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EQUIPOS Y SISTEMAS
DE EVALUACIN CONTINUA DE CONTAMINANTES ATMOSFRICOS
1. INTRODUCCIN
2. EQUIPOS ANALTICOS
2.1. Analizadores puntuales de trayectoria corta
2.1.1. Analizadores de gases
A) Analizadores de va hmeda
B) Analizadores de va seca
2.1.2. Analizadores de partculas
2.2. Sensores de larga trayectoria (sensores remotos)
3. SISTEMAS DE EVALUACIN CONTINUA DE FUENTES DE EMISIN
3.1. Evaluacin extractiva
3.2. Evaluacin in situ
3.3. Evaluacin remota
4. SISTEMAS DE EVALUACIN CONTINUA DE INMISIONES
4.1. Evaluacin por estaciones fijas
4.2. Evaluacin por equipos mviles
2
1. Introduccin
La evaluacin continua se puede definir en un sentido amplio como la
determinacin sistemtica y planificada con un mtodo y una frecuencia de
muestreo adecuada a los objetivos.
En un sentido estricto se entiende por evaluacin continua la que se realiza
con equipos y sistemas que miden permanentemente la concentracin de
contaminantes.
2. Equipos analticos
Existe una gran variedad de equipos analticos en continuo. La eleccin viene
determinada fundamentalmente por los siguientes factores:
- Aplicacin a la que se destine.
- Comercializacin del equipo.
- Coste econmico.
Los equipo de anlisis en continuo deben cumplir las siguientes caractersticas:
- Elevada sensibilidad.
- Ausencia de interferencias.
- Respuesta rpida.
- Largos periodos de funcionamiento.
Estos equipos se pueden clasificar en:
- Analizadores puntuales de trayectoria corta. La muestra
pasa por equipo de medida.
- Sensores de larga trayectoria. Se puede medir en puntos
alejados del equipo.
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2.1. Analizadores puntuales de trayectoria corta
2.1.1. Analizadores de gases
Clasificacin:
A) ANALIZADORES DE VA HUMEDA
SO
2
. Mtodo culombimetrico.
SO
2
. Mtodo conductimtrico.
B) ANALIZADORES DE VA SECA
SO
2
. Fotometra de llama
SO
2
. Fluorescencia ultravioleta.
NO
x
. Quimiluminiscencia.
Ozono. Quimiluminiscencia.
Ozono. Radiacin ultravioleta.
Hidrocarburos. Ionizacin de llama.
CO. Radiacin infrarroja.
4
Este mtodo est basado en la absorcin de SO
2
contenido en la muestra de aire
ambiente, previamente filtrado para eliminar las partculas slidas en suspensin, por
una solucin de sulfrico que contiene KBr. Las reacciones que tienen lugar en el
seno de la solucin son:
SO
2
+Br
2
+2H
2
O H
2
SO4 +2Br
-
+2H
+
2Br
-
Br
2
+2 e
-
La cantidad de SO2 absorbida por la solucin ser directamente proporcional a la
cantidad de electricidad producida.
SO
2
Mtodo culombimtrico
Calibracin
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SO2 Mtodo conductimtrico
Est basado en la absorcin y reaccin de una muestra de aire ambiente,
previamente filtrado para eliminar el H
2
S, por una columna descendente de
solucin acidificada que contiene agua oxigenada como reactivo principal. Se
mide el aumento de la conductividad de la solucin como consecuencia de la
siguiente reaccin:
SO
2
+2H
2
O
2
H
2
SO
4
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Analizadores va seca.
Corresponden a la segunda generacin de sensores y en general operan sobre
la observacin o deteccin directa de una propiedad fsica del contaminante
gaseoso.
Las caractersticas ms importantes de esta segunda generacin de sensores
y que los distingue de los de va hmeda son las siguientes:
-Simplicidad constructiva y operativa. Se eliminan las reacciones qumicas en
solucin propias de los analizadores de va hmeda.
-Gran sensibilidad y precisin en las medidas en un amplio rango de medidas
que va desde partes por billn hasta partes por milln.
-Son muy selectivos debido a que la deteccin se basa en parmetros fsicos
muy especficos del contaminante y el empleo de filtros pticos.
-Permiten con relativa simplicidad y fiabilidad la calibracin.
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SO
2
Fotometra de llama
El principio de funcionamiento se basa en la deteccin, por un
fototubo, de la radiacin emitida por los compuestos de azufre, al ser
quemados en una llama rica en hidrgeno. Las reacciones que tienen
lugar son las siguientes:
SO
2
+2H
2
S +H
2
O
Los compuestos voltiles de azufre, se recombinan dando lugar a
una llama azulada de caractersticas quimiluminiscentes.
S +S S
2
*
S
2
* S
2
+h
La molcula S
2
* (azufre activado) se encuentra en un nivel superior
de energa, que al pasar a S
2
(azufre desactivado) emite una
radiacin espectral.
Calibracin
8
SO
2
Fluorescencia ultravioleta
Se basa en la absorcin por las molculas de SO
2
de radiacin de luz
ultravioleta de longitud de onda de 210 nm. La absorcin de la radiacin
cumple la ley de Lambert-Beer que se puede expresar de la forma siguiente:
Log (Io / I) =K L C
I =radiacin resultante.
Io =radiacin incidente.
K =coeficiente de absorcin.
C =concentracin.
L =camino ptico recorrido.
En el equipo la radiacin ultravioleta es emitida por una lmpara de Xenon,
que tras pasar por un filtro ptico atraviesa la cmara de reaccin donde las
molculas de SO
2
absorben esta radiacin. Las molculas de SO
2
excitadas
disipan parte de la energa absorbida por vibracin y rotacin. El regreso de
estas molculas a su estado normal se produce emitiendo una radiacin
fluorescente de longitud de onda superior a la incidente (350 nm). La luz
fluorescente pasa a travs de un filtro ptico que ilumina la parte sensible de
un tubo fotomultiplicador que convierte la seal luminosa en una seal
elctrica. Esta seal es proporcional al nmero de molculas de SO
2
excitadas
que a su vez es proporcional a la concentracin de SO
2
en la cmara de
reaccin.
9
Esquema de un equipo de determinacin de SO
2
por
fluorescencia de ultravioleta
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Determinacin de los NOx por quimiluminiscencia
La quimiluminiscencia en fase gaseosa consiste en la produccin de radiacin
visible o infrarroja mediante la reaccin de dos especies gaseosas para formar un
producto excitado que vuelve a su estado fundamental mediante la emisin de
radiacin.
El principio de medida se basa en la reaccin del monxido de nitrgeno con el
ozono para formar NO
2
. Parte de estas molculas que se forman se produce un
estado excitado como consecuencia del salto de electrones a niveles de energa
ms alto. Estas molculas excitadas, al volver a su estado fundamental emiten
una radiacin quimiluminiscente detectable:
NO +O
3
NO
2
*
+O
2
NO
2
*
NO
2
+h
En el equipo de medida el aire ambiente a medir se filtra para eliminar impurezas
y se hace pasar por un conducto que se bifurca en dos lneas. Por la primera
lnea pasa la muestra de aire tal y como se ha captado del medio exterior,
mientras que en la segunda la muestra de aire se hace pasar por un convertidor
cataltico en el que se produce la reduccin del NO
2
contenido en la misma a NO.
Estas dos lneas conducen a dos cmaras de reaccin, en una de ellas se
determina la concentracin de NO y en la otra la concentracin total de NOx, por
diferencia se obtiene la concentracin de NO
2
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Esquema de un equipo de determinacin de los NOx
por quimiluminiscencia
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Determinacin de ozono por quimiluminiscencia
Su funicionamiento se basa en la reaccin qumica quimiluminiscente entre
el ozono contenido en una muestra de aire ambiente y etileno (C
2
H
4
). Su
operacin es muy parecida al analizador de xidos de nitrgeno.
3C
2
H
4
+O
3
3(C
2
OH
4
)
*
3(C
2
OH
4
)
*
3(C
2
OH
4
)+h
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Determinacin de ozono por absorcin de radiacin
ultravioleta
Tiene la ventaja frente al mtodo visto anteriormente que no necesita reactivos qumicos.
Los mtodos de medida basados en reacciones qumicas presentan inconvenientes como
respuesta poco especfica, interferencias y la dificultad de automatizacin.
La determinacin de ozono se basa en la absorcin de radiacin ultravioleta que se
produce al atravesar un gas que contiene molculas de ozono. Se cumple la ley de
Lambert- Beer:
Log (Io / I) =K L C
I =radiacin resultante.
Io =radiacin incidente.
K =coeficiente de absorcin.
C =concentracin.
L =camino ptico recorrido.
En el equipo la muestra de aire se filtra para eliminar las partculas y se bifurca en dos
canales. En uno de los canales la muestra pasa por un catalizador (xido de molibdeno)
que elimina el ozono. El aire en ausencia de ozono de este canal se utiliza como patrn
en la celda de medida. El aire del otro canal pasa directamente a la celda de medida.
Ambas celdas son irradiadas por un haz de radiacin ultravioleta, producida por una
lampara de mercurio. La absorbancia producida en la celda de medida es determinada
por un tubo fotomultiplicador que suministra una seal elctrica. El mismo proceso es
aplicado en la celda de referencia. La diferencia entre la seal del detector de medida y el
de referencia es la absorcin producida por el ozono.
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Esquema de un equipo de anlisis de ozono por
absorcin de radiacin ultravioleta
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Determinacin de hidrocarburos por ionizacin de llama
El detector de ionizacin de llama se basa en el principio que establece que hay
muy pocos iones presentes en una llama producida al arder hidrgeno puro o
diluido con un gas inerte. Sin embargo, si se introducen trazas de compuestos
orgnicos en la llama se produce una gran ionizacin. Los iones generados se
recogen en dos terminales que producen una pequea corriente que es
amplificada por un sistema electrnico de modo que pueda ser registrada.
C
x
H
y
CH
CH +O CHO
+
+e
-
En el equipo la muestra de aire es tomada del exterior, se filtra y canaliza a
travs de dos lneas de tratamiento. La muestra de la primera lnea pasa a
travs de un filtro cataltico donde se eliminan los hidrocarburos excepto el
metano y posteriormente se introducen en la celda de deteccin de metano. La
muestra de la lnea dos es introducida directamente en la celda de ionizacin de
hidrocarburos totales.
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Anlisis de monxido de carbono por absorcin
infrarroja
El principio fsico de este mtodo deriva de la ley de Lambert-Beer:
Log (Io / I) =K L C
I =radiacin resultante
Io =radiacin incidente
K =coeficiente de absorcin
C =concentracin
L =camino ptico recorrido
Existen gases que interfieren en esta determinacin como el dixido de carbono,
el vapor de agua, el dixido de azufre y el dixido de nitrgeno. La distincin del
CO de estos gases depende de la diferencia de energa neta absorbida cuando
la radiacin infrarroja pasa por una muestra que contiene CO y una muestra de
referencia que contiene los principales gases interferentes.
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2.1.2. Analizadores de partculas
De filtro y densmetro ptico
Est basado en el principio de deposicin forzada de las partculas
contenidas en una muestra de aire ambiente y en la posterior medicin
de su opacidad ptica, proporcional a la concentracin de las
partculas.
En el equipo un rollo de papel blanco de filtro, capaz de retener el
mximo de partculas de dimetro ms pequeo, avanza en intervalos
de tiempo prefijados, atravesando en su recorrido una ranura por la que
circula la muestra de aire ambiente que es impulsada por una bomba
de aspiracin. Las partculas en suspensin se depositan en el filtro,
provocando un ennegrecimiento y aumentando su grado de opacidad.
Al cabo de cierto tiempo de exposicin, se produce el movimiento del
papel, de forma que la zona en la que se han depositado las partculas
coincide con la fuente luminosa y se mide la opacidad ptica,
proporcional a la concentracin de partculas
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Nefelmetro
Su funcionamiento se basa en la dispersin de un haz luminoso
monocromtico por partculas en suspensin en una muestra de aire
ambiente.
El aire ambiente es aspirado y recorre un tubo en el que existe una fuente
luminosa. En este tubo existen dos tubos fotomultiplicadores, uno alineado
con la fuente luminosa y otro en direccin perpendicular. Las partculas del
aire provocan la dispersin del haz de luz en todas las direcciones y de forma
aleatoria, y por tanto, se producir un descenso en la luminosidad que llega
al tubo fotomultiplicador alineado y un aumento en el situado en direccin
perpendicular.
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Determinacin de partculas en suspensin por atenuacin
de radiacin
El mtodo se basa en la absorcin de la radiacin emitida por una fuente radiactiva
de gran estabilidad. Las partculas en suspensin arrastradas por la muestra de aire a
medir son retenidas en un papel de fibra de vidrio en intervalos de tiempo controlados
automticamente. La ecuacin que relaciona el factor de absorcin con los parmetros
del sistema son:
N =No e
K
N =impulsos contados con filtro manchado; No =impulsos contados con filtro limpio
K =constante fsica del equipo de medida;
=coeficiente de atenuacin lineal de radiacin
La masa se puede determinar con la siguiente ecuacin:
M =(A / K) (ln No ln N)
M =masa de materia depositada
A =actividad de la fuente emisora
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2.2. Sensores de larga trayectoria
Ventajas
- Evaluaciones puntuales a larga distancia.
- Muestreo de grandes espacios contaminados.
- Eliminan sistemas de captacin de muestras.
- Reducen redes de muestreo.
Inconvenientes
- Costo y complejidad.
Clasificacin
- Monoesttico. El transmisor y el receptor estn en el mismo extremo del recorrido.
- Biesttico. Transmisor y receptor en extremos opuestos.
- Activos. Un transmisor produce la radiacin.
- Pasivos. Se aprovecha una radiacin ambiental, como la luz solar.
Fundamento
A) Espectrometra de correlacin. Radiaciones UV o IR de fuentes naturales
B) Rayos lser. Absorcin o dispersin de radiacin lser por las molculas de gases
contaminantes. Todas las molculas absorben energa excepto las diatmicas
homonucleares (N
2
, O
2
, H
2
) y las monoatmicas por lo que los gases atmsfericos
normales no interfieren. Estos equipos constan de un transmisor y un receptor.
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Clasificacin de los equipos con transmisor
De doble terminal
Consta de un receptor remoto. Este procedimiento es el que requiere mnima
energa, pero tiene el inconveniente que el receptor remoto tiene que alinearse.
De terminal simple
Utiliza un accidente topogrfico para el reflejo de la radiacin, en este caso se
necesitan rayos laser de mayor energa.
De absorcin diferencial
Se utiliza como reflector las partculas presentes en la atmfera. Se emiten
rayos de longitud de onda dentro y fuera del rango de absorcin del
contaminante gaseoso y se comparan las radiaciones retrodispersadas en
ambos casos.
ACCIDENTE
TOPOGRFICO
TELESCOPIO
De terminal simple
De absorcin diferencial
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3. Sistemas de evaluacin continua de fuentes de emisin
3.1. Evaluacin extractiva
Consta de un sistema de captacin, conduccin y preparacin de muestra. Los
equipos analticos son de tipo puntual de trayectoria corta.
1
2
3 4
5
6
GAS
Seal
analgica
valor instantneo
medias
mximos
1. Extraccin de muestra
2. Transporte de muestra
3. Tratamiento y preparacin de muestra
4. Deteccin de la concentracin
5. Tratamiento y presentacin de datos
6. Anlisis e interpretacin de resultados
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3.2. Evaluacin in situ
Se utilizan sistemas colocados en el conducto y se basan en la medida de
radiaciones que abarcan la anchura total del conducto. Tiene la ventaja de
que no existe un sistema de toma de muestra
espejo
registrador
seal
analgica
detector
(TFM)
lente
fuente
luminosa
espejo
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3.3. Evaluacin remota
Se mide en la pluma de emisin mediante equipos de larga trayectoria. Ejemplos
de esta tcnica es la determinacin de SO
2
utilizando la absorcin de radiacin de
luz solar o la deteminacin de la opacidad mediante radiacin laser.
detector
muestra
espectro
continuo
lnea visin ptica
emisor receptor
espectro
continuo
penacho
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4. Sistemas de evaluacin continua de inmisiones
4.1. Evaluacin por estaciones fijas
Se pueden utilizar equipos analticos puntuales de trayectoria corta o sensores
remotos.
4.2. Equipos mviles
Se suelen utilizar en casos de contaminacin accidental o para realizar
medidas espordicas.