Laboratorio de ensayos 2

Corrosion
Introduccin
La composicin y la integridad fsica de un material slido se alteran en un medio
ambiente corrosivo. En la corrosin qumica, el material es disuelto por un lquido corrosivo. En la
corrosin electroqumica, los tomos metlicos son eliminados del material slido debido a que
se origina un circuito elctrico, Los metales y ciertos cermicos reaccionan con un medio
ambiente gaseoso, normalmente a temperaturas elevadas, y el material puede ser destruido por
la formacin de xidos u otros compuestos. Los polmeros experimentan un entrelazamiento o
degradacin cuando se exponen al oxgeno a elevadas temperaturas. inalmente, una gran
variedad de mecanismos de desgaste y de corrosin alteran la forma de los materiales.
Definicin
!e entiende por corrosin la interaccin de un metal con el medio que lo rodea,
produciendo el consiguiente deterioro en sus propiedades tanto fsicas como qumicas. Las
caractersticas fundamental de este fenmeno, es que slo ocurre en presencia de un electrolito,
ocasionando regiones plenamente identificadas, llamadas estas andicas y catdicas" una
reaccin de oxidacin es una reaccin andica, en la cual los electrones son liberados
dirigindose a otras regiones catdicas. En la regin andica se producir la disolucin del metal
#corrosin$ y, consecuentemente en la regin catdica la inmunidad del metal.
Corrosin Qumica
En la corrosin qumica el material se disuelve en un medio lquido corrosivo y contin%a
disolvindose en el lquido &asta que se consume el material o se sature el lquido.
Principios generales de la corrosin qumica
Los iones o las molculas peque'as se disuelven ms rpidamente que las
estructuras de mayor comple(idad.
La disolucin se efect%a con mayor rapidez cuando el slido y el lquido tienen
estructuras similares.
La disolucin es acelerada a temperaturas elevadas debido a las altas velocidades
de disociacin y a las mayores solubilidades.
Evitar la corrosin qumica es relativamente difcil. Las ba(as temperaturas y los recubrimientos
protectores pueden ser de utilidad. )ero la me(or manera de evitarla es impidiendo el contacto
entre el material slido y el solvente lquido. )or eso es que un material refractario seleccionado
para contener un metal fundido no debe reaccionar con la escoria que se produce en el metal
fundido.
La celda electroqumica
La celda electroqumica esta formada por dos piezas de metal que se ponen en contacto
a travs de un lquido conductor #electrolito$. El circuito elctrico completo que se produce
permite tanto la electrodepositacin como la corrosin electroqumica. Los componentes de una
celda son " el nodo, el ctodo, el contacto fsico entre el nodo y el ctodo #cable$, el electrolito.
Potencial electrdico en las celdas electroqumicas
En la electrodepositacin debe aplicarse un volta(e para originar un flu(o de corriente en
la celda* en cambio en la corrosin se genera de manera natural un potencial cuando se coloca
un material en una solucin.
Serie electroqumica
)ara determinar la tendencia de un metal a ceder electrones, se mide la diferencia de
potencial entre el metal y un electrodo tipo utilizando una semicelda.
Tipos de corrosin electroqumica
Deterioro uniforme
+uando se coloca un metal en un electrolito, algunas regiones son andicas respecto a
otras. !in embargo, la ubicacin de tales regiones se desplaza y aun se invierten por intervalos.
)uesto que las regiones andicas y catdicas cambian continuamente, el metal se corroe de
manera uniforme aun sin contacto con otro material.
Deterioro galvnico
El ataque galvnico ocurre cuando ciertas reas act%an siempre como nodos. Estas
celdas se denominan celdas galvnicas, &ay de tres tipos , celdas de composicin, celdas de
esfuerzo y celdas de concentracin.
Celdas de composicin
- de corrosin de metal distinto, se originan cuando dos metales o aleaciones, como el
cobre y el &ierro, forman una celda electroltica. .ebido al efecto de los elementos de aleacin y
a la concentracin del electrolito en la polarizacin, la serie electroqumica no puede indicar
cules regiones se corroen y cules se protegen. )or eso se usa una serie galvnica, en la cual
las diferentes aleaciones son clasificadas de acuerdo con sus tendencias andicas y catdicas
en un medio ambiente particular.
Las celdas por composicin se desarrollan en las aleaciones de dos fases, donde una es
ms andica que la otra. +asi siempre una aleacin de dos fases tiene menor resistencia a la
corrosin que una aleacin de una sola fase con composicin similar.
La corrosin intergranular ocurre cuando la precipitacin de una segunda fase o
segregacin en los lmites de grano produce una celda galvnica.
Celdas por esfuerzo
Estas resultan cuando un metal contiene regiones con diferentes esfuerzos locales. Las
regiones ms altamente esforzadas act%an como nodos respecto de las regiones menos
esforzadas. Los altos esfuerzos aplicados aceleran la corrosin.
Esta corrosin ocurre debido a la accin galvnica. La falla ocurre como resultado de la
corrosin y del esfuerzo aplicado, los altos esfuerzo reducen el tiempo de ocurrencia de una
falla.
La fatiga por corrosin puede reducir las propiedades a la fatiga originando grietas.
Celdas por concentracin
Estas celdas se desarrollan debido a las diferencias en el electrolito. La diferencia de
concentracin de iones metlicos provoca una diferencia en el potencial del electrodo #Ec. .e
/ernst$
.epsitos tales como la &errumbre o las gotas de agua, separan al metal subyacente del
-
0
, por esto el metal deba(o del depsito es el nodo y se corroe. Esto causa una forma de
corrosin por picadura.
Las tuberas enterradas pueden corroerse debido a las diferencias en la composicin del
terreno.
Proteccin contra la corrosin electroqumica

.iversas tcnicas se utilizan para impedir la corrosin, incluyendo el dise'o, los
recubrimientos, los in&ibidores, la proteccin catdica, la pasivacin y la seleccin de los
materiales.
Diseo
1ediante el dise'o adecuado de las estructuras metlicas, la corrosin puede
aminorarse o incluso evitarse. 2lgunos de los factores a tener en cuenta para el dise'o son"
3mpedir la formacin de las celdas galvnicas
4acer el rea del nodo muc&o mayor que la del ctodo, para que ocurra una
reaccin catdica limitada.
.ise'ar componentes para la contencin de lquidos que sean cerrados y no
abiertos, y no se acumule lquido estancado.
Evitar las grietas entre los materiales armados o unidos.
!ecubrimientos
!e utilizan para aislar las regiones del ctodo y el nodo. Los recubrimientos temporales,
como la grasa o el aceite, proporcionan cierta proteccin pero se eliminan fcilmente. Los
recubrimientos orgnicos, como la pintura o los recubrimientos cermicos como el esmalte o el
vidrio, proporcionan una mayor proteccin. !in embargo, si se interrumpe el recubrimiento, se
expone un peque'o lugar andico que experimenta una corrosin rpida y localizada.
Los recubrimientos metlicos incluyen al acero galvanizado #con depositacin de zinc$ y
la depositacin de esta'o. 5n recubrimiento continuo de estos metales asla el acero respecto de
electrolito. !in embargo cuando el recubrimiento presenta rayaduras exponiendo el acero
subyacente, los dos recubrimientos se comportan de manera diferente. El zinc contin%a siendo
efectivo puesto que es andico respecto del acero. 6a que el rea del ctodo de acero expuesto
es peque'a, el recubrimiento de zinc se corroe lentamente y el acero permanece protegido. )ero
como el acero es andico respecto al esta'o, se presenta una rpida corrosin del acero cuando
se raya el recubrimiento de esta'o.
Los recubrimientos por conversin qumica se producen por una reaccin qumica con la
superficie.
"n#ibidores
2lgunos agentes qumicos, a'adidos a la solucin del electrolito, emigran
preferentemente &acia la superficie del nodo o del ctodo y producen una polarizacin por
concentracin o por resistencia. !i se agrega poco in&ibidor, las reas andicas peque'as y
localizadas quedan desprotegidas y se acelera la corrosin.
Pasivacin o proteccin andica
Los metales cercanos al extremo andico de la serie galvnica son activos y sirven como
nodos en la mayora de las celdas electrolticas. !in embargo, si estos metales se &acen
pasivos, o ms catdicos, se corroen con rapidez menor que la normal. La pasivacin se realiza
mediante la produccin de una fuerte polarizacin andica, evitando la reaccin andica normal.
)uede producirse pasivacin exponiendo el metal a soluciones oxidantes altamente
concentradas. !i el &ierro es sumergido en cido ntrico muy concentrado, se corroe rpida y
uniformemente formando un delgado recubrimiento protector de &idrxido de &ierro. El
recubrimiento protege al &ierro de una subsecuente corrosin en cido ntrico.
-tra forma de pasivar es incrementando el potencial en el nodo por encima de un nivel
crtico. !e forma una pelcula pasiva en la superficie del metal, causando una fuerte polarizacin
andica, y la corriente decrece &asta un nivel muy ba(o. La pasivacin del aluminio se denomina
anodinado y se produce un grueso recubrimiento de xido.
Seleccin de los materiales y tratamiento
La corrosin puede evitarse o minimizarse seleccionando de manera adecuada los
materiales y tratamientos trmicos. En las fundiciones la segregacin origina peque'as celdas
galvnicas localizadas que aceleran la corrosin. !e puede me(orar la resistencia a la corrosin
mediante un tratamiento trmico de &omogeneizacin. +uando los metales son conformados a
travs del doblado, las diferencias en la cantidad de traba(o en fro y esfuerzos residuales
producen celdas de esfuerzos locales. Estas pueden minimizarse por eliminacin de esfuerzos o
una recristalizacin completa por efecto de un recocido.
El tratamiento trmico es importante en los aceros inoxidables austenticos. +uando el
acero se enfra lentamente de 789:+ a ;0<:+ , los carburos de cromo precipitan en los lmites de
grano. La austenita en los lmites de grano puede contener menos de un=0> de cromo, que es
lo mnimo requerido para producir una capa de xido pasiva. El acero es sensibilizado. .ebido a
las regiones de lmite de grano son peque'as y altamente andicas, ocurre una rpida corrosin
de la austenita en los lmites de grano. )ara minimizar el problema &ay varias tcnicas.
!i el acero contiene menos de 9.9?> +, no se forman carburos de cromo.
!i el porcenta(e de cromo es muy alto, la austenita puede no agotarse por deba(o
del =0> +r, aun si se forman los carburos de cromo.
La adicin de titanio o niobio mantiene el carbono en forma de @i+ o /b+, evitando
la formacin de carburo de cromo. !e dice que el acero est estabilizado.
El intervalo de temperaturas de sensibilizacin #de ;0<:+ a 789:+$ debe ser evitado
durante la manufactura o el servicio.
La corrosion la medimos por la perdida de peso o la perdida de espesor
1py" milipulgadas por a'o
Oxidacin
Los materiales de todo tipo pueden reaccionar con el oxgeno y otros gases. Estas
reacciones pueden, como la corrosin, alterar la composicin, las propiedades o la integridad del
material.
$%idacin de los metales
Los metales pueden reaccionar con el oxgeno produciendo un xido en la superficie.
@res aspectos son los que interesan" la facilidad con que se oxida un metal, la naturaleza de la
pelcula de xido que se forma y la velocidad con que ocurre la oxidacin.
La facilidad con la que ocurre la oxidacin est dada por la energa libre de formacin para el
xido.
El tipo de xido de la pelcula determina la rapidez a la que ocurre la oxidacin y si el
xido &ace que el metal sea pasivo. !e observan tres tipos de comportamiento, dependiendo de
los vol%menes relativos del xido y del metal.
La relacin de Pilling&'ed(ort#
Aelacin )BC D vol. de xido por tomo de metal E vol. de metal por tomo

!i la relacin de )illing,CedFort& es menor que =, el xido ocupa un volumen menor que
el metal del que se form. La pelcula de xido es porosa, tpica de metales como el magnesio.
!i la relacin es igual a =, los vol%menes de xido y de metal son casi iguales y se forma
una pelcula protectora, no porosa ad&erente, tpica del aluminio y el cromo.
!i la relacin es mayor que =, el volumen del xido es mayor que el del metal, e
inicialmente el xido forma una capa protectora. !in embargo, conforme se incrementa el grosor
de la pelcula, se desarrollan altos esfuerzos de tensin en el xido. El xido puede
desprenderse de la superficie, exponiendo el metal que contin%a oxidndose. Esta capa no
ad&erente de xido es tpica del &ierro.
La rapidez a la cual ocurre la oxidacin depende del acceso de oxgeno a los tomos
metlicos. !e presenta una relacin lineal cuando el xido es poroso y el oxgeno tiene un
acceso continuo a la superficie del metal.

Y= kt donde ! es el espesor del xido" t el tiempo ! k una constante que depende del metal
! la temperatura
!e observa una relacin parablica cuando la difusin de iones o de electrones a travs de
una capa no porosa de xido es el factor de control. Esta relacin se observa en el &ierro, el
cobre y el nquel.
6 D #G.t$
9.<
inalmente, se observa una relacin logartmica para el crecimiento de delgadas capas de
xido que son protectoras, como ocurre en el aluminio y posiblemente en el cromo.
Y = k ln(c.t +a) donde k, a y c son constantes
amD
Md
R =
M = peso molecular
M=peso atomico del metal
d= densidad del metal
D=densidad del oxido
$%idacin selectiva
Los metales tienen diferentes tendencias a oxidarse. El metal con mayor energa libre
negativa de formacin se oxida primero cuando se tiene ms de un metal. Este comportamiento
es utilizado para el refinamiento de metales. En la fabricacin del acero, el oxgeno introducido
en el &ierro lquido reacciona primero con el carbono, en lugar del &ierro. El contenido de
carbono en el &ierro es disminuido &asta que se produce el acero deseado. -tro e(emplo es
cuando se a'ade cromo al acero, el cromo se oxida primero, produce una capa protectora de
xido de cromo y protege el metal subyacente.
El tema en los metales es si es protectora o no
a$ 1B-" ingresa el -
0
del aire a trves de la capa porosa de oxido para reaccionar en la
interfase metalBoxido
b$ 2ireB-xido" una capa de oxido no porosa o a traves de la cual se difunden los cationes
del metal en la interfase aireBoxido
c$ 1B-" los iones oxigeno se difunden a traves de la capa no porosa para reaccionar en la
interfase metalBoxido
d$ 3nterior de la capa de oxido" capa de oxido no porosa en la que se difunden los cationes
metalicos y aniones oxigeno que se difunden dentro de la capa de oxido a la misma
velocidad y reaccionan dentro de la capa de oxido
2
2
2

+
= +
+ =
O ne O
ne M M
n o