AVANCES EN EL AISLAMIENTO Y FRACCIONAMIENTO EN UNA ETAPA

DEL ACEITE ESENCIAL DE FRUTOS DE Schinus molle L. MEDIANTE

HIDRODESTILACIN CON VARIACIN DE PRESIN.
Alfredo Palomino I, Kirianova Godoy B.
Facultad de Qumica e Ingeniera Qumica, Universidad Nacional Mayor de San
Marcos.
Resumen
El objetivo del estudio es establecer el proceso tecnolgico para aislar y fraccionar en un sola etapa el aceite
esencial de Schinus molle, mediante destilacin por arrastre a vapor con variacin de presin, evaluar los
parmetros que rigen el proceso y determinar el rango de presin en el que se obtienen las fracciones en
funcin al rendimiento y la calidad de los mismos. El proceso ptimo hallado incrementa el rendimiento global
de aceite esencial siendo este de 6.904%. El proceso disminuye los tiempos de operacin as como los
gastos de produccin al fraccionar el aceite en un solo paso, adems de ser un proceso benigno con el medio
ambiente.
Se obtienen dos fracciones que presentan diferentes propiedades fisicoqumicas y pueden ser usadas en
funcin de ello por diferentes industrias.
Abstract.

Key Words:

Introduccin.
Paracelso denomin a los aceites
esenciales como quinta essentia,
siendo esta la fraccin ms sublime
capaz de ser extrada de las plantas.
Esta frase, revela la inteligente y
brillante capacidad que poseen las
plantas para sintetizar un arsenal
casi ilimitado de molculas.
La tendencia global en este siglo est
determinada por el uso sostenible e
intensivo de los recursos naturales, lo
que conlleva a generar tecnologas de
extraccin de compuestos ms
verstiles, eficientes y con altos
estndares de calidad
medioambiental.
Las tecnologas convencionales de
extraccin de aceites esenciales por
arrastre a vapor involucran largos
perodos de extraccin y no alcanzan
a separar todos los componentes de
la materia prima, requirindose de un
proceso posterior de fraccionamiento.
En el presente trabajo se pretende
generar tecnologa altamente
eficiente para el aislamiento y
fraccionamiento en una sola etapa del
aceite esencial de Schinus molle,
evaluando parmetros de calidad y
rendimiento de los mismos;
generando as bajo un proceso de
tecnologa limpia dos fracciones del
aceite esencial de Schinus molle
REVISIN DE LITERATURA
Schinus molle Linneo, es conocido en
el Per como el rbol de la vida,
pertenece a la familia de las
anacardiceas y el gnero Schinus
comprende alrededor de 30 especies
sudamericanas.
Es un rbol de copa abierta, hojas
compuestas de 15 a 20 foliolos; flores
pequeas en panculas,y frutos en
racimos.
7

Esta especie tiene una larga historia
de usos a travs de Amrica del Sur y
Central. Del fruto se extrae una
bebida tradicional conocida como
chicha de molle a la que se le
atribuyen propiedades
hepatoprotectoras.
El estudio de la especie muestra la
presencia entre otros compuestos de
aceites esenciales, flavonoides,
sesquiterpenoides y triterpenoides de
actividad antioxidante,
antihipertensiva y antiinflamatoria.
8, 10,
11 ,15

El aceite esencial de los frutos de
Schinus molle est constituido por alfa
felandreno, beta felandreno, limoneno,
alfa pineno, beta pineno, carvacrol ,
canfeno, y p-cimeno
primordialmente.
14

Se ha demostrado la actividad
antimicrobiana, antioxidante,
citotxica e insecticida del aceite
esencial.
9, 13,14

Aceite Esencial
Los aceites esenciales son mezclas
complejas de compuestos orgnicos
voltiles, constituidos principalmente
por mezclas de hidocarburos
(terpenos, sesquiterpenos),
compuestos oxigenados (alcoholes,
esteres, teres, aldehdos, cetonas,
lactonas, fenoles, steres fenlicos) y
un pequeo porcentaje de residuos
viscosos y slidos no voltiles.
2

Los terpenos y sesquiterpenos
oxigenados son ms solubles,
estables y confieren al aceite esencial
aromas ms intensos.
2

El valor y calidad de los aceites
esenciales depende de su
composicin qumica y de acuerdo a
ello son usados entre otras por las
industrias de alimentos, sabores,
perfumera, cosmtica, disolventes,
plsticos y en qumica fina.
Mtodos de extraccin de aceites
esenciales
En la actualidad existen cuando
menos siete procesos conocidos para
la extraccin de los aceites
esenciales, estos van desde la
extrusin, la destilacin por arrastre a
vapor, extraccin con fluidos
supercrticos, extraccin por arrastre a
vapor al vaco, extraccin usando
ultrasonido, por eflorescencia y con
solventes orgnicos.
De los procesos citados, el mtodo
convencional por arrastre a vapor
tiene an futuro asegurado, debido a
sus bajos costos y ser una tecnologa
benigna con el medio ambiente.
1

Destilacin simple con arrastre a
vapor
Los lquidos con alto punto de
ebullicin no se pueden purificar por
destilacin a presin atmosfrica,
puesto que los componentes de la
mezcla lquida podran
descomponerse a las temperaturas
elevadas que se requieren.
5

Cuando la suma de las tensiones
parciales de vapor de un sistema
heterogneo se iguala a la presin
ejercida sobre sus superficie libre, el
sistema entra en ebullicin; por no
influirse mutuamente.
Cada tensin parcial depender
solamente de la temperatura del
sistema, y no a las proporciones
presentes de ambos componentes, de
forma que la ebullicin continuar
inalterablemente mientras se
encuentren presentes los dos lquidos.
Como consecuencia de lo expuesto,
todo lquido no miscible con el agua,
puede ser arrastrado por aquella
hirviendo a temperatura ms baja que
su punto de ebullicin.
6


PARTE EXPERIMENTAL
Se desarroll en la Planta Piloto de
Ingeniera Qumica de la Universidad
Nacional Mayor de San Marcos,
siendo las condiciones de trabajo de
18
0
C, y 90% de humedad relativa.
Materia prima.
La materia prima usada en el trabajo
fue clasificada taxonmicamente en el
herbario del museo de historia natural
de la Universidad Nacional Mayor de
San Marcos.
Los frutos maduros de Schinus molle
L. fueron recolectados entre los
meses de mayo y junio del 2009 del
departamento de Ayacucho, ubicado a
2760 msnm.
Equipo Usado
Se emple un hidroextractor de acero
inoxidable de diseo innovado, puesto
que cuenta con una caldera que
soporta hasta 20 bares de presin y
un sistema de alimentacin de vapor
distribuido a lo largo de la columna
de extraccin, el que es controlado
por medio de sensores y termocuplas
de sensibilidad apropiada.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL.
Los frutos maduros de molle
descascarado y desazucarado, fueron
secados a temperatura ambiente por
7 das. La muestra as tratada fue
molida, usando molino de discos
hasta obtener partculas de 3mm de
dimetro.
Se estableci una batera de 8
experimentos para aislar el aceite
esencial de Schinus molle mediante
destilacin por arrastre a vapor, con la
finalidad de establecer los parmetros
que gobiernan el proceso y determinar
el rango de presin en el que pueden
obtenerse 2 fracciones diferenciables
por sus propiedades fisicoqumicas y
establecer las condiciones en las que
se obtienen mejores rendimientos.
El procedimiento operacional consiste
en alimentar la caldera con 8L de
agua destilada y cargar la columna
de extraccin con la materia prima,
para luego alimentarla mediante el
ingreso de vapor a una presin
previamente establecida. El aceite
esencial, contenido en los frutos de
molle, es arrastrado y condensado
en el intercambiador de calor de doble
tubo acoplado al sistema.
Se toma el tiempo en el que cae la
primera gota de aceite esencial y se
controla el volumen obtenido a
intervalos de tiempos regulares, as
como la cantidad de vapor de agua
condensada obtenida.
El proceso culmina cuando el
volumen de aceite esencial obtenido
no vara en funcin del tiempo;
entonces se separa la primera
fraccin de aceite esencial obtenido.
En este punto se corta el suministro
de vapor a la columna y se contina
administrando energa a la caldera
con la finalidad de obtener una mayor
presin en ella .Una vez alcanzada la
presin adecuada, se suministra
vapor a la columna manteniendo la
nueva presin de ingreso de vapor.
Se contina de manera idntica al
proceso anterior, obtenindose as la
segunda fraccin de aceite esencial.
Los aceites as extrados son
desecados con sulfato de magnesio
anhidro de acuerdo al procedimiento
descrito por la norma ITINTEC
319.07, para ser almacenadas en
frascos mbar de vidrio.
Ambas fracciones son sometidas a
anlisis organolpticos y fsicos.







Tabla 1. Parmetros usados en las corridas
experimentales.
ensayo carga (g) presin1(bar) presin2(bar)
1 2000 [2-4] [10-11]
2 2000 [4-7] [10-14]
3 3000 [5-7] [13-14]
4 4000 [4-6] [10-14]
5 4000 [4-5] [8-12]
6 3000 [2-4] [10-12]
7 900 [3-4] [11]
8 3000 [3-9] [10-12]

DISCUSIN Y RESULTADOS
De la batera de experimentos
realizados, se desprende que la
cintica del proceso es de orden
cambiante entre cero y primer orden
modelado en analoga con la ecuacin
de Langmuir, lo que se cumple en
cada fase de la extraccin.
De acuerdo a la fig 1, el rendimiento
de aceite esencial se incrementa en
funcin del tiempo hasta llegar a un
tope mximo trabajando bajo un
intervalo de presin.
Con esta presin de ingreso de vapor
a la torre de extraccin, no se
obtendr ms aceite esencial, por lo
que resulta intil continuar con la
extraccin.
Sin embargo cuando se incrementan
los valores de presin al que ingresa
el vapor a la columna, podr
obtenerse mayores cantidades de
aceite esencial. Este perfil cintico es
idntico al anterior. La fraccin aqu
obtenida difiere de la anterior a
simple inspeccin en color y aroma,
siendo este ltimo de color amarillo
verdoso intenso, en tanto que la
primera fraccin resulta ser
transparente e incolora.


Figura 1. Perfil Cintico de la Hidrodestilacin-
Fraccionamiento del aceite esencial de Schinus
molle.
Se ha determinado que la presin de
alimentacin de vapor a la columna de
hidroextraccin influye drsticamente
sobre el rendimiento del aceite
esencial, de este modo se obtienen
los ms altos rendimientos cuando los
intervalos de estas presiones se
encuentran entre 4 y 7 bares (tabla 2).
En este rango se obtienen aceites
aromticos transparentes.
Resulta importante sealar que
trabajando con una presin de
0
1
2
3
4
5
6
7
0 50 100
Y
(
%
)

t(min)
alimentacin de vapor de 9 bares no
es posible obtener un aceite esencial
con las mismas caractersticas que las
obtenidas a menores presiones , esto
se observa a simple vista puesto que
el color del aceite obtenido es amarillo
tenue con aroma algo ms fuerte que
el normal. Por tanto la presin mxima
de obtencin de la primera fraccin
debe ser 7 bares. (Tabla 2)
Tabla 2. Variacin de las caractersticas
organolpticas del aceite esencial de Schinus
molle en funcin de la presin de alimentacin
ensayo P1 (bar) P2 (bar) Color F1 Color F2
1 [2-4] [10-11] Incoloro
Amarillo
verdoso
2 [4-7] [10-14] Incoloro
Amarillo
verdoso
3 [5-7] [13-14] Incoloro
Amarillo
verdoso
4 [4-6] [10-14] Incoloro
Amarillo
verdoso
5 [4-5] [8-12] Incoloro
Amarillo
verdoso
6 [2-4] [10-12] Incoloro
Amarillo
verdoso
7 [3-4] [11] Incoloro
Amarillo
verdoso
8 [9] [10-12]
Ligeramente
amarillo
Amarillo
verdoso

En la tabla 3 se ve que los
rendimientos ms bajos se obtienen
trabajando a intervalos de presin
comprendidos entre 2 y 4 bares y los
rendimientos ms altos a las
presiones de 4 a 7 bares, para la
primera fraccin; mientras que los
rendimientos ms altos en la segunda
fraccin se obtuvieron trabajando a
intervalos de presin comprendidos
entre 10 y 14 bares y los rendimientos
ms bajos se obtienen a intervalos
comprendidos entre 10 y 12 bares.
Tabla 3. Rendimiento de aceite esencial a
diferentes presiones de alimentacin de vapor

ensayo
P1
(bar)
P2
(bar)
Y
T
(%)
kg/kg
Y
F1
(%),
kg/kg
Y
F2
(%),
kg/kg
1
[2-4] [10-11] 5.073 4.596 0.477
2
[4-7] [10-14] 5.635 4.768 0.867
3
[5-7] [13-14] 6.093 5.515 0.578
4
[4-6] [10-14] 6.904 6.059 0.845
5
[4-5] [8-12] 5.66 5.118 0.542
6
[2-4] [10-12] 4.924 4.624 0.318
7
[3-4] [11] 3.22 2.87 0.35
8
[9] [10-12] 3.939 3.621 0.318

El rendimiento global obtenido con
este nuevo proceso es
ostensiblemente mayor al reportado
en la literatura.
El mximo rendimiento hallado, tal
como se evidencia en la fig.2, es de
6.904%, en comparacin con
rendimientos de 5.5 %, reportado por
Quispe
4
y 5.12 %, reportado por
Morales y Ramn.
3


Fig 2.Rendimiento de Aceite Esencial de Schinus
molle a diferentes cargas

El tiempo de obtencin promedio de la
primera fraccin es de 28 minutos,
mientras que la segunda fraccin se
obtiene en un tiempo promedio de 22
minutos. Parmetros cortos con
respecto a los procesos
convencionales de extraccin por
arrastre a vapor en los que se
reportan perodos de operacin de 2.5
a 3 horas, se demuestra entonces que
el proceso es ms eficiente que los
convencionales.
La destilacin por arrastre a vapor
sigue la ley de las presiones parciales
de Dalton. Por ser el agua y el aceite
esencial inmiscibles , la mezcla vapor
aceite esencial hierve a temperatura
inferior de su punto de ebullicin
puesto que sus presiones parciales
son aditivas, de modo que puede
usarse el mtodo con cierto grado de
libertad para extraer aceites
esenciales sin desmedro de su
calidad .Es as que trabajando a
presiones inferiores, se obtendran
aceites esenciales en cuya
composicin se encuentren molculas
de alta tensin de vapor, pero a esta
presin no se extraen las molculas
ms pesadas por su baja tensin de
vapor. Sin embargo si se trabaja a
altas presiones, la temperatura de
ebullicin de la mezcla es mayor y por
tanto es posible extraer aceites
esenciales de peso molecular ms
alto constituidos problamente por
sesquiterpenos y sesquiterpenos
oxigenados, logrando obtener as no
solo elevados rendimientos sino
tambin la extraccin de un mayor
nmero de compuestos. Esta
afirmacin es congruente con
investigaciones en las que se reporta
que la composicin qumica del aceite
esencial vara en funcin de la tcnica
de extraccin usada, obtenindose
aceites con mayor nmero de
componentes y con molculas ms
pesadas ,mediante el uso de las
tcnicas de arrastre a vapor y la de
extraccin por fluidos supercrticos.
12

Las propiedades fisicoqumicas de los
aceites esenciales estn en funcin
de su composicin qumica.
0
1
2
3
4
5
6
7
8
0 50 100
Y
(
%
)

t (min)
ensayo 4
ensayo 1
ensayo 8
Por haber encontrado diferencias
significativas en las propiedades
fsicas de ambas fracciones (tabla 4),
nos atrevemos a decir que se trata de
fracciones con distinta composicin
qumica.
La determinacin de la densidad y el
ndice de refraccin se realizaron
mediante las tcnicas ITINTEC
319.081 y 319.075 respectivamente.
Tabla 4. Propiedades Fsicas de las Fracciones
Obtenidas
Propiedades
Fsicas
Fraccin 1 Fraccin 2
Color Incoloro
Amarillo-
Verdoso
Olor Aromtico
Fuerte a
molle
Sabor
Ligero a
molle Picante

20
(g/ml) 0.83567 0.86697
20

20
0.83803 0.86942
Indice de
Refraccin 1.473 1.481
ph 4.82 5.14

Las propiedades de las fracciones 1 y
2 obtenidas en el trabajo guardan
relacin con las caractersticas de las
fracciones 1 y 4 obtenidas por
destilacin fraccionada al vaco
realizadas por Quispe
3
, quien reporta
aceites esenciales incoloros con
ndice de refraccin igual a 1.475 para
la fraccin 1 y aceites de color
amarillo verdoso con ndice de
refraccin de 1.488 para la fraccin 4.
CONCLUSIONES
Queda determinado el proceso
tecnolgico de extraccin y
fraccionamiento en una sola etapa por
medio de hidrodestilacin con
variacin de presin, establecindose
que el parmetro que rige el proceso
es el intervalo de presin de
alimentacin de vapor a la columna de
extraccin.
El intervalo ptimo de presin con el
que se obtiene el mximo rendimiento
de aceite esencial, sin afectar su
calidad, es de 4 a 6 bares para la
primera fraccin. A presiones iguales
o mayores de 9 bares la calidad del
aceite se ve afectada, mientras que
para la segunda fraccin, los
rendimientos ms bajos se obtienen a
intervalos comprendidos entre 10 y 12
bares, por tanto el ptimo se
encontrara entre 13 y 14 bares.
Se demuestra que el proceso
optimizado es superior a los
convencionales por su versatilidad,
alta eficiencia, disminucin de los
costos de produccin y por ser
respetuoso con el medio ambiente.
Nomenclatura
Y (%,kg/kg): Rendimiento
Subndices
F1: fraccin 1
F2: fraccin 2
T: Proceso global
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Corresponding author
Alfredo Palomino Infante
alfpalomino@gmail.com
alfpalomino@hotmail.com
Kirianova Godoy Bautista
yriand76@gmail.com