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Las sales solubles en el deterioro de rocas

monumentales.Revisin bibliogrfica
Fecha de recq)ciQ: 13-V-94
CM. GROSSP y R.M. ESBERT**
Dpto. de Geologa. Universidad de Oviedo
ESPAA
Palabras clave: Sales solubles, rocas monumentales,
deterioro, conservacin, sulfatos, cloruros, nitratos,
carbonatos.
Key words: Soluble salts, monumental stones,
deterioration, conservation, sulphates, chlorides,
nitrates, carbonates
RESUMEN
Se resalta la importancia que las sales solubles tienen en
el deterioro/conservacin de las rocas monumentales. Se
relacionan aquellas sales que con mayor frecuencia
aparecen en los monumentos y la procedencia de las
mismas. A su vez se lleva a cabo una revisin de los
daos originados por dichas sales y de los mecanismos
de alteracin desarrollados. Finalmente, se indica el
diferente comportamiento de cada tipo de sal y su
distribucin en las paredes de los edificios.
ABSTRACT
This paper points out the importance of soluble salts in
the deterioration/conservation of monumental stones. The
most frequent salts in monuments as well as their sources
are referred. A review of the damage caused by these salts
and the developed mechanisms of deterioration is also
included. Finally, the distinctive behaviour of each type of
salt and their distribution on the walls of buildings is
shown.
l. -INTRODUCCION
La alteracin de la piedra es un proceso natural e
irreversible. Debido a ello, toda edificacin construida en
piedraestabocadaadegradarse ms rnenos rpidamente.
En esta degradacin, la cristalizacin de sales solubles en
los materiales de edificacin est considerada actualmente
como uno de los mecanismos de deterioro ms generalizado
y efectivo (Sperling y Cooke, 1980; Amoroso y Fassina,
1983; Esbert y Marcos, 1983; Arnold y Zehnder, 1989;
etc.).
As, todos los estudios sobre rocas deterioradas de
edificacin mencionan, con mayor o menor detalle, los
efectos de la cristalizacin de sales en los elementos de la
piedra (Chaterjiiet al, 1979;Cuttanoetal, 1981;Bindaet
al, 1985; Alonso, 1986;DeTommasiyLaurenziTabasso,
1989; Delgado Rodrigues, 1991, etc.). La presencia de
sales solubles no solamente altera el aspecto de la obra
cuando se hacen visibles como eflorescencias (en su
superficie), sino que pueden originar daos considerables
cuando cristalizan en el interior de poros y capilares
(Alonso et al, 1987; Fritsch et al, 1988; etc.).
Aunque algunos autores indican que la presencia de sales
solubles en los materiales ptreos no tiene por qu conducir
necesariamente a su deterioro, Arnold y Kueng (1985),
sealan que todas las experiencias realizadas en el
** Catedrtica de Petrologa y Geoqumica.
* Becario Post - Doctoral del Ministerio de Educacin y Ciencia en el Building Research Establishment de Garston (U.K).
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laboratorio, ponen de manifiesto que todas las sales solubles
pueden producir un deterioro muy fuerte en los materiales
porosos; cristalizando en sus poros pueden llegar a
desmoronar la fbrica de dichos materiales y causar
prdidas irreparables al patrimonio cultural (Zehnder y
Arnold, 1989). As las descamaciones o exfoliaciones, la
alveolizacin, la desagregacin o descohesin, las
sulfataciones etc. de las piedras de monumentos debidas
a la formacin de costras, placas, escamas, etc. muestran
frecuentemente contenidos elevados en sulfatos, cloruros,
nitratos... de calcio, sodio, potasio, y magnesio,
principalmente (Furlan y Flix, 1982; Amoroso y Fassina,
1983; Lazzarini y Laurenzi-Tabasso, 1986; etc.).
El efecto de la cristalizacin de las sales solubles en
condiciones naturales, en un material determinado, no
slo depende del tipo de sal y las condiciones ambientales,
sino tambin de las caractersticas de la piedra (Grossi,
1992). La combinacin de varios factores, entre los que
tienen una importancia considerable el tamao y
distribucin de los espacios vacos de la piedra,
condicionar la resistencia de la misma a las presiones
generadas por las sales durante los procesos de
cristalizacin, hidratacin, etc. (Schaffer, 1972).
La identificacin y caracterizacin de las sales que se
encuentran en las piedras de edificacin deterioradas es
muy importante tanto para el diagnstico de las causas del
deterioro como para el planteamiento de las intervenciones
de conservacin (Charola y Lewin, 1979; Arnold, 1981;
etc.).
El fenmeno del deterioro por cristalizacin de sales es un
proceso muy complejo, y aunque existe una literatura
abundante que menciona y describe el deterioro por
sales,en una gran parte los trabajos son esencialmente
cualitativos. En ellos se mencionan algunos fenmenos,
como la presin de cristalizacin, pero sin profundizar en
estudios cuantitativos (Lewin, 1989).
2. - TIPOS DE SALES SOLUBLES MS
FRECUENTES EN ROCAS MONUMENTALES
Las sales solubles ms frecuentes en monumentos son los
sulfatos y los cloruros seguidos de los carbonates, nitratos
y, ms raramente, nitritos. Los cationes ms frecuentes
son, por lo general, calcio, sodio, magnesio y potasio (en
orden decreciente de frecuencia) (Lazzarini y Laurenzi-
Tabasso, 1986). Pueden ser tambin frecuentes entre los
aniones los oxalatos y, entre los cationes, el amonio
(Arnold y Zehnder, 1989).
Dentro de estas sales, el mayor nmero de trabajos
bibliogrficos relacionados con estudios tericos y
experimentales hace referencia al yeso, halitay sulfatos de
sodio y magnesio por ser sales de las ms frecuentes y
destructivas tanto en las piedras monumentales (Chaterjii,
et al, 1979; Lewin, 1981 y 1989; Gauri, 1981; Binda y
Baronio, 1984 y 1987; Binda et al, 1985; Gauri et al, 1988;
Rossi-Manaressi y Tucci, 1990 y 1991, etc.) como en las
rocas de afloramientos naturales (Young, 1987; Matsukura
y Kanai, 1988; Smith y McGreevy, 1988; Magee et al,
1988, etc.).
En la Tabla I se recogen las sales solubles ms frecuentes
en monumentos segn Arnold (1976) y Arnold y Zehnder
(1988). En esta tabla se han omitido los carbonatos de
calcio y magnesio, porque suelen ser los componentes
principales de gran parte de piedras monumentales.
3. - ORIGEN DE LAS SALES SOLUBLES
Las sales solubles en los edificios, en general, y en los
monumentos en particular, son generadas principalmente:
a) a partir de iones lixiviados de la alteracin de rocas,
morteros, ladrillos y otros materiales de construccin; b)
procedentes del suelo; c) por depsito de productos
atmosfricos y d) generadas por el metabolismo de
organismos. Tambin pueden ser generadas por otras
fuentes, tales como, por ejemplo, las sales utilizadas para
el deshielo de carreteras durante el invierno (cloruros
principalmente), que pueden ser transportadas al
monumento por el agua o por el viento (Arnold y Zehnder,
1989).
a) Sales procedentes de la alteracin qumica de los
materiales
La alteracin de los minerales de la roca o materiales de
construccin puede dar lugar a la formacin de sales
solubles que contribuyen a su vez al deterioro progresivo
de la piedra. Por otra parte, las piedras de construccin
(tanto naturales como artificiales), as como los morteros
de unin, generalmente contienen sales solubles que
actan como agentes alterantes (Arnold, 1981).
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TABLA
Tipos de sales solubles
Cloruros:
NaCl: Halita
Kcl: Silvita
Sulfatos:
CaS04,2HP: Yeso
Na2S04: Thenardita
Na2SO^.10H2O: Mirahiita
K2SO4: Arcanita
Na2Mg(SOj2-4H20: Bloedita
MgS04.H20: Kieserita
MgS04.6H20: Hexahidrita
MgSO^. 7H2O: Epsomita
Carbonatos:
Na2CO^.H20: Termonatrita
Na2CO^J0H2O: Natrita (natron)
Nitratos:
NaNO^: Nitronatrita
KNO^: Nitrokalita (nitro)
NH/iO^: Nitranmita
Ca(NOj2'4H20: Nitrocalcita
Sales ms comunes en monumentos (Arnold, 1976; Arnold y
Zehnder, 1988).
Los carbonatos de Ca y Mg de las piedras o morteros
pueden reaccionar con otras sales o soluciones acuosas, y
a su vez, pueden ser productos resultantes de la reaccin
de otras sales.
As, la dolomita de las piedras o de los morteros de
construcciones antiguas puede reaccionar con sulfatos
presentes en las aguas circulantes y dar lugar a sulfato de
magnesioy carbonato de calcio segn lareaccin (Zehnder,
1992):
CaMg(C03),+SO;^-CaC03+MgSO^+C03"^
Por otra parte la calcita (CaCO^) tambin puede reaccionar
con el SO2 atmosfrico en ambientes contaminados y dar
lugar a la formacin de yeso que cristaliza con dos
molculas de agua (CaS0^.2H20), segn la reaccin:
CaC03+SO,+ l/202+2Hp - CaSO,.2H,OCO^
La disolucin de la calcita (CaC03) de las calizas es una
fuente importante de iones Ca' - y 0 3 ^ El carbonato de
calcio es prcticamente insoluble en agua, sin embargo,
puede disolverse como bicarbonato cuando el agua, en
contacto con la piedra, contiene una cantidad determinada
de CO^, procedente de la atmsfera, principalmente en
zonas industriales. Este CO^ se disuelve en el aguay forma
cido carbnico (H^C03) que reacciona con el carbonato
formando un bicarbonato, ms soluble.
Calcita cido carbnico
CaCO, H.CO3
ion calcio ion bicarbonato
-+-
Ca^ 2HCO-
Cuando un muro comienza a secarse, las sales de
bicarbonato migran hacia la superficie y cuando tiene
lugar la evaporacin, se produce la formacin de carbonato
calcico, prcticamente insoluble, que se deposita
rpidamente sobre la misma (Press y Siever, 1985;
Teutnico, 1988).
Los carbonatos de K y Na se forman, generalmente, a
partir iones liberados de materiales alcalinos utilizados
modernamente en edificios, tales como el cemento
Portland, o algunos productos de limpieza alcalinos. La
mayora de ellos se introducen como hidrxidos alcalinos
y se transforman en sulfatos o carbonatos cuando reaccionan
con cido sulfrico o carbnico de la atmsfera (Arnold,
1981).
Por otra parte los carbonatos alcalinos pueden reaccionar
con el cido sulfrico segn las siguientes reacciones:
Na2C03+H^SO, - Na^SO.+CO^+Hp
K^C03+H^S0,- K,SO,+CO,+Hp
Segn Arnold y Zehnder (1989), 100 kg de cemento
Portland con un contenido de 0,1% de Na^O soluble
pueden producir 460 g de natrita (Na2CO3.10H2O). Si
reacciona con el cido sulfrico en atmsferas
contaminadas, puede formar 520 g de mirabilita
(Na^SO^.lOHp).
Tambin pueden reaccionar con sales existentes en paredes
de edificaciones antiguas. (Arnold, 1981).
Algunos materiales usados en la preparacin de morteros
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pueden contener pequeas cantidades de sulfates que
pueden disolverse en el agua y migrar hacia la superficie
formando eflorescencias. El uso de yeso en restauraciones
tambin puede dar lugar a la aparicin de sulfatos.
Los cloruros, tambin pueden ser el resultado de impurezas
en los materiales utilizados para preparar morteros y
estucos.
La alteracin qumica de los silicatos, debida
principalmente a hidrlisis, es tambin una fuente
importante de iones.
Los silicatos de rocas magmticas, en climas hmedo-
templados, son atacados por aguas dbilmente acidas.
Mediante el contacto con las mismas, reaccionan con los
protones de estas aguas disociadas reemplazando los iones
compensadores de carga de los minerales (K, Na, Ca) y
provocando la ruptura de enlaces Si-OM^* o Si-O-NP",
con la liberacin de elementos tri y divalentes (M^'-Al^*,
Fe^'- ]VF*= Fe2^ Mg^')
Si se considera el feldespato potsico, se pueden obtener
las siguientes reacciones de hidrlisis:
-Si el flujo y la temperatura del agua son elevados se
produce una hidrlisis completa:
KAlS30g+8Hp-Al(OH)3+3Si(OH)^+K"+OH-
Se eliminan los cationes y la slice y se forma un hidrxido
de aluminio, que puede ser gibbsita o bohemita, segn el
pH de la solucin.
-Si el proceso es menos intensoy la eliminacin de la slice
no es total, la reaccin sera la siguiente:
2KS3A10,+1 IH^O -S2Al203(OH)^+4Si(OH)^+
+2K^+20H-
Formndose un mineral arcilloso de la familia de la
caolinita.
-Si el flujo y la intensidad de la hidrlisis son an menores,
se pueden obtener minerales ms ricos en slice,
generalmente flosilicatos 2/1. As se formaran por ejemplo
esmectitas trioctadricas.
En todas estas reacciones se produce una liberacin de K^
(Dejouetal, 1977).
Una fuente importante de ion Mg^^ son las rocas bsicas
(Keys y Williams, 1981). Este ion se libera por reacciones
de oxidacin de piroxenos o hidrlisis de otros minerales
mficos.
0,,CO,,H^
n(Ca,^,Mg^,,Fe,pSip, Mg^H
+Fe203+CaC03+silicatos
Mg2SiO^+4C02+4H,0 2Mg2+4HC03+H^SiO^
Segn estos autores, aparte del magnesio, la alteracin
qumica de estas rocas es una importante fuente de Ca^' y
K"^ y probablemente de carbonatos.
b) Sales procedentes del suelo
Las aguas procedentes del suelo y que ascienden por las
paredes de los edificios por capilaridad son, por lo general,
soluciones salinas ms o menos diluidas y contienen iones
carbonato, sulfato, cloruro, nitrato, magnesio, calcio,
sodio, potasio, y amonio.
Las soluciones procedentes de suelos con asentamientos
humanos, suelen estar enriquecidas en nitratos y cloruros.
Los nitratos procederan de la accin de microorganismos
sobre desechos orgnicos y los cloruros del consumo de
cloruro sdico (Arnold y Zehnder, 1989).
Los sulfatos y nitratos, por otra parte, pueden ser abundantes
en terrenos dedicados a la agricultura y suelen proceder de
los abonos.
c) Depsito de productos atmosfricos
En la atmsfera, contaminada o no, pueden existir sales en
suspensin o pueden estar presentes iones capaces de
formar sales solubles.
c. 1) Sales de origen marino
Las sales marinas, mediante movimientos atmosfricos,
pueden aparecer lejos de su origen. La cantidad de estas
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sales disminuye con la distancia al ocano; pero pueden
tener importancia en zonas subdesrticas o desrticas
debido a que no se diluyen por el agua de lluvia, lo que
favorece su concentracin. En zonas ms hmedas habr
una eliminacin parcial o total de las sales marinas de
acuerdo con la solubilidad de las mismas (Auger, 1989).
En la Tabla II, a modo de ejemplo, se muestra la
concentracin salina del Ocano Atlntico y del Mar
Mediterrneo.
Estudios realizados por Keys y WiUiams (1981) sobre
distintos afloramientos rocosos en la Regin de McMurdo
(Antrtida) pusieron de manifiesto la distribucin de
iones con la distancia del mar en dicha regin (Fig. 1). El
ion Cl- tiende a disminuir con la distancia al mar; es
esencialmente de origen marino, ya que es el ion ms
frecuente en el mar y poco abundante en las rocas de esos
afloramientos.
Los iones Cl' y Na*, predominan en las cercanas de la
costa. Sin em.bargo, la concentracin relativa de nitratos
y sulfatos aumentaba hacia el interior del continente.
En dicha regin gran parte de los sulfatos provienen
originalmente del mar en forma de aerosoles, ya sea como
sulfatos, dixido de azufre o sulfuro de hidrgeno. Hacia
el interior aumenta la relacin SO/7C1", debido a un
aumento en zonas interiores de aerosoles atmosfricos
marinos, al tiempo que descienden las contribuciones
marinas ms directas.
TABLA II
Naturaleza de las sales
NaCl
KCl
MgCl,
CaSO^
MgSO,
Total sales
O. Atlntico (g/l)
28,14
0,69
3,44
1,42
2,28
35,98
M. Mediterrneo (g/l)
30,76
0,66
3,74
1,64
2,39
39,26
Concentracin de sales en el Ocano Atlntico y el Mar Mediterrneo (Auger, 1989).
'^ Na*
Distanda de la Costa (km)
Fig.l.- Variaciones en concentraciones de iones con la lejana de la costa en la regin de
McMurdo (Antrtida) (Keys y Williams, 1981).
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Los nitratos tambin los consideran de procedencia
principalmente marina, va aerosoles. El aumento de
iones NO3" con la lejana del mar, lo explican en base al
aumento en la relacin entre xidos de nitrgeno y amonaco
debido, en parte, a la oxidacin de este ltimo, que es
principalmente de origen marino.
En resumen, el agua de mar es la fuente principal de los
cloruros (especialmente de sodio y calcio) presentes en las
paredes de los monumentos. Tambin es fuente de sulfatos
(especialmente de magnesio) (Teutnico, 1988).
C.2) Depsitos en ambientes contaminados
Los contaminantes ambientales que pueden encontrarse
en los depsitos, pueden proceder de gases tales como
CO^, SO^, NP3, NO^, NH3, CH^..., lquidos (cidos,
soluciones salinas, etc.) o ser contaminantes slidos, como
xidos de minerales metlicos, sulfuros, holln, etc.
Estos depsitos son la fuente principal de los sulfatos.
El efecto mejor conocido es la formacin de costras negras
de yeso {(Z2i^0^.1i!^) en los edificios a partir del dixido
de azufre, cido sulfrico y sulfatos (Arnold y Zehnder,
1989). El yeso se puede formar en el aire y llegar como
aerosol o sal a la superficie de los monumentos, o
directamente sobre las piedras calcreas por reaccin del
carbonato calcico y el cido sulfrico (Esbert y Marcos,
1983; Lazzarini y Laurenzi-Tabasso, 1986).
La combustin de combustibles fsiles conduce a la
presencia de dixido de azufre (SO2) en la atmsfera, que
reaccionando con el oxgeno se transforma en anhdrido
sulfrico (SO3).
El SO3 reacciona con el agua para formar cido sulfrico
(H^SO^) que ataca al carbonato de calcio de las paredes,
que se transforma en sulfato de calcio ^
El cido sulfrico formado en al aire, tambin puede se
neutralizado por sustancias bsicas como el carbonato de
calcio, presente en el polvo atmosfrico, formando sulfato
de calcio dihidratado (yeso) o por el amonaco (NH3)
formando sulfato de amonio [(NH^)2SOJ.
Los nitratos tambin pueden proceder de la contaminacin
atmosfrica; la combustin de combustibles fsiles,
especialmente de los motores de automviles, tambin
puede dar lugar a la formacin de varias molculas
orgnicas y xidos de nitrgeno. Estos xidos de nitrgeno,
mediante una serie de reacciones complejas, forman cido
m'trico (HNO3) que, reaccionando con el carbonato calcico,
dan lugar a la formacin de nitrato de calcio
[Ca(N03)2.4Hp] (Teutnico, 1988).
Ciertos procesos industriales tambin pueden ser el origen,
en ocasiones, de cloruros.
d) Accin de organismos vivos
Laaccin de los seres vivos puede ser unafuente importante
de iones. As, por ejemplo, las zonas habitadas por humanos
pueden ser ricas en cloruros y nitratos; hay cloruros en la
comida y excrementos de hombres y animales. Los
microorganismos producen nitratos a partir de excrementos
y residuos. De todos modos, as como los nitratos tienen
una clara fuente biolgica, sta no es tan segura para los
cloruros (Arnold y Zehnder, 1989).
Tambin la presencia de sales fosfatadas puede ser
indicadora de accin biolgica.
Los fosfatos y cidos ricos del guano pueden causar la
alteracin de los minerales, conduciendo a la formacin de
sales fosfatadas de magnesio y calcio (Keys y Williams,
1981).
Los oxalatos de calcio, pueden ser derivados de la actividad
metablica de varias especies de liqenes, pero tambin
pueden ser derivados de tratamientos antiguos de proteccin
de la piedra (Lazzarini y Laurenzi-Tabasso, 1986).
Los sulfatos tambin pueden tener un origen
microbiolgico. Hay algunos micro-organismos capaces
^ l^ota de los autores: La formacin final de CaS0^2IIfi por reaccin del SO^ atmosfrico con el CaCO^ de los materiales y las
reacciones intermedias son actualmente motivo de discusin. El mecanismo aqu recogido no es el nico posible. Este variar
dependiendo, en gran medida, de la forma de depositarse el SO^ sobre los materiales.
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de metabolizar formas reducidas del azufre y oxidarlas a
sulfatos, as como otros capaces de producir suliros.
Estos organismos estn a menudo presentes en piedras,
principalmente calcreas y en morteros abase de carbonato
de calcio Creutonico, 1988).
En resumen, las sales presentes en los monumentos
pueden tener varios orgenes, siempre hay que estudiar
cada caso en particular, correlacionando la naturaleza de
las sales detectadas con las caractersticas y agentes
medioambientales (agua, vientos...), de las piedras y de la
edificacin.
As por ejemplo, Fassina(l 978) estudiando costras negras
en Venecia, estableci, en este caso concreto, los siguientes
orgenes para los iones:
- Cationes: calcio, procedente de las rocas calcreas;
sodio, potasio y magnesio, origen marino o de la laguna.
- Aniones: carbonatos y silicatos, origen natural, de las
rocas o arena transportada por el viento; nitratos, oxalatos
y fosfatos, gnesis biolgica; sulfatos y cloruros, gnesis
mixta, industrial (principalmente los sulfatos) y natural
(predominantemente los cloruros).
En ia Tabla 111, se exponen algunos orgenes probables
de diversos iones que forman las sales.
4- DAOS OCASI ONADOS POR LAS SALES
SOLUBLES EN LAS PI EDRAS DE LOS
MONUMENTOS
La cristalizacin de sales solubles en los poros de los
materiales es a menudo una causa importante de su
deterioro. El efecto de la cristalizacin de sales solubles es
debido a una combinacin de factores entre los que cabe
citar, por una parte, el tipo y propiedades de sal (cambios
de solubilidad con latemperatura, coeficiente de expansin
trmica...), su concentracin y el grado de sobresaturacin
alcanzado; y, por otra parte, las propiedades del material
rocoso como el tamao y distribucin de los espacios
vacos u otras discontinuidades, la capacidad de absorcin
de agua, la resistencia mecnica, etc. (Goudi et al, 1970;
SchafFer, 1972).
El deterioro debido a la cristalizacin de sales solubles.
puede producirse por varios mecanismos. Es un proceso
complejo y en muchas ocasiones es difcil establecer cul
de ellos es el predominante.
La mayora de los autores consideran la existencia de una
serie de mecanismos de distinta naturaleza, tales como:
.La cristalizacin. Las sales cristalizan a partir de una
solucin sobresaturada. Esta cristalizacin puede continuar
incluso frente a presiones considerables de confinamiento.
El empuje del cristal al crecer en un poro o fisura produce
tensiones locales que tienden a agrandar dichos espacios
vacos. El deterioro se produce cuando las tensiones
superan la resistencia a la traccin de la roca. La
cristalizacin contina hasta que el esfuerzo alcanza una
magnitud determinada relacionada directamente con el
grado de sobresaturacin e inversamente con la solubilidad
de la sal (Evans, 1970).
.La hidratacin. Existen sales que pueden presentar
diferentes estados de hidratacin (ej.: MgSO^^.H^O;
MgSO^.H^O, MgS0^^.7H,0). Estas sales, una vez
cristalizadas al variar las condiciones de humedad y
temperatura, pueden tomar o liberar agua de hidratacin.
Cuando se hidratan pueden desarrollar presiones en las
paredes de los poros que pueden conducir al deterioro de
la piedra que las contiene.
Estos dos tipos de mecanismos, son los ms comnmente
aceptados por los autores como causantes del deterioro por
sales. (Winkler y Wilhelm, 1970; Winkler y SingerJ 972;
Winkler, 1973; Binda et al, 1985; Lazzarini y Laurenzi-
Tabasso, 1986, etc.).
.Otra causa de deterioro, relacionada, en parte, con la
hidratacin-deshidratacin es la citada por Phringer
(1983): son cambios estructurales en a sai. Las sales
depositadas no son cristales ideales, son formaciones
salinas de textura porosa fina. En estas formaciones
salinas pueden producirse cambios estructurales (que
pueden ser debidos a hidratacin y deshidratacin parcial)
debidos a cambios en las condiciones de humedad y
temperatura, que pueden conducir ala rupturadel material
del substrato. Phringer, se apoya en que rocas que
aparecen muy deterioradas, no presentan necesariamente
un contenido alto en sales, y en base a esto rechaza la
interpretacin del dao como cambio de volumen de las
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TABLA i l l
Iones
Cationes:
1 calcio
sodio
magnesio
potasio
Aniones:
sulfato
cloruro
carbonato
nitrato
oxalato
Alteracin de materiales
*** Rocas calcreas
(mrmoles, calizas y
dolomas)
*** materiales alcalinos
utilizados en edificios
* alteracin de
feldespatos
*** alteracin de
minerales mficos
** alteracin de
feldespatos
** alteracin de
dolomita
*** materiales alcalinos
utilizados en edificios
** alteracin de
feldespatos
*** alteracin de rocas
carbonatadas
(mrmoles, calizas y
dolomas)
Productos atmosfricos
*** origen marino
** origen marino
* origen marino
*** atmsferas
contaminadas
* origen marino
*** origen marino
* atmsferas
contaminadas
* atmsferas
contaminadas
** atmsferas
contaminadas
* origen marino
Accin organismos vivos
I
* origen biolgico
*** origen biolgico
*** origen biolgico
Orgenes de iones en rocas monumentales (Grossi 1992).
*** orgenes de cationes y aniones ms citados por los autores consultados.
** orgenes de iones frecuentemente citados por los autores.
* posible orgen de iones segn diversos autores.
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sales que "rellenan" el espacio poroso. Delgado-Rodrigues
(1991) est de acuerdo con esta hiptesis.
.Cooke y Smalley (1968), propusieron tambin como
mecanismo de deterioro, la expansin trmica diferencial
de las sales con respecto al substrato rocoso que las
soporta.
El deterioro de las piedras por sales, aparte de poder ser
una combinacin de estos mecanismos, suele ser un
proceso cclico. Se necesitan, por lo general, varios ciclos
de cristalizacin-disolucin o hidratacin-deshidratacin
para que la roca se deteriore (Amoroso y Fassina, 1983,
Bindaetal, 1985).
Los daos ocasionados por los distintos tipos de sales y su
distribucin en los edificios
Sulfates: Los ms frecuentes son el CaSO,.2H O y el
4 2 - '
Na^SO^ con diferentes estados de hidratacin (Amoroso y
Fassina, 1983; Arnold, 1976); menos frecuentes son el
MgSO^yelK^SO,.
Segn Amoroso y Fassina, el dao producido por los
sulfatos no es debido a su solubilidad en agua, sino a su
propiedad de cristalizar en diferentes estados de hidratacin
(Na^SO^.lOH^O: mirabilita- Na^SO^^: thenardita;
MgSO^.THp: epsomita - MgSO^.H^O: kieserita;
CaS0^.2H20: yeso -CaSO^: anhidrita). Estas sales pueden
presentarse en estado anhidro o hidratado dependiendo de
las condiciones de temperatura y de humedad relativa.
Cada estado de hidratacin est caracterizado por un
volumen especfico, por tanto cada vez que se produce una
transformacin, tiene lugar un cambio de volumen.
Los sulfatos son en general menos solubles y mviles que
otras sales, solamente pueden moverse cuando an estn
en disolucin. Precipitan en forma hidratada y
posteriormente pueden transformarse en sales anhidras.
Si una vez anhidras, la humedad no es muy alta, las sales
no se disuelven, sino que se hidratan, ejerciendo una
presin en las paredes de los poros.
En concreto, en el caso del el sulfato de sodio, el hidrato
se produce a T por debajo de 32,4C. La hidratacin y
deshidratacin de este sulfato, segn la reaccin:
Na^SO^.lOHp + vapor-s=i.Na2SO^ + vapor
produce un deterioro importante (Arnold, 1976).
Segn Winkler y Wilhelm (1970), la hidratacin del
sulfato de magnesio monohidrato (kieserita) a heptahidrato
(epsomita) puede producirse en un solo da; y la hidratacin
y deshidratacin del sulfato de sodio puede producirse
varias veces al da causando que bajas presiones de
hidratacin afecten a la roca de manera importante. Otros
autores sealan, sin embargo, que la hidratacin del
MgSO^ es ms rpida que la del sulfato de sodio (Kwaad,
1970; ASTM, 1977). La deshidratacin de la mirabilita a
3 9''C no dura ms de 20 minutos; sin embargo la hidratacin
es un proceso ms lento (Arnold, 1976; Charola y Weber,
1992).
Carbonatos: El ms importante es el carbonato de sodio.
Forma dos hidratos diferentes: Na^CO^. 1 OH^O (natritra)
y Na2C03.H^O (termonatrita). A temperaturas por debajo
de 32"C precipita como decahidrato. El comportamiento
de esta sal es similar a la del sulfato de sodio y el deterioro
producido tambin puede ser similar (Arnold, 1976;
Amoroso y Fassina, 1983). Segn Kwaad (1970) la
hidratacin del Na^CO^ es ms rpida que la del sulfato de
sodio. Winkler y Wilhelm (1970) sealan que la hidratacin
del carbonato de sodio, a bajas temperaturas y alta humedad,
puede desarrollar el esfuerzo necesario para destruir la
roca.
Cloruros: Los ms comunes son el NaCl (halita), KCl
(silvita) y CaCl2.6H20 (antarcticita) (Amoroso y Fassina,
1983). Segn estos autores son extremadamente peligrosos,
ya que son muy solubles e higroscpicos. En solucin son
muy mviles y pueden penetrar profundamente. Su accin
agresiva es debida principalmente a la cristalizacin y la
forma de alteracin predominante es la pulverizacin.
En cuanto al grado de alteracin inducido por las distintas
sales, Lewin (1989) seala que para un deterioro por sales
se necesita una tendencia a la sobresaturacin: "un soluto
depositado bajo condiciones de equilibrio no libera ninguna
energa y no ejerce trabajo mecnico".
En general, segn este autor, cuanto mayor es la solubilidad
de una sustancia, mayor es su tendencia a la
sobresaturacin. En laTabla IV se exponen las tendencias
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a la sobresaturacin de algunas sales.
Para este autor, la cristalizacin del sulfato de sodio
decahidratado es un caso especial. Esta sal se utiliza
normalmente en los ensayos de cristalizacin en el
laboratorio. Segn l, es menos efectivo que el NaCl si
cristaliza a una temperatura ambiente de 20-25C. Sin
embargo, a la temperatura del ensayo en el laboratorio
(60C generalmente) la fase que se deposita es un hidrato
menor o anhidro que al transformarse en decahidrato
constituye un fixente de liberacin de energa libre capaz
de deteriorar la piedra.
Para Auger (1989), el deterioro causado por la mayora de
las sales solubles es debido a la presin que ejercen los
cristales al crecer en el seno de la roca que los alberga. Las
presiones vienen condicionadas por las caractersticas de
la sal. As se atribuye el mximo efecto:
- A la cristalizacin de sales anhidras (Ej: NaCl).
- Al paso de forma anhidra a hidratada (Ej: MgCl).
- A las variaciones de solubilidad (Ej: Na^SO^).
- A la higroscopicidad (Ej: NaCl).
Todos estos condicionantes son causas de deterioro por
separado o conjuntamente, pero segn la naturaleza de la
sal dominar uno u otro.
Para Charola y Lewin (1979), el efecto destructivo del
sulfato de sodio, que se atribuye a menudo a la expansin
volumtrica que acompaa a la hidratacin-deshidratacin
de la sal, no tiene porqu ser debido a este efecto. En
condiciones naturales se deposita el Na^SO^. 10 H2O que no
tiene porqu ser ms destructivo que el de otra sal anhidra
en la misma cantidad (Ej: NaCl). Es el nmero de ncleos
formados y su crecimiento lo que determina la magnitud
de las presiones ejercidas y no el volumen especfico del
slido.
Arnold y Zehnder (1985) tambin sealan que la
cristalizacin de sales hidratadas no tiene porqu causar
ms dao que la de las sales anhidras.
Binda et al (1985) indican que el deterioro depende tanto
del tipo de sal como de las condiciones de crecimiento del
cristal. Comparando cloruro sdico, sulfato sdicoy sulfeto
magnsico indican que la temperatura y humedad en las
etapas de secado en ensayos de cristalizacin de sales,
condicionar los hbitos en los que crecen los cristales,
dando lugar a distintos tipos de deterioro. Por otra parte,
el menor grado de deterioro encontrado con el cloruro
sdico respecto a las otras dos sales, lo atribuyen
fundamentalmente a la posibilidad de cambios en los
estados de hidratacin de estas dos ltimas, especialmente
en el sulfato sdico.
Adems, etapas de secado largas para los tres tipos de
sales, conducen a un mayor deterioro, ya que se puede
formar un nmero de cristales ms elevado, stos pueden
crecer ms y tambin posibilitara la aparicin de
TABLA IV
Sustancia
NaCl
NaNO,
Na^COs. 7Hfi
Na^O^JOH/)
MgCl^-H^O
MgSO^JHfi
CaSO^-lH^O
KCl
Solubilidad
(g/100 mi)
37
110
32
93
200
71
0,23
35
Tendencia a la
sobresaturacin
+ +
+ +
+
+
+ + +
+
muy pequea
+
Tendencia a la sobresaturacin de algunas sales presentes en monumentos (Lewin, 1989). En esta
tabla, el autor no hace mencin a la temperatura.
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cristalizaciones secundarias, que agravaran el deterioro.
Concluyen que el deterioro por sales estara influenciado
por: 1) Ciclos de hidratacin-deshidratacin que sufre la
sal (debido fundamentalmente a la aparicin de una
cristalizacin secundaria, durante la deshidratacin); 2)
Nmero de ncleos de cristales formados, y c) La cantidad
de tiempo que los cristales tienen para crecer.
Para Evans (1970), el factor ms importante es la
cristalizacin. Seala que los experimentos de Kwaad en
1970 sobre granito pusieron de manifiesto la importancia
del crecimiento de cristales en condiciones donde el
cambio de temperatura era poco importante, y por tanto,
la hidratacin imposible; el sulfato de magnesio y el
carbonato de sodio, que se pueden hidratar en un da, son
menos efectivos que el sulfato de sodio cuya hidratacin es
ms lenta. El cloruro es menos daino incluso a temperatura
constante. El efecto del sulfato de sodio es mucho mayor
con las variaciones de temperatura, ya que su solubilidad
cambia mucho con la misma. Para este autor la efectividad
relativa de las sales sera: 1) Na^SO^; 2) Na2C03; 3)
MgSO^ 4) NaCl. Goudi, et al (1970), tambin encontraron
esta secuencia excepto para el carbonato de sodio. Estos
autores realizaron ciclos de cristalizacin, simulando
condiciones desrticas, en una arenisca con varios tipos de
sales. Llevaron a cabo 40 ciclos con las siguientes etapas:
inmersin (una hora a 17"C), secado (6 horas a 60C) y
enfriamiento (hasta completar las 24 horas a 30*'C), con
soluciones saturadas de diversas sales. Encontraron que
tanto con el MgSO^ como con el Na^SO^ la roca sufra una
prdida de peso considerable ya en el ciclo 10, mientras
que con el NaCl y Na2C03 no se observaba disminucin.
La opinin de los autores de esta revisin bibliogrfica
(Grossi y Esbert) coincide con la expresada por Evans
(1970); Kwaad (1970) y Goudi et al (1970). La diferencia
en el comportamiento del Na2C03, en ambos casos, puede
ser debida a variaciones en las condiciones del ensayo.
Como la mayora de los estudios de laboratorio con sales
solubles son con sulfato de de sodio y magnesio y cloruro
de sodio, la mayora de los autores encuentran que la sal
ms daina es el sulfato de sodio; la segunda en importancia
sera el sulfato de magnesio y la tercera el cloruro de sodio
(Binda et al, 1985; Smith y McGreevy, 1988; Alcalde y
Martn, 1990...); aunque debe tenerse en cuenta que el
cloruro de sodio es importante en el deterioro de
monumentos en zonas desrticas (Gauri et al, 1988,....) y
ambientes marinos.
En cuanto a su aparicin en los edificios, puede afirmarse,
en general, que aquellas paredes en las que aparecen sales
solubles en el interior de sus materiales, presentan diferentes
grados de alteracin segn la sal correspondiente. En
distintas zonas de la pared habr diferentes sales,
dependiendo de la humedad, de la solubilidad y de la
movilidad de las mismas.
As Arnold y Zehnder (1989) establecen un perfil de
cristalizacin de sales en las paredes verticalmente segn
el contenido en humedad de la misma, distinguiendo
cuatro niveles A, B, C y D.
Nivel A: Ms prximo al suelo, ms hmedo, presenta un
deterioro menor al del nivel B y las sales solamente
precipitan ocasionalmente.
Nivel B: Presenta desagregacin granular,
desmoronamiento, descamacin..., es donde aparecen la
mayor parte de las eflorescencias. Las sales presentes son,
principalmente, sulfato de sodio, sulfato de magnesio,
nitrato de potasio y tambin carbonato de sodio,
correspondiendo al grupo de sales de solubilidad baja a
moderada.
Nivel C: Poco deteriorado. Hmedo. En este nivel
localmente se pueden concentrar y acumular cloruros y
nitratos. Debido a que la mezcla de iones de esta zona son
extremadamente higroscpicos, estas sales no suelen
cristalizar en las paredes de edificios de climas templados.
El nivel D no presentara alteracin.
En resumen, los sulfatos y carbonatos, menos solubles,
causan el mayor deterioro en las zonas A y B, en paredes
exteriores de climas templados, mientras que la zona C
suele ser una zona poco daada. En esta zona C se
acumulan los cloruros y nitratos que forman una solucin
higroscpica, y donde slo cristaliza el nitrato de potasio
y excepcionalmente el cloruro de sodio y el nitrato de
sodio, cuando las condiciones externas se vuelven muy
secas.
En la Tabla V se indican las humedades relativas de
equilibrio, a 20"C de algunas sales solubles (Arnold y
Zehnder, 1988):
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TABLA V
Natrita Na2C03. IOH2O
Nitrokalita KNO3
Mirabilita Na^O4.10H2O
Epsomita MgSO^. 7H2O
Nitronatrita NaNOj
Nitromagnesita Mg(NOJ.
Halita NaCl
HR{%)|
97,7
94,6
93,6
90,1
75,4
6H2O 54,4
75,5
Humedades relativas de equilibrio a 20C de
algunas sales solubles.
Horizontalmente en las paredes, de las zonas extemas a las
internas, tambin se puede encontrar una distribucin
similar.
As, Auger (1989) en un monumento antiguo de la Rochelle
(Francia) construido con caliza encuentra una distribucin
de yeso y halita que se expone en la Tabla VI.
El mismo autor, simulando una atmsfera marina durante
tres meses, tambin observ una acumulacin de sulfatos
en la superficie y una distribucin de cloruros por toda la
masa (Tabla VII).
As los sulfatos que no son muy solubles permanecen en
la superficie, mientras que los cloruros que se mueven
TABLA VI
Piedra
Caliza de grano fino
profundidad en cm
0,0 a 1,0
1,0 a 3,5
3,5 a 5,5
5,5 a 8,0
8,0 a 10
Concentracin en mg por 100 g de roca seca
NaCl
883
768
724
730
738
CaSO^
453
0
0
0
0
Distribucin de halita y yeso, de de la parte exterior a la interior, en una pared de caliza de un monumento de la Rochelle.
TABLA VII
Piedra
Caliza
Profundidad en cm
Costra superficial
Algunos mm hacia el
interior
Concentracin en mg por 100 g de roca seca
NaCl
907
1433
CaSO,
1479
444
Distribucin de halita y yeso en una caliza francesa una vez expuesta a una simulacin de atmsfera marina.
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ms fcilmente pueden migrar ms, antes de alcanzar el
punto de saturacin.
Smith y McGreevy (1988), en ensayos de alterabilidad en
el laboratorio con MgSO^, Na^SO^ y NaCl, tambin
encontraron que los sulfatos tienden a concentrarse, en
ciertas zonas de la probeta, mientras que los cloruros se
encuentran diseminados por toda ella.
AGRADECIMIENTOS
AlaComisinlnterministerialdeCienciayTecnologa(CICYT), Proyectos : PAT-85-0488 y PAT 91- 1093-C03-01.
Al Ministerio de Educacin y Ciencia -Secretara de Estado de Universidades e Investigacin- por la financiacin de la
investigacin titulada: "Interaccin de los productos de contaminacin atmosfrica y los materiales carbonatados de
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La tcni ca de los ensayos en model os reduci dos de
estructuras sufre hoy da una decisiva metannorfosis.
Hasta hace poco era un medi o ms bien de artesa-
na, que no si empre era t omado en serio por los
acadmi cos teori zantes cara comprender el comport a-
mi ent o resistente de las estructuras compl ej as y al
que se acudi las ms de las veces, como a un
l t i mo remedi o debi do a sus i ndi scuti bl es i nsufi ci en-
cias. Si n embargo, en poco t i empo y gracias a su
conexi n con los ordenadores di gi tal es, se ha trans-
f ormado en un i nst rument o ci entfi camente val i oso,
que no puede quedar a un l ado en la prcti ca
diaria del Ingeni ero Proyecti sta.
Un vol umen encuadernado en cart on pl asti fi cado
con l omo de tel a, de 17 x 2.4 cm. compuest o d(!
250 pgi nas, 158 fi guras y fotografas.
Cemento blanco
Julin Rezla
Ingeniero Qumi co Di pl . I. Q. S.
Sabido es que existe una extensa y document ada
bibliografa sobre el cement o gris: en cambi o, no
puede decirse lo mi smo acerca del cement o portl and
bl anco, ya que los escritos existentes se refieren tan
slo a al gunas peculiaridades que le di sti nguen
de aqul .
El autor nos ofrece sus prof undos conoci mi ent os
y su larga experiencia tanto en l aboratori o como
en f abri caci n.
La parte descri pti va del libro se compl ement a con
grfi cos, di agramas y fotografas de gran uti l i dad,
destinados a consegui r la apl i caci n apropi ada de
este agl omerant e.
Un vol umen encuadernado (n carton pol i cerado, do
17,4 X 24,3 cm, compuest o de 395 pgi nas,
numerosas fi guras, tablas y ;il)acc)s.
La presa bveda de Bsqueda
A. Rebol l o.
Dr. Ingeniero de Cami nos
El esfuerzo del const ruct or de presas se si ta,
por su pretensi n de perenni dad, a contracorri ente
de las tendenci as de la civilizacin act ual , caracte-
rizada por lo f ungi bl e. Pueden evocarse las 10.000
grandes, presas en f unci onami ent o o en const rucci n,
que estn envej eci endo y reclaman los cui dados
geront ol gi cos para mantener y perfecci onar su
servicio y garantizar su inalienable pretensi n de
perenni dad. En la medi da en que todas nuevas
obras, grandes o pequer~ias, son portadoras de
riesgos ecol gi cos y. a veces, catastrfi cos, que
aument an con el envej eci mi ento, la gerontol oga de
las presas es t odo un empl azo. La acci n adelantada
de Ar t ur o Rebollo en este terreno marca un cami no
a seguir para t odos los que arnan su propi a obra con
la devoci n paternal que l ha puesto en Susqueda.
Un vol umen encuadernado en carton pl asti fi cado
con l omo de tela, de 18 v 24,5 cm, compuest o de
408 pgi nas, 330 figuras y fotografas y 39 tablas.
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