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Y E
D
C
B
A'
A
x
E
S
F
U
E
R
Z
O
N
O
M
I
N
A
L
DEFORMACIN
ENSAYOS
ESFUERZO-DEFORMACIN
velocidad de
deformacin constante
evolucin del esfuerzo
y deformacin
Resistencia a la traccin
Punto de fluencia
E = /e
tenacidad
rigidez
= N/m
2
Proyecto CYTED: 311RT0417 Curso 2011
Frgil, T<<T
g
Aumento de la T
%
TT
g
T>>T
g
Punto de fluencia
A) PS, PMMA, PC
B) PP
D) elastmeros, PBA
Figura 1, R. Benavente et al.
C) PE, PVAc
PS: poliestireno
PMMA:poli(metacrilato
de metilo)
PC: policarbonato
PE: polietileno
PP:polipropileno
PVAc: poli(acetato
de vinilo)
PMA: poli(acrilato de
butilo)
DIFERENTES TIPOS
DE COMPORTAMIENTO -
Dependiendo de la temperatura
o escala de tiempos
frgil
Estirado en fro con
formacin de cuello
Elastmero
TODOS ESTOS COMPORTAMIENTOS
SE PUEDEN DAR
EN UN MISMO POLMERO
Tg
Qu es la temperatura
de transicin vtrea?
Relacionada con el estado amorfo
Temperatura a la cual aparecen cambios
sustanciales en la textura fsica del material que,
de un material vtreo y denso, se pasa a un
material flexible, blando y de naturaleza elstica
Por debajo de Tg muy pocos
movimientos estn permitidos
Por encima de Tg, las macromolculas pasan
rpidamente de una conformacin a otra
Proyecto CYTED: 311RT0417 Curso 2011
Veamos paso a paso el proceso de deformacin
Polmero frgil y rompe
Formacin de craks
Deformacin a travs de cuello,
propagacin de cuello y rotura
Endurecimiento
por deformacin
ESFUERZO DE FLUENCIA:
Esfuerzo mnimo al cual se produce una deformacin
permanente (metales)
En polmeros se define como un mximo bien claro o
una regin de pronunciada curvatura aproximndose a
pendiente cero en la curva esfuerzo-deformacin (-)
Proyecto CYTED: 311RT0417 Curso 2011
PROCESO DE ESTIRADO EN FRO:
Polmeros amorfos a temperaturas inferiores a T
g
:
reorganizacin molecular entre puntos de entrecruzamiento.
Polmeros cristalinos:
Formacin de estructura fibrilar de cadena extendida
MECANISMOS POSIBLES:
Polmeros frgiles: fractura de cadenas
formacin de huecos y agrietamientos
Polmeros dctiles: orientacin molecular y
deslizamiento de cadenas.
Proyecto CYTED: 311RT0417 Curso 2011
FACTORES ESTRUCTURALES QUE
DETERMINAN EL COMPORTAMIENTO
MECNICO DE LOS MATERIALES
POLMEROS
I nfluencia del peso molecular
I nfluencia de la cristalinidad
Efecto de los plastificantes
Efecto de la copolimerizacin y de las mezclas
Efecto de la orientacin
Proyecto CYTED: 311RT0417 Curso 2011
Influencia del peso molecular:
POLMEROS NATURALES: CAUCHO NATURAL, CELULOSA
POLMEROS SINTTICOS: PE, PP, PS, etc
Estn formados por cadenas homologas con
diferentes nmero de unidades que se repiten.
Polidispersos: Mw/Mn Mn, Mw
VISCOSIDAD
PESO MOLECULAR
La viscosidad de un polmero fundido
aumenta con el peso molecular
ndice de fluidez: g/10min
= kM
(P, T)
Peso molecular umbral
Polmeros de muy bajo peso molecular:
A) frgil por debajo de T
g
B) lquido viscoso por encima de T
g
Polmeros de alto peso molecular:
A) estirado en fro por debajo de T
g
B) elastomrico por encima de T
g
C) resultan difciles de procesar
Comportamiento de:
Proyecto CYTED: 311RT0417 Curso 2011
PE, Mw = 1.5 10
5
Estirado en fro
PE, Mw = 5 10
5
PE, Mw = 2 10
6
copolmero
Influencia del peso molecular: ejemplos
1
2
3
LDPE, Mw = 3.5 10
5
E-VAceto, Mw = 8.5 10
4
Polmeros ramificados
Efecto de la isotacticidad
iPP metalocnico con diferente contenido en isotacticidad y peso
molecular del mismo orden
0 10 20 30 40 200 400 600 800
0
5
10
15
20
25
30
35
40
90
95
85
iPP-85-250
iPP-90-300
iPP-95-250
(
M
P
a
)
%
E aumenta
Esfuerzo de fluencia aumenta
Deformacin a rotura disminuye
0 2 4 6 8 10
0
5
10
15
20
25
30
35
iPP-85-250
iPP-90-300
iPP-95-250
(
M
P
a
)
%
Tratamiento trmico: Q en platos de acero y Q en tefln
f
c
Q
a
< f
c
Q
t
Efecto del tratamiento trmico
Proyecto CYTED: 311RT0417 Curso 2011
Tabla I V.8. Parmetros mecnicos de las diferentes muestras con tratamientos Qa y Qt
y estiradas a 23 C a 10 mm/min: mdulo de Young, E; esfuerzo en fluencia,
F
;
esfuerzo en rotura,
R
y
deformacin a rotura,
R
.
E (MPa)
F
(MPa)
R
(MPa)
R
(%)
Muestra
Qa Qt Qa Qt Qa Qt Qa Qt
iPP-85-65 - - - - - - - -
iPP-85-250 1010 1610 27 29 37 29 790 5
iPP-85-300 1090 1450 28 30 40 30 810 4
iPP-90-80 1180 1540 27 - 20 21 50 2
iPP-90-150 1050 1540 25 - 29 28 800 3
iPP-90-300 1090 1580 27 31 35 30 720 5
iPP-95-250 1400 1570 32 - 25 23 25 2
iPP-95-350 1300 1840 31 29 35 27 700 2
iPP-95-750 - 1790 - 38 - 33 - 4
Tesis Doctoral de J. Arranz-andrs
Efecto del peso molecular y del grado de isotacticidad
Proyecto CYTED: 311RT0417 Curso 2011
PE, Mw = 1.5 10
5
Estirado en fro
PE, Mw = 5 10
5
PE, Mw = 2 10
6
LDPE, Mw = 3.5 10
5
E-VAceto, Mw = 8.5 10
4
Polmeros ramificados
Q
S
Aumento de la
cristalinidad
f
C
0.69
0.59
0.47
S: enfriado lento desde
el fundido
Q: enfriado rpido desde
el fundido
Influencia de la cristalinidad:
Efecto del tratamiento trmico
copolmero
0 200 400 600 800 1000
0
10
20
30
Figura 5, R. Benavente et al.
mHDPE-Q
mHDPE- S
(
M
P
a
)
(%)
0 200 400 600 800 1000
0
10
20
30
40
R. Benavente et al.
(
M
P
a
)
%
HDPE-Q
LLDPE-Q
LDPE-Q
HDPE: polietileno lineal de alta densidad
LLDPE: polietileno lineal de baja densidad
LDPE: polietileno de baja densidad
Todas las muestras tiene
la misma historia trmica
Diferentes tratamientos:
Q y S
Influencia de la estructura:
influencia de la cristalinidad
Proyecto CYTED: 311RT0417 Curso 2011
Influencia del peso molecular y de la cristalinidad
en el esfuerzo de fluencia
Los puntos corresponden a diferentes PE
tomados de la literatura
f
c
= (V
L
- V
M
)/(V
L
- V
c
)
V= volumen especfico
L = lquido, M = muestra, c = cristal
= 1/V
Influencia del peso molecular y de la cristalinidad
en el mdulo de Young, E
Comportamiento complejo:
depende de la cristalinidad, tamao de
cristal y de la morfologa
Diversos tipos de PE
Proyecto CYTED: 311RT0417 Curso 2011
0 10 20 30
0
15
30
CR (55C)
0 500 1000 1500
0
20
40
Figura 7, R. Benavente et al.
CR (55C)
CL+CR (23C)
CL (Q)
PTEB, 1 cm/min
(
M
P
a
)
(%)
influencia de la cristalinidad en polmeros cristales
lquidos:
PTEB: Polibibenzoato de trietilenglicol
CL: cristal lquido
CR: cristal tridimensional
Q: subenfriado rpido desde el fundido.
(C): temperatura de cristalizacin.
nemtica esmctica
colestrica
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Los plastificantes son molculas pequeas que se adicionan
para aumentar, habitualmente, la flexibilidad de las
cadenas macromoleculares.
Disminucin del mdulo elstico
Esfuerzo de fluencia
Tg
En ocasiones se produce el efecto contrario:
se pasa de un polmero flexible a uno frgil.
Efecto de los plastificantes:
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Efecto de la copolimerizacin
0 200 400 600 800 1000
0
10
20
30
40
50
PE
CEOD1.7
CEOD2.4
CEOD4.7
CEOD5.7
(
M
P
a
)
(%)
Copolmeros de
etileno-1-octadeceno
600
800
%
B
0 2 4 6
5
10
15
20
f
OD
(mol %)
E
B
(
G
P
a
)
0
200
400
E
(
M
P
a
)
0
10
20
y
(
M
P
a
)
Al aumentar el contenido en
comonmero se observa un descenso
considerable de los parmetros
asociados con la rigidez y la
resistencia del material. Sin
embargo, la deformacin final
alcanzada puede aumenta.
0 200 400 600 800 1000 1200 1400
0
10
20
30
40
(
M
P
a
)
(%)
PP2
PP2EO75
PP2EO50
PP2EO33
PP2EO25
0 10 20 30 40
0
10
20
30
Mezclas de iPP con un elastmero
Efecto en mezclas:
CEO-plastmero
Proyecto CYTED: 311RT0417 Curso 2011
0 400 800 1200 1600
0
2
4
6
8
10
BAS-60-2
BAS-60-1
BAS-60-3
BAS-60-4
Strain (%)
S
t
r
e
s
s
(
M
P
a
)
5 6 7 8 9 10 11 12
120
160
200
240
280
320
T
e
n
a
c
i
d
a
d
(
k
J
/
m
2
)
injertos de PS incorporados
0
8
16
24
32
E
(
M
P
a
)
Polmeros de injerto:
Copolmeros de acrilato de n-butilo-g-estireno
contenido de ramas injertadas: 6,9,10 y 11.
T
g
del poli(acrilato de n-butilo): -40C
Es necesario desplazarla a temperatura
ambiente
Aplicaciones:
Adhesivos de presin
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Influencia de la orientacin:
Materiales istropos: mismas propiedades en todas las direcciones
Materiales anisotrpicos: cambian sus propiedades con la orientacin
POLMEROS FRGILES
POLMEROS DCTILES
Diferentes valores
del mdulo de Young
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FACTORES EXTERNOS QUE DETERMINAN
EL COMPORTAMIENTO MECNICO DE
LOS MATERIALES POLMEROS
Influencia de la temperatura
Influencia de la velocidad de deformacin
Efecto de la presin hidrosttica
Efecto del modo de deformacin
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I nfluencia de la temperatura de estirado
Polmeros amorfos
Por encima de Tg
Por debajo de Tg
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0 125 250 375 500 625
0
30
60
90
120
LDPE
PVAL
(
M
P
a
)
%
0 125 250 375 500 625
0
30
60
90
120
Figura 10 R. Benavente et al.
Temperatura de estirado = 80C
Temperatura de estirado = 23C
LDPE
PVAL
(
M
P
a
)
%
I nfluencia de la temperatura de estirado
Polmeros semicristalinos
I nfluencia de la temperatura de estirado
Polmeros semicristalinos: A temperaturas superiores a Tg
HDPE, Ve= 10 cm/min
% deformacin
Punto de Fluencia
X
X
X
X
T>1.05 Tg
T= 0.8Tg
T< 0.8Tg
T=Tg
Aumento de la temperatura
%
Comportamiento
general
influencia de la velocidad de deformacin
DEFORMACIN
AUTOVIBRACIONAL
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Bibliografa
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Proyecto CYTED: 311RT0417 Curso 2011