Centro Nacional de Metrologa.

- CENAM
1
Funciones del CENAM
Algunas de las funciones ms importantes que la Ley de Metrologa y
Normalizacin otorga al CENAMson:
Desarrollar y mantener los patrones nacionales de medicin.
Certificar materiales patrn de referencia.
Proporcionar servicios de calibracin a patrones e instrumentos de medicin de
laboratorios, centros de investigacin e industria.
Asesorar a los diversos sectores en relacin con sus problemas de medicin.
Participar con organismos nacionales e internacionales en el desarrollo y en la
comparacin de los patrones de medida.
Realizar actividades de investigacin y desarrollo tecnolgico en metrologa.
2
3
DIRECCIN GENERAL
Dir. Servicios Tecnolgicos Dir. Administracin y Fin.
Dir. M. Mecnica Dir. M. Materiales Dir. M. Fsica Dir. M. Elctrica
Div. Masas
Div. Fuerza y Presin
Div. Electromagnetismo
Div. Mat. Metlicos Div. ptica y Radiometra
Div. Mat. Orgnicos
Div. Tiempo y Frecuencia
Div. Flujo y Volumen
Div. Dimensional
Div. Mat. Cermicos
Div. Termometra Div. Vibraciones y Acstica
m
kg
K
cd s
A
mol
TEMARIO
Tema I.- Conceptos y comparabilidad de las mediciones
Tema II.- Buenas prcticas de laboratorio
Tema III.- Materiales de referencia certificados
Tema IV.- Trazabilidad en las mediciones qumicas
Tema V.- Confirmacin metrolgica y calificacin de equipo
Tema VI.- Validacin de mtodos-
Tema VII.- Introduccin a la estimacin de incertidumbre de las
mediciones qumicas
Introduccin a la Metrologa en Qumica
4
5
Introduccin a la Metrologa en Qumica
Tema I.- Conceptos y comparabilidad de las
mediciones
Q. en A. Judith Sinz Uribe
Toda la informacin aqu contenida fue obtenida de diferentes fuentes tal como el VIM (versin en espaol
2009 principalmente y de notas del personal de rea de Metrologa de Materiales del CENAM.
6
Organizaciones del Tratado del Metro
Tratado del Metro.
10 Comits
Consultivos, CCQM
Grupos de
Trabajo.- WGI.
Comit internacional de
pesas y medidas (CIPM).
18 personas.
Oficina internacional de
pesas y medidas (BIPM).
1 laboratorio, 70 personas.
Conferencia general de
pesas y medidas (CGPM). 54
miembros, 28 asociados.
7
Trazabilidad Internacional
COOMET
A
F
R
I
M
E
T
S
A
P
M
P
S
I
M
E
U
R
A
M
E
T
CCQM
Presentacin realizada en el CENAM en feb. del 2010 por el Dr.
Hans-Joachim Heine del PTB
8
Importancia de la uniformidad internacional de las mediciones
CIPM MRA
ILAC MRA
Libre comercio
USA
NIST
Laboratorios
secundarios y
de pruebas
Productos
Entidad de
acreditacin
IAAC
Mxico
CENAM
Laboratorios
secundarios y
de pruebas
Productos
Entidad de
acreditacin
.- ema
9
Sistema Internacional de Unidades y Patrones Nacionales
10
Organizaciones que emiten MRC
Centro Nacional de Metrologa (CENAM), Mxico
www.cenam.mx
National Institute of Standards and Technology (NIST),
USA
www.nist.gov
Institute for Reference Materials and Measurements,
Blgica
www.irmm.jrc.be
Laboratory of the government chemist (LGC),
Inglaterra
www.lgc.uk
BAM, Alemania
www.bam.de
KRISS, Korea
www.kriss.re.kr
SMU, Eslovaquia
www.smu.gov.sk
COMAR, Alemania
www.comar.bam.de
11
Arreglo de reconocimiento mutuo (ARM)
El 14 de octubre de 1999, los directores de los
institutos nacionales de metrologa (INM), de treinta
y ocho pases miembros del BIPM y los representantes
de dos organizaciones internacionales firmaron el
Arreglo de Reconocimiento Mutuo (ARM del Comit
Internacional de pesas y medidas CIPM) para los
estndares de medicin y para los certificados de
calibracin y de medicin expedidos por los INM. Un
gran nmero de otros institutos han firmado desde
entonces.
12
Arreglo de reconocimiento mutuo
Objetivos
Establecer el grado de equivalencia de los patrones de medicin
nacional mantenidos por el INM;
Proveer de reconocimiento mutuo a los certificados de calibracin y de
medicin emitidos por el INM;
As mismo suministrar al Gobierno y a otras partes de una fundacin
tcnica segura para acuerdos ms amplios relacionados con el comercio
internacional y cuestiones de regulacin.
13
Proceso
Comparaciones de mediciones internacionales, conocidas como
comparaciones clave;
Comparaciones de mediciones internacionales suplementarias;
Sistemas de calidad y demostraciones de la competencia por el INM.
14
Reactivos para diagnstico in Vitro deben mostrar trazabilidad a las unidades
SI -Directiva de la UE desde el ao 2000
Fig. 1a Mean values and standard deviation for Glucose concentration in sample 1
Certified value U 3U
CERTIFIED VALUE: 88.7 mg/dL
Uncertainty (U): 1.68 mg/dL
70.0
80.0
90.0
100.0
110.0
7
3
9
0
2
3
1
5
4
8
1
7
5
4
2
9
2
7
1
0
3
8
1
1
7
3
7
5
9
3
5
9
5
4
3
7
6
3
4
4
2
5
5
6
7
6
6
3
1
7
4
0
9
9
0
0
8
0
6
3
7
6
3
6
7
2
6
6
1
5
2
4
5
5
2
8
6
5
2
7
8
1
2
7
2
1
6
1
7
2
4
2
2
8
9
0
4
6
1
7
4
9
5
3
6
8
6
5
4
8
9
1
3
3
3
7
6
8
4
0
6
9
8
6
6
2
3
4
8
2
2
4
3
5
5
4
2
6
6
7
9
9
8
3
7
7
8
6
8
0
0
4
1
9
5
2
2
9
9
1
2
8
8
4
4
4
8
3
3
2
0
7
3
6
8
3
LABORATORY CODE
C
O
N
C
E
N
T
R
A
T
I
O
N


(
m
g
/
d
L
)
*
Colorimetric (QH)
Dried Chemestry (QS) O2 Electrod (O2Z) Not reported (NR) METHOD:
107
Falsos positivos
Falsos negativos
Medicin de glucosa en sangre comparada con el valor de referencia
(glucosa en suero) para conocer:
Competencia de laboratorio/analista
Mtodo utilizado
Calidad de los reactivos
Registro en la BD en JCTLM: http://www.bipm.org/jctlm/
15
CCQM-K11.1: Subsequent Key Comparison on the Determination of Glucose in
Serum Final Report Draft A, february 2006
Soportar los valores de referencia por comparacin clave
(2005): http://kcdb.bipm.org/AppendixD/default.asp
16
Acreditacin de laboratorios
CENAM
Dependencias
Secretara
de Economa
DGN
SE
SEMARNAT
SSA

Laboratorios de prueba
Industria - Comercio
Entidad Mexicana de
Acreditacin (ema)
Laboratorios
de calibracin
Trazabilidad Acreditamiento Colaboracin Autorizacin Aprobacin
17
Organizaciones Organizaciones
internacionales regionales
Metrologa BIPM APMP (Asia /Pacfico)
primaria CIPM EURAMET (Europa del Oeste)
SIM (Amrica)
AFRIMETS (frica)
COOMET (Europa del Este)
Acreditacin ILAC APLAC , PAC (Asia / Pacfico)
IAF EA (Europa)
IAAC (Amrica)
Metrologa legal OIML APLMF (Asia / Pacfico)
SIM (Amrica)
Normalizacin ISO COPANT (Latinoamrica)
IEC PASC (Asia Pacfico)
CIE CEN / CENELEC (Europa)
. . . y muchos
ms.
Cooperacin regional e internacional
18
Definiciones
? ? ? ? ? ? ? ? ?
19
Qu es metrologa?
Metrologa
Ciencia de las mediciones y sus aplicaciones
Aspectos tericos.
Aspectos tcnicos.
Aspectos legales.
Medicin
Proceso que consiste en obtener
experimentalmente uno o varios valores que
puedan atribuirse razonablemente a una
magnitud.
Vocabulario Internacional de
Metrologa-Conceptos fundamentales
y generales, y trminos asociados,
VIM, 1. Edicin en espaol, 2008,
NMX-Z-055-IMNC-2009.
20
Qu es lo que medimos?
Magnitud
Propiedad de un fenmeno, de un cuerpo o de
una sustancia que se puede expresar mediante
un nmero y una referencia. El concepto de
magnitud puede dividirse genricamente en
magnitud fsica, magnitud qumica,
magnitud biolgica; o magnitud de base y
magnitud derivada
Magnitudes especficas Concepto genrico de la magnitud particular
Concentracin de cantidad de
sustancia del constituyente B, c
B
Concentracin: cantidad de sustancia de
etanol en la muestra i de vino c
i
(C
2
H
5
OH)
21
Qu es lo que medimos?
Mensurando
Magnitud que se desea medir. No utilizar el
trmino analito
pH de una disolucin
Concentracin de cantidad de sustancia de Pb en
la leche
DQO en un agua residual
Concentracin de cantidad de sustancia de
arsnico en agua
22
Cmo medimos?
Magnitud de entrada
Magnitud que debe ser medida, o magnitud, cuyo valor
puede obtenerse de otra manera, para calcular un valor
medido de un mensurando.
Ej.: Densidad de una sustancia: = m/V
Magnitudes de entrada
23
Cmo medimos?
Magnitud de influencia
Magnitud que, en una medicin directa, no afecta a la
magnitud que realmente se est midiendo, pero s afecta
a la relacin entre la indicacin y el resultado de medida.
Ej.: En una medicin de densidad, la temperatura ambiente es la magnitud
de influencia
Al calibrar dos buretas, la temperatura ambiente en la magnitud de influencia.
24
Cmo medimos?
Principio de medida
Fenmeno que sirve como base de una medicin.
Generalmente descrito en libros.
Mtodo de medicin
Descripcin genrica de la secuencia lgica de
operaciones utilizadas en una medicin.
Generalmente descrito en normas.
Procedimiento de medida
Descripcin detallada de una medicin conforme a uno o
ms principios de medida y a un mtodo de medicin
dado, basado en un modelo de medida y que incluye los
clculos necesarios para obtener un resultado de medida.
Generalmente escrito por el usuario y basado en una
norma.
25
Instrucciones detalladas para la
realizacin de todos los aspectos de
un programa de medicin.
Fuente: Publicacin especial del NIST 260-100
Cmo medimos?
Protocolo
Comparaciones entre laboratorios.
Asuntos regulatorios (mediciones
analticas).
26
Resultado de una medicin
Resultado de medicin (Resultado de medida)
Conjunto de valores de una magnitud atribuidos a un mensurando,
acompaados de cualquier otra informacin relevante disponible.
Fraccin de masa de Na 497.4 mg/kg 11.3 mg/kg
Analito Cromatografa inica
Valor (mg/kg) U (k=2)
(mg/kg)
Sodio 497.4 11.3
Na
450
470
490
510
530
40 158 349 499 619 832 993 1068 1114 1344
Muestra
m
g
/
K
g
Resultados de la certificacin de leche fresca en un proyecto de la OEA, 2010
27
Valor verdadero de una magnitud (Valor verdadero)
Valor de una magnitud compatible con la definicin de la magnitud.
Resultado de una medicin
Por naturaleza indeterminado.
Valor convencional de una magnitud
(Valor convencional)
Valor asignado a una magnitud, mediante un acuerdo, para un determinado
propsito.
m c m
c
= 8 000 kg/m
3
t = 20 C
a
= 1,2 kg/m
3
0
28
Error aleatorio de medida
Componente del error de medida que, en mediciones repetidas, vara
de manera impredecible. Este error nunca puede ser identificado.
Error de medida
(Error)
Diferencia entre un valor medido de una magnitud
y un valor de referencia.
Error sistemtico de medida
Componente del error de medida que, en mediciones
repetidas, permanece constante o vara de manera
predecible. Por complejo que sea, este error siempre
puede ser identificado.
Resultado de una medicin
29
Correccin
Compensacin de un efecto sistemtico
estimado.
Resultado de una medicin
Sesgo de medida
Valor estimado de un error sistemtico.
30
Caractersticas de las mediciones
Exactitud de medida
(Exactitud)
Proximidad entre un valor medido y un valor
verdadero de un mensurando.
Veracidad de medida
Proximidad entre la media de un nmero
infinito de valores medidos repetidos y un
valor de referencia.
CUALITATIVOS
31
Caractersticas de las mediciones
Incertidumbre de medida
Parmetro no negativo que caracteriza la
dispersin de los valores atribuidos a un
mensurando, a partir de la informacin que
se utiliza.
Precisin de medida
Proximidad entre las indicaciones o los
valores medidos obtenidos en mediciones
repetidas de un mismo objeto o de
objetos similares, bajo condiciones
especificadas.
CUANTITATIVOS
32
Incertidumbre de medicin
No es posible conocer con certeza absoluta el valor verdadero de una
magnitud. Siempre nos quedamos con incertidumbre.
La incertidumbre se estima, no es una cuantificacin exacta.
El nivel de incertidumbre apropiado depende del uso intencionado.
33
Magnitudes y unidades que describen composicin qumica de mezclas.
Nombre
magnitud
Smbolo
magnitud
Definicin Unidades
del SI
Unidades ms
usuales
Ejemplo
(donde B = EtOH; j = solvente)
COCIENTE
Cociente de masa
B,j

B,j
= m
B
/m
j

(EtOH, H2O)
= 1.84:1 11:6
Cociente de volumen
B,j

B,j
= V
B
/V
j

( EtOH, H2O)
= 7:3
Cociente de cantidad de sustancia, cociente de
mol, cociente de nmero de molculas de
unidades elementales
r
B
r
B
= n
B
/n

= N
B
/N
j
r
( EtOH, H2O)
= 0.721:1 3:4
FRACCIN
Fraccin de volumen
B

B
= V
B
/ V 1
( EtOH)
= 70 %
Fraccin de masa w
B
w
B
= m
B
/ m

1 kg kg
-1
w
(EtOH)
= 64.8 %
Fraccin de cantidad de sustancia x
B
x
B
= n
B
/ n=N
B
/ N

1 x
(EtOH)
= 41.9 %
CONCENTRACIN
Concentracin de masa

B
(2)
,

B
(1)

B
= m
B
/V kg m
-3
g/L = g dm
3

(EtOH)
= 571 g/L
Concentracin de volumen
B B
= V
B
/V 1 1
(EtOH)
= 0.723
Concentracin de cantidad de sustancia
3
c
B
c
B
= n
B
/V mol m
-3
mol/L = mol dm
-3
c
(EtOH)
= 12.4 mol/L
Concentracin de nmero de molculas de
unidades elementales
C
B
C
B
= N
B
/V m
-3
cm
-3
C
(EtOH)
= 7.47x10
21
cm
-3

Molalidad b
B
b
B
= n
B
/m
j
mol/kg b
(EtOH)
= 40 mol kg
-1
CONTENIDO
Contenido de volumen
B B
= V
B
/m m
3
kg
-1
L/kg
(EtOH)
= 822 mL kg
-1
Contenido de cantidad de sustancia
3
k
B
k
B
= n
B
/m mol kg
-1
mol/kg k
(EtOH)
= 14.1 mol kg
-1
Contenido de nmero de molculas de
unidades elementales
K
B
K
B
= N
B
/m kg
-1
K
(EtOH)
= 8.49x10
21
g
-1

Referencias:
1
ISO/IEC 80000-9 Quantities and Units, part 9: physical chemistry and molecular physics.
2
T. Cvits, Quantities describing compositions of mixtures, Metrologa, 1996, 33, 35-39.
3
M. J. T. Milton and T. J. Quinn, Primary methods for the measurement of amount of substance, Metrologa.
34
Reglas y convenciones para expresar valores de
magnitudes.
NO se recomienda ppm, ppb, etc.
Concentracin de masa de Cu de 2 mg/L
Concentracin de masa de Cu de 2 ppm
Desplazamiento de 1.1 nm/m
.................... de 1.1 ppb
La nomenclatura de la metrologa
35
Muchas gracias por la atencin y paciencia