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IMPORTANCIA DEL ESTUDIO DE LA CINETICA

Los procesos propios de la Hidrometalurgia resulta importante conocer la velocidad o tasa en que se produce
una determinada transformacin qumica o fsica, sea sta una reaccin qumica propiamente tal, o un proceso
de ms de una etapa, en serie, en el que se incluyen fenmenos de transferencia de masa, caracterizados por la
difusin tanto de reactantes como de productos.
La cintica es la rama de la fsico-qumica que proporciona el soporte conceptual que proporciona el soporte
conceptual necesario para enfocar la solucin de este problema. Sus resultados son determinantes al momento
de predecir cunto tiempo va a demorar una determinada transformacin, para as extrapolar estos valores a
las condiciones de operacin industriales.
As, para casos de una cintica lenta se requerirn equipos de mayor tamao, con las siguientes
mayores inversiones. Por el contrario, en casos de cintica rpida los equipos requeridos sern de menor
tamao y las inversiones disminuirn en concordancia.
Una caracterstica de la transformacin qumica, que tiene una importancia considerable a nivel industrial, es la
localizacin de la reaccin. Las reacciones que se producen en el seno de una fase- gaseosa, liquida o solida
se denominan homogneas. En el caso de las reacciones homogneas en la fase liquida, estas pueden
producirse tanto entre compuestos normalmente liquidos y miscibles, como entre sustancias disueltas.
Por otro lado, las reacciones que se desarrollan en la interfaz de dos medios diferentes, se llaman
heterogneas. stas son las reacciones de mayor relevancia en Hidrometalurgia y comprenden tanto reac-
ciones de un lquido sobre un slido (por ejemplo, accin de una solucin cida sobre un mineral, o lixivia-
cin) de un gas sobre un slido (por ejemplo, reacciones de oxidacin y de reduccin) o de dos lquidos
inmiscibles entre s (por ejemplo, reacciones de extraccin por solventes).
En una reaccin heterognea es importante conocer los mecanismos controlantes de la cintica de cierto
proceso ms o menos complejo. Es decir, conocer cules son los pasos ms lentos, que pasan a determinar la
velocidad de ocurrencia del conjunto del proceso. As, se puede accionar directamente sobre ellos y de esta
manera ayudar a acelerar el proceso completo.
ENERGIA DE ACTIVACION
La primera consideracin que se debe hacer es que las sustancias individualmente consideradas presentan un
cierto grado de estabilidad en las condiciones ambientes en que permanecen y, adems, tienden a conservar
dicha situacin de estabilidad. En caso de no ser ello as, se transformaran a su situacin estable y
permaneceran en dicha situacin de ah en adelante. Por ejemplo, el hidrgeno en condiciones del ambiente
existe como H2 y no tiende a unirse al oxgeno para formar H20. En cambio, si en un proceso electroltico se
forma H atmico, inmediatamente originar una molcula de H2.

Ahora bien, si observamos que las reacciones se producen por el encuentro o por el choque entre s de las
partculas constituyentes de las sustancias reaccionantes (tomos, molculas, iones), aqu ser donde
fundamentalmente influirn las causas que afeitan la velocidad de esa reaccin. Entonces, para que se
produzca una reaccin, uno de los reaccionantes debe encontrarse en un estado de energa superior al valor
medio de las dems molculas de ese reaccionante, de tal forma que pueda vencer las fuerzas que se oponen a
la situacin de estabilidad antes descrita. Slo cuando dispongan de esta energa de activacin sern
capaces de producir encuentros eficaces, es decir, choques tales que la nueva sustancia se produzca
efectivamente, sacando a los dems

reaccionantes de su situacin de estabilidad.




















De un modo grfico, en la Figura 6,1 se puede representar la reaccin qumica: AB + C AC + B.Esta
transformacin qumica tiene un paso intermedio de transicin C-A-B antes de lograr su estado final,
anlogamente a un ejemplo mecnico, en que desea pasar del estado 1 al 2 y es necesario vencer el obstaculo
de mayor energa 3.

El primer diagrama, arriba a la izquierda, representa la situacin de una reaccin exotrmica, ya que
considerando los estados inicial y final, hay un desarrollo neto de energa por parte del sistema: H. Encambio
en el segundo caso, abajo a la izquierda, se tiene una reaccin endotrmica y la situacin de los productos
resultantes puede ser estable solamente porque, para retroceder al estado inicial, hay que suministrar
externamente la energa de activacin (Ea - H) que es necesario para provocar el cambio.

la analoga mecnica graficada a la derecha, para cada caso, permite reconocer la situacin descrita: en el
primero, arriba a la derecha, para pasar de la posicion 1 a la posicin 2, que sera de menor energa potencial o
de mayor estabilidad, se requiere previamente suministrar una cierta energa que permita sobrepasar el estado
3, o "barrera de potencial", Ea. La energa neta desarrollada en el proceso de paso de 1 a 2 es E1-2. En el
segundo caso, abajo a la derecha al pasar de 1 a 2 el objeto aumenta su energa potencial, pero la nueva
situacin tambin es estable porque para regresar a 1, previamente hay que vencer la barrera de potencial
dada por (Ea E1_2).

Volviendo a la reaccin qumica, dos son, por lo tanto las condiciones para que el encuentro sea "eficaz primer
grado que se produzca el choque y 2 que esas partculas tengan una energa superior a la media y sta sea
suficiente para que sean capaces de originar la redistribucin. Esta energa de activacin, Ea, se les suministra
a las molculas, ya sea colocndolas a la temperatura adecuada, o bien mediante algunos de los otros
procedimientos que se estudian ms adelante.

Se tiene, por ejemplo, que para la produccin de la molcula de HCl a partir de Cl2 + H2, en primer lugar se
requiere que estas molculas (ambas estables por estas satisfechas electrnicamente) puedan dividirse, o re-
lajarse la unin de sus tomos, y se formen estados intermedios como Cl-Cl-H-H, Cl-Cl-H, H-H-Cl, etc, a partir
de los cuales se separarn molculas de HCl, puesto que el cloro encuentra ms satisfecha su
electronegatividad con el hidrgeno que con otro tomo de cloro.

La produccin de molculas activadas de cloro o de hidrgeno se realiza introduciendo externamente energa
en el sistema (calor y luz en este caso) para favorecer la relajacin de los enlaces y, as, la formacin de estados
intermedios que dan lugar a otras molculas. Al formarse el HCl se obtiene un estado ms estable,
acompaado de un desarrollo de energa. As, la reaccin global es:

Cl2 + H2 + Ea 2HCl + 44 kcal

VELOCIDAD DE REACCION

A continuacin, conviene pasar a definir la velocidad de reaccin" que, para una reaccin cualquiera, ser la
variacin del nmero de molculas de los reaccionantes -es decir, corresponde a una disminucin - o bien la
variacin del nmero de molculas del producto de la reaccin - es decir, se trata de un aumento - en ambos
casos en funcin del tiempo:


Para los casos en que el volumen se mantiene constante, eso puede expresarse en la forma de
concentraciones:





En muchos casos, la velocidad de reaccin, v, tambin puede expresarse como el producto de las
concentraciones de los reactivos: C, y C2, y los exponentes: m y n, son denominados orden de la reaccin",
con respecto a los reactivos 1 y 2, respectivamente:




A su vez, (n + m) representa el "orden global de la reaccin" y puede ser un nmero entero o fraccionario,
positivo o negativo. La constante de proporcionalidad, k, es llamada constante de velocidad de la reaccin".
Su valor vara con la temperatura, de acuerdo a la "Ecuacin de Arrhenius:




Dicha ecuacin tambin puede expresarse en forma de logaritmo:





o bien, en trminos diferenciales.





En que:

k = constante de velocidad de la reaccin
R = constante de los gases: 1,987 {cal/K.mol}
Ea = energa de activacin, que se expresa en {kcal/mol}
A = constante o factor de frecuencia, representa el nmero de colisiones
T = temperatura en grados Kelvin.

REACCIONES DE PRIMER ORDEN

Como ya se mencion anteriormente, para los casos en que una reaccin, o transformacin, ocurre en una
misma fase estaremos hablando de una cintica homognea. Por ejemplo, ste ser el caso de dos sustancias
disueltas en un lquido (A y B): Los reactantes, que reaccionan produciendo otra sustancia (C), y el
producto de la reaccin, que tambin estar disuelta en el mismo lquido.

As se tiene, por ejemplo: A + B > C , reaccin que ocurre en todo el reactor, en condiciones homogeneas de
concentracin de cada uno de los compuestos, segn se aprecia en la Figura 6.2. En este caso, si la reaccin no
depende de la concentracion de la especie B, la velocidad sera:




Donde [A] es la concentracin molar del reactivo A, en moles por litro, y al ser una reaccin en medio lquido
se considera que ocurre en condiciones de volumen constante, y k1 es la "constante de velocidad. En este
caso se hablar de una reaccin de 1er orden, ya que la velocidad es proporcional a la concentracin de uno
solo de los componentes.

Lo mismo se tiene a la inversa si: C > D + E que sera el caso de una sustancia que desaparece
descomponindose, por ejemplo, en dos productos.

Es el caso de la descomposicin del agua oxigenada: H202 > H20 + I /2 02 . Algo semejante ocurre en los
casos de desintegracin de sustancias radiactivas, como el uranio, U
238
, o el radio Ra
226.
En este segundo caso,
la velocidad se expresa,



V = - d [A] /dt = k1 [A]








FIG. 6.2 .- REACCION ENTRE A Y B PARA PRODUCIRSE, HOMOGENEA EN TODO EL REACTOR.


Ahora, pasando esta expresin a trminos finitos:



y si a [ C ] la llamamos simplemente c, e integramos:


para t = 0, se tiene la constante de integracin: constante - l n c0 ; siendo c0 la concentracin incial ; queda
as:



de donde resultan, por un lado:



o bien , por otra parte:


Ahora bien, si llamamos x a la cantidad de sustancia transformada en un tiempo t, entonces: ~
c
o - x. Con
esto, sustituyendo, se tiene:


Pero si nos interesa cunto demora una sustancia en llegar a una concentracin determinada, por ejemplo, la
mitad de la inicial, c = 1/2 c0 , que es el caso conocido como perodo de vida media, o perodo de semi -
desintegracin para el caso especfico de las reacciones radioactivas, ah, se tiene:



V = - d [C] /dt = k1 [C]
- d [ C ] / [ C ] = k1 dt

- l n c = k , t + constante
k, = (2,30/t) log I CQ / c)
K1 = (2,30/t) log(c0/c0-x)

K1 = (2,30/t) log (c0/12c0) = (2,30/t) log 2 k, = 0,693/t

Se observa que esta expresin es independiente tanto de las concentraciones de c como de c0. Por el contrario,
se trata de un valor nico para cada sustancia determinada. Por ejemplo, el perodo de vida media" (o de
semi-desintegracin") para el uranio, U
238
es de 4,5*10
9
aos; para el radio, Ra
226
es de 1,6*10
3
aos; para el
radio, Ra
224
es de 3,64 das; para el plomo, Pb
214
es de 26,8 minutos, y para el polonio, Po
211
es de slo 5*10'
3

segundos.

Reacciones de Segundo Orden

Para los casos en que se trate de una "reaccin de 2 orden, se tiene: A + B C+.
En el caso ms sencillo en que [A] = [B] , puede establecerse que la velocidad ser:



De ah, separando variables e integrando, se obtiene:



Para t = 0 se cumplir que: 1 / c0 = constante, y podemos reemplazarlo.
Ahora, si llamamos x" a la cantidad transformada, de forma que: c = c0-x, resulta:


Ahora bien, en estas reacciones de orden dos, un caso ms general se da si los componentes A y B participan
con una concentracin inicial diferente, que se puede expresar como a y b, respectivamente. Si llamamos x" a
la cantidad de sustancia transformada, la expresin de la velocidad ser:


Esta expresin puede integrarse, y as nos da la siguiente ecuacin para las reacciones de orden dos:





Reacciones Heterogneas y su Etapa Controlante

En general, en Hidrometalurgia se trata casi siempre de reacciones del tipo slido/lquido, salvo en algunos
casos, como el de la extraccin por solventes, donde se trabaja en un intercambio entre dos lquidos
inmiscibles, y el de aquellas reacciones gas-lquido, cuya velocidad est determinada por las condiciones
termodinmicas y el grado de agitacin. Ambos casos pueden tratarse como reacciones de carcter
homogneo, ya que el alto grado de agitacin en que se desarrollan elimina la resistencia a la transformacin

por parte de los fenmenos de transferencia de masa.
Entonces, en la generalidad de los casos de la Hidrometalurgia se tiene situaciones de carcter slido/lquido, en
los que la reaccin se produce en la interface entre el lquido y el slido, incluyendo las reacciones del
intercambio inico con resinas slidas.

K1 = 0,693/t
- dc/dt = k2 [A] [B] = k2 c
2


1 / c = k2 t + constante
k2 = 1/t [x/c0(c0-x)]

Dx/dt = k2 (a - x) (b - x)
Para que sta ocurra, los reactantes", que estn presentes en el seno del lquido, se difunde a travs de una
pelcula lquida de espesor "", denominada capa lmite", que es esttica y que est ubicada sobre la superficie
del slido. Por su parte los productos de la reaccin" deben hacer el recorrido en el sentido contrario, hacia el
seno del lquido, como se aprecia en la Figura 6.3.
El espesor "" de la capa lmite se ha determinado experimentalmente, con una variacin dependiente del
grado de agitacin:

desde: mximo =0,50mm (5*10
_2
cm): en los sistemas en reposo,
hasta: mnimo =0,01 mm (1*10-
3
cm): en sistemas perfectamente agitados.

Sin embargo, el valor ms usual es: "" = 0,03 mm 5*10"
3
cm), que es el valor medido en sistemas acuosos
normalmente agitados, a 20C

Cuando concurre en la reaccin la participacin de constituyentes gaseosa, se puede decir que se tiene una
reaccin heterognea", del tipo gas - lquido - solido. De este tipo seran las reacciones, por ejemplo:

del Cu + NH3 + 02, til para disolver el cobre metlico en el reciclaje de cobre secundario, y formar
Complejos de aminas de cobre [Cu(NH3)n]
2+
, y tambin las reacciones.

del Au + CN
-
+ 02, para la formacin del complejo de aurocianuro [Au(CN)2]
-
, que es clave en la
disolucin del oro desde sus minerales por el proceso de cianuracin.

Las etapas-de una "reaccin heterognea", del tipo gas - lquido - slido, son:

1. absorcin del gas en el lquido,
2. difusin y adsorcin de los reactantes hacia la interface slido-lquido,
3. reaccin qumica en la interfase
4. desorcin y difusin de los productos hacia el seno del lquido.

La etapa ms lenta de stas ser la que determine la velocidad de reaccin de un proceso hidrometalrgico
determinado. Analizando brevemente estas etapas, se tiene que:

normalmente, la etapa 1 no es crtica, ya que por lo general la absorcin de un gas en el
lquido es una operacin relativamente rpida;









por su parte, las etapas 2 y 4 muchas veces son determinantes de la velocidad de reaccin
heterognea; entonces se hablar de un proceso hidrometalrgico cuyo control es difusional

En cambio, si la etapa 3 es muy lenta, correspondiente a una reaccin qumica de baja velocidad, ser
ella la que determine la velocidad del conjunto de la reaccin heterognea. Entonces se hablar de un proceso
hidrometalrgico cuyo control es qumico".

Simplificando lo anterior, se desarroll el "Modelo de Nernst, quin consideraba que los fenmenos qumicos que
ocurren en la interface son siempre ms rpidos que al menos una de las etapas de transporte difusional, sea sta la de
los reactantes o bien la de los productos. Es decir, Nernst asume que siempre el control es difusional.


En el caso ms simple, la reaccin entre un ion nico y el slido es tan rpida que la concentracin en la
interfase, c, pasa a ser insignificantemente pequea. La velocidad del proceso est entonces controlada por la
velocidad de difusin del reactante hacia la interfase.

Si la solucin est bien agitada, la concentracin, c, en el seno del lquido es uniforme y, entonces, la
disminucin de concentracin desde c hasta c ocurre en una capa delgada y estacionaria de espesor .

Si la superficie del slido es A, de acuerdo a la ley de Fick el nmero de molculas de soluto, dN que cruzan
desde el seno del lquido hacia la interfase con el slido en un tiempo dt, es proporcional al gradiente de
concentracin que se observa normal a la superficie, en el eje x, es decir, dc/ dx.

Normalmente, hay un gradiente de concentracin de los reactantes a travs de la capa , el que no es














Lineal, pero segn Nernst se puede aproximar a una linealidad aceptable, vlida entre c" y c". Esto se acreca
en la Figura 6.4, que describe esquemtica esta situacin.

De esta forma, segn el Modelo de Nernst, es posible tener para los reactantes la siguiente expresin, para la
velocidad de reaccin:



En que:
v = velocidad de la reaccin heterognea global del proceso
D = coeficiente de difusin (rea/tiempo)
A = rea por la que ocurre la difusin
= espesor de la capa lmite por la que hay difusin
(c c) = gradiente de concentracin entre el lquido (c) y la interfase (c)
dn / dt = cantidad de reactante que difunde por unidad de tiempo
Anlogamente, tambin se tiene un gradiente de concentracin para los productos de la reaccin, segn se puede
apreciaren el esquema de la Figura 6.5.

La ecuacin (i), que se escribi para los reactantes, tambin es vlida en forma anloga para productos de la
reaccin, solamente cambiando el signo del gradiente de concentraciones.

Por otra parte, es conveniente saber que el valor coeficiente de difusin, D, para sistemas acuoso temperatura
ambiente, vara entre:



Y de igual manera (tal como se expres antes), el valor ms corrientemente medido de la capa lmite, , para
sistemas acuosos moderadamente agitados, a 20C, es a su vez:



Ahora bien, una vez fijadas las condiciones externas (temperatura, agitacin, etc.) en que se realiza un proceso,
D y pasan a ser constantes. Por lo tanto, se pueden reemplazar por la expresin "k1,, que por lo tanto
tambin ser una constante segn la ecuacin 2:



Si reemplazamos esta ltima expresin en la ecuacin (i), sta se puede re-escribir como ecuacin (i'), y la
velocidad de difusin de los reactantes quedar as:


D = 0,5 a 2,0 x 10-
5
cm
2
/seg

= 3 x 10-
3
cm
Y, de igual modo, para los productos de la reaccin, dicha expresin cambia el sentido de la difusin, lo que se
traduce en un cambio de signo, y queda como la ecuacin (iii) que sigue:



Como una limitacin del Modelo de Nernst, se tiene que tener en cuenta que la capa lmite no necesariamente
es estacionaria con respecto a la superficie del slido y, su renovacin, por efectos de condiciones
hidrodinmicas enrgicas en el sistema, puede conducir fcilmente a que la suposicin de linealidad de la
gradiente de concentracin (c - c) no sea correcta.











Adems, es importante notar que se puede dar el caso, en la ecuacin () que, si por alguna
condicin de proceso la difusin del producto llega a ser demasiado lenta, entonces la concentracin en la
interfase c puede alcanzar los valores de saturacin, empezando a precipitar producto en la superficie del
slido y, finalmente, puede llegar bloquear la reaccin deteniendo todo el proceso.
Por su parte, muchas veces ocurre que la reaccin qumica en la interfase puede ser muy lenta, como por
ejemplo, en el caso de una reaccin qumica de baja velocidad. Esto, a su vez, pasa a ser determinante de la
velocidad del conjunto de la reaccin heterognea. En estos casos, ya no se aplica el Modelo de Nernst y se
hablar de un proceso hidrometalrgico cuyo control es qumico". Luego, la velocidad global del proceso estar
dada por la expresin de la ecuacin ecuacin (iv):



En que:
k2 = constante de velocidad de reaccin
A = rea por la que se produce la difusin
c =concentracin del reactante en la interfase
n = orden de la reaccin qumica.
Figura 6.5.- gradiente de concentracin de productos en la capa limite desde c hasta c
V= k2 A c
n

Ahora bien, si se tiene la situacin en que la velocidad de la reaccin qumica de la ecuacin (v), es del mismo
orden de magnitud que la velocidad de difusin de los reactantes, segn la ecuacin (i'), entonces ambas
expresiones se pueden igualar. Para lo se supondr en una primera instancia una reaccin qumica de primer
orden:

Si:
n = 1 k2 A c = k1 A ( c- c)


Lo que, reemplazado en la ecuacin (v), resulta en la expresin ms general que se muestra en la ecuacin (v):

V=
De esta expresin se puede ver que, si:
K1 k2 => k = k1 = D/ el proceso estar controlado por fenmenos de difusin en este caso de los
reactantes, y si:

k2 k, = k = k2 el proceso estar controlado por la reaccin qumica en la interfase.

Debe tenerse presente que cuando el proceso esta controlado por la difusin, no se puede determinar el
mecanismo de la reaccin qumica propiamente tal, ya que el proceso estar ocurriendo en etapas sucesivas.

Factores Influyentes Sobre la Cintica:

cuando se desea modificar la velocidad global de ocurrencia de un proceso hidrometalrgico hay que
considera la posibilidad de modificar alguno de sus factores determinantes. Entre ellos se destacan los
el tamao de partcula en el slido
la concentracin del reactante,
el grado de agitacin
la temperatura
el uso de catalizadores
la autocatlisis.


Efecto del Estado de Divisin del Slido
Las reacciones son intermoleculares, por ello los estados gaseosos y lquidos son ptimos para lograr un
contacto ntimo entre los rectantes. Con relacin a los slidos cuantas ms pequeas sean las partculas que
intervienen en la reaccin, ms se favorece su velocidad. A su vez, resulta obvio esperar que un proceso
hidrometalrgico controlado por la reaccin qumica se ver siempre beneficiado al disminuir la granulometra
del slido.
En efecto, al disminuir el tamao de partcula del slido aumenta en relacin cuadrtica la superficie disponible
para la reaccin. Es decir, una reaccin qumica controlante puede dejar de serlo por este aumento de la
superficie til. A su vez, la difusin tambin se ve favorecida al tener ms superficie reactiva disponible, dado
que se disminuyen los recorridos de los reactantes.
Para graficar este caso se tiene que un trozo de metal, por ejemplo zinc o fierro, se disuelve con cierta
velocidad en un cido fuerte, como es el HCI. Pero si en vez de ser un solo trozo se le pone dividido en forma
de partculas pequeas o en polvo, la reaccin procede en forma casi instantnea. Lo mismo ocurre con un
cido y un solo trozo de mrmol, comparado con agregarlo finamente dividido o en polvo.

De igual manera, la oxidacin superficial es casi instantnea para los polvos muy finos de algunos metales - por
ejemplo, el cobre en polvo producido por cementacin" - al ser expuestos en atmsfera oxidante, sin
embargo, en caso de ser un trozo macizo, esta oxidacin no procede o se limita a una leve ptina.
Por otra parte, existen tambin los casos en que al ir reaccionando un reactante (A) con el slido ( B) , se
disuelve slo una parte de ste (C) y otros compuestos quedan como producto slido de la reaccin (D).
A este producto slido inerte (D), normalmente poroso, se le conoce con el nombre de ceniza". De esta forma,
los reactantes (A) que vienen a continuacin deben atravesar difundiendo a travs de la zona del nuevo slido
producido (ceniza D) hasta alcanzar la interfase de la reaccin (en B). sta va avanzando hacia el interior del
ncleo sin reaccionar (B) en la forma que se muestra a continuacin en la Figura 6.6.

Este caso corresponde bastante bien a lo que se produce durante la disolucin de los slfuros, por ejemplo, del
tipo de la calcopirita (CuFeS2), caso en que se tiene:

CuFeS2 Cslido) + 4 Fe
+3
(acuoso) Cu
+2
(acuoso) + 2 S(slido) + 5 Fe
+2
(acuoso)

Se puede denominar QAS, QA, y QAC a las densidades de flujo del reactante A en la superficie de cada una de
las esferas de radio R, r y rc, respectivamente. Entonces, se pueden considerar las situaciones siguientes:















a) en primer lugar, que la reaccin en la superficie contacto - de radio rc - fuese tan rpida que concentracin
del reactante en ese punto sea CA. Es decir, el control es difusional. En este caso se tendr que:



El flujo molar del reactante es constante, ya que pasa la misma cantidad de moles a travs de todos los radios
hasta la superficie de la esfera reaccionante del radio rc. Adems si el coeficiente de difusion es D, la densidad
de difusin del reactante A se puede expresar como:



Esto se puede combinar con la expresin anterior; resultando




Integrando a travs de la capa de residuos slidos (ceniza) resulta:



Dnde:


Ahora bien, la velocidad as calculada correspondiente a un cierto momento en el proceso de reaccin
de esa partcula, es decir, la ecuacin es vlida para un cierto radio rc dado. Este ltimo vara con un tiempo, a
medida que avanza la reaccin. Por lo tanto, para obtener una expresin global habra integrar en el tiempo.
Sin embargo, tenemos tres variables (t, NA y rc), luego corresponder expresar las unas en funcin de las otras

Para el slido B




En que:
P
B
= densidad molar de B expresado en (moles B / dm
3
solido)
V = volumen de solido (dm
3
solido)




Reemplazando:



- d NA/ d t = 4rc
2
QAc * D dc A /dr
QA = D dc A /dr

- d NA/ d t = 4R
2
QAS = 4r
2
QA = 4rc
2
QAc = constante

dN
A

-
dt
dD d
Luego resulta:



Expresin que muestra como r
c
distancia el tiempo .Para la reaccin total se tiene que r
c
por lo tanto:


Ahora bien. Si x
B
es el grado de concentracin entonces:








Luego:


b) en segundo lugar, podemos elaborar el caso del control por reaccin qumica, es decir, la reaccin qumica es
lenta. Asumiremos una reaccin de primer orden. Por lo tanto, no se forman gradientes de concentracin entre
R y rc, y tenemos:


Expresando ahora NB en funcin de rc, resulta:


E integrando:


Resulta:



Para una conversin total r
c
= 0 y t=
O sea:

Es decir:


Efecto de la Concentracin del Reactante
Como se ha visto la ecuacin (), la concentracin de los reactantes determina directamente la gradiente de
difusin. A travs de la ecuacin (iii) se puede comprobar lo mismo en los casos en que la difusin de los
productos de la reaccin sean los controlantes del proceso.

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