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Valencia Sols Ariadna Ivete

Sordo Godinez Miguel Angel


Universidad Nacional Autnoma de Mxico
Laboratorio de Equilibrio y cintica
Prctica 1. Potenciales termodinmicos
Objetivos: Conocer la importancia de los potenciales termodinmicos, su
interpretacin fsica y su aplicacin en una reaccin de xido-reduccin en una pila
comercial.

Clculos:

Cambio de la temperatura de una escala relativa a una absoluta
K= 273.15 + C=
K= 273.15 + 35 = 308.15 K

Trabajo elctrico
Welec = -nFE en donde n=moles de e
-
, F=cte Faraday 96 500 c/mol, 1Vol=1 J/C
Welec = -(2)(96500)(1.6058)= - 309 919.4

Energia libre de Gibbs
Welec = - Gr
Welec = - 309 919.4

Datos experimentales
Tabla 1.

Tabla 2.
Propiedad Datos experimentales Datos tericos % Error
Hr/ (J) - 316224
Gr/(J)
T Sr/(J)

t/(C) T/(K) E/(V) Welec/(J) Gr/(J)
35 308.15 1.6058 - 309 919.4 - 309 919.4
30 303.15 1.6063 - 310 015.9 - 310 015.9
25 298.15 1.6069 - 310 131.7 - 310 131.7
20 293.15 1.6074 - 310 228.2 - 310 228.2
15 288.15 1.6079 - 310 324.7 - 310 324.7

Anlisis de resultados
1.Cules son las propiedades que cambian durante el experimento?
La temperatura y por lo tanto el potencial elctrico, as como el trabajo elctrico (que a su
vez tiene el mismo valor que la energa de Gibbs para cada uno de los casos).
2. Cules son las propiedades que no cambian durante el experimento?
La presin se mantiene constante a lo largo de todo el proceso, por lo tanto es un proceso
isobrico.
3. Escribir la ecuacin qumica que se lleva a cabo en la pila.
Oxidacin: Zn(s) + 2OH
-
(ac) ZnO(s) + H2O + 2e
-

Reduccin: Ag2O(s) + H2O + 2e
-
2Ag(s) + 2OH
-
(ac)
Neta: Zn(s) + Ag2O(s) ZnO(s) + 2Ag(s)
4. Cmo se calcula el trabajo elctrico de la reaccin?
Welec = -nFE
5. Cmo se calcula el Gr de la reaccin?
Welec = Gr = -nFE
6. Hacer una grfica de Gr / (J) vs T / (K).

7. Con base en los resultados experimentales, cmo es la relacin entre
el Gr y T?

8. Determinar la pendiente y la ordenada al origen de la lnea recta
obtenida.

9. Cul es la interpretacin fsica de la pendiente y de la ordenada al
origen obtenidas y qu unidades tienen respectivamente?

10. Calcular el valor de Gr a 298.15 K a partir de los datos de la pendiente y ordenada al
origen.
G = H - T S
G= - 316224 ((298.15)(20.458))= - 322 323 . 5527

y = 20.458x - 316224
R = 0.9994
-310350
-310300
-310250
-310200
-310150
-310100
-310050
-310000
-309950
-309900
-309850
285 290 295 300 305 310
Gr/(J) VS T(K)
11. Empleando la tabla 2 y considerando los datos reportados en la literatura de Hm,f,
Gm,f, y Sm, calcular Hr, Gr y Sr para esta reaccin y compararlos con los datos
obtenidos experimentalmente. Determinar el % error en cada caso.
Propiedad: Datos
experimentales:
Datos tericos: % de Error:



Reflexionar y responder
1. Por qu se utiliza aceite de nujol en lugar de agua para calentar la pila?
Porque el aceite de nujol al ser un compuesto orgnico presenta enlaces covalentes que
evitan que circule electricidad a travs del mismo, ya que el agua al ser conductora podra
provocar un cortocircuito. Otra de las razones por las cuales es usado es debido a que es
un aceite con un alto punto de ebullicin puede ser usado como un medio en el cual la
temperatura permanezca constante y uniforme.

2. Cul es la finalidad de utilizar una hielera de unicel para colocar el bao trmico?
Porque las paredes de unicel son paredes "adiabticas" por lo que el aumento de la
temperatura del agua se mantendr la mayor parte del tiempo constante y eso conlleva a
que el aceite de nujol tambin presente un aumento de temperatura uniforme.
3. Cules son los cambios energticos que se llevan a cabo en la pila?
Al llevarse a cabo la reaccin de xido-reduccin hay una transferencia de electrones, por
lo que seobtiene una diferencia de potencial a partir de la cual se obtiene energa elctrica.
4. De acuerdo con los resultados experimentales, explicar:
a) Las condiciones de temperatura en las que la reaccin es ms favorable y por qu.
A bajas temperaturas se obtuvo una mayor diferencia de potencial, por lo que el sistema es
ms eficiente si la temperatura del mismo es menor que la temperatura del ambiente.
b) si la reaccin es exotrmica o endotrmica y por qu.
Es exotrmica, debido al signo negativo de la entalpia en cual significa que libera calor a
los alrededores.
c) si aumenta o disminuye el desorden al transformarse los reactivos en productos y por
qu.
Aumenta el desorden, esto puede ser apreciado con el signo positivo de la entropa sin
embargo el aumento viene dado por este reacomodo de los elementos para formar algo
totalmente diferentes.
5. Determinar Hr, Sr y Gr a 298.15 K para las siguientes reacciones, explicando en
cada caso si la reaccin es o no espontnea, si es exotrmica o endotrmica y si aumenta o
disminuye el desorden al transformarse los reactivos en productos, en esas condiciones.
Buscar los datos de de Hm,f, Gm,f, y Sm que se requieran de la literatura.
a) 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
Hr = - 588.2 por lo tanto es exotrmica
Sr = 198.762 espontanea
Gr = - 59 849.0903

b) CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
Hr = 178.321 endotermica
Sr = 160.59 espontanea
Gr = -47701.5875

c) CH4 (g) + 2 O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)
Hr =-802.335 exotermica
Sr = -242.98 no espontanea
Gr = 71642.152

d) SnCl4 (l) + 4 H2O (l) Sn(OH)4 (s) + 4 HCl (g)
Hr =
Sr =
Gr =

e) H2 (g) + O2 (g) H2O (l)
Hr = -285.83 exotermica
Sr = -163.343 no espontanea
Gr = 48414.8854

f) TiO2 (s) + 2 C (s) + 2 Cl2 (g) TiCl4 (l) + 2 CO (g)
Hr =
Sr =
Gr =

6. En un experimento, se determin la variacin del potencial elctrico como funcin de la
temperatura para una celda de Daniell, obtenindose los siguientes datos:
283.15 288.85 293.05 298.35 303.25 307.95
E/(V) 1.1051 1.1041 1.1034 1.1025 1.1017 1.1008

La reaccin global que se lleva a cabo en la celda es:
Cu2+(ac) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+(ac).

Con esta informacin, determinar Hr, Sr y Gr a 298.15 K, explicando la
interpretacin fsica de la variacin de cada una de las propiedades termodinmicas en
esas condiciones.
Hr=14077.7656 KI/mol
Sr=49.31848 KJ/molK
Gr= Hr-T Sr= -626.883 KJ/mol
Sr>0 por lo tanto, el desorden aumenta.
Hr>0 por lo tanto, es una reaccin endotrmica.
Gr<0 por lo tanto, es un proceso espontneo.
7. El dixido de nitrgeno (NO2) es un gas txico que se produce en los motores de
combustin interna, el cual tiende a dimerizarse, de acuerdo con la siguiente reaccin:
2 NO2 (g) N2O4 (g).
Los datos de Hf y S a 298.15 K se presentan a continuacin en la siguiente tabla:
Compuesto: Hf/(KJ/mol) S/(J/molK)
NO2 (g) 33.18 240.06
N2O4 (g) 9.16 304.29

a) Calcular Hr, Sr y Gr a 298.15 K
Hr=[9.16-2(33.18)]KJ/mol= -57.2 KJ/mol
Sr=[240.06-2(304.9)]J/molK= -368.52 J/molK
Gr= Hr-T Sr=109.874238 KJ/mol
b) Asumiendo que Hr y Sr son independientes de la temperatura En qu condiciones
se favorecer la formacin del dmero N2O4, a bajas o altas temperaturas y por qu?
Debido a que el proceso es exotrmico, se deber disminuir la temperatura para que sea
un proceso espontneo y mucho ms eficiente, indicado cuando G<0 para que as la
contribucin entlpica que tiene signo negativo no le gane a la contribucin entrpica que
cambia de signo por la ecuacin de Gr.
Aplicacin de lenguaje termodinmico
1. Definir cul es el sistema termodinmico.
El sistema termodinmico es aquella regin del universo que se estudia, que puede o no
tener paredes, imaginarias o reales. Para el caso especfico de nuestro experimento, el
sistema es nuestro dispositivo: el matraz que contiene la pila y aceite.
2. Cuntos componentes tiene el sistema y cules son?
3. Clasificar este sistema de acuerdo: a) al nmero de fases; b) con su
interaccin con el entorno.
4. Cules son las paredes del sistema y cmo se clasifican: a) por la
interaccin mecnica
sistema-entorno; b) por la interaccin trmica sistema-entorno; c) por el
paso de materia
sistema-entorno?
Cuestionario final
Qu aprend?
Cmo lo aprend?
Qu es lo que se me dificult entender?
Sugerencias para mejorar esta prctica.
Conclusiones:
Otro parmetro que podemos tomar en cuenta adems del signo de la entalpa para
clasificar nuestra reaccin como exotrmica es que conforme aumenta la temperatura la
pila es menos eficiente y se le debe aportar calor , el calor podra verse como uno de los
reactivos. As mismo, podemos ver que nuestro experimento disminuye el desorden por
que en la reaccin se pasa de un estado con ms especies qumicas a uno con menos
especies qumicas.
(Propuestas por el alumno).