Tema 11.

Compuestos
orgnicos txicos
Tema 11 F. G.C-F 1
Contenidos Contenidos Contenidos Contenidos
Compuestos naturales y de sntesis
Compuestos orgnicos voltiles y persistentes, ejemplos
Compuestos organoclorados
P ti id Pesticidas
Fungicidas
Insecticidas
Herbicidas
Contaminacin por
Di i Dioxinas
Bifenilos policlorados
Policlorodibenzofuranos
Hidrocarburos aromticos polinucleares
La docena sucia
Tema 11 F. G.C-F 2
Compuestos qumicos Compuestos qumicos Compuestos qumicos Compuestos qumicos
L t i i t t Las sustancias qumicas estn presentes en
cualquier mbito del planeta
Los propios seres vivos estn constituidos por
sustancias qumicas
La aparicin de nuevos productos ha elevado la
calidad de vida del hombre hasta niveles
inimaginables hace unos aos (frmacos,
nuevos materiales..))
Tambin han aparecido nuevos riesgos por su
uso y manipulacin
Tema 11 F. G.C-F 3
uso y manipulacin
Compuestos naturales y de sntesis Compuestos naturales y de sntesis p y p y
Las sustancias que se obtienen de la Las sustancias que se obtienen de la
naturaleza se denominan productos naturales
Las que no estn presentes en la naturaleza Las que no estn presentes en la naturaleza
y se preparan en la industria o los laboratorios
se denominan productos de sntesis p
Muchos productos naturales se obtienen
tambin a gran escala en los laboratorios e g
industrias mediante procesos sintticos
La mayora de los productos de sntesis son y p
sustancias orgnicas
Tema 11 F. G.C-F 4
Efectos adversos Efectos adversos Efectos adversos Efectos adversos
Los efectos adversos que pueden llegar a derivarse del Los efectos adversos que pueden llegar a derivarse del
manejo de las sustancias qumicas peligrosas
comprenden, entre otros:
Envenenamientos y enfermedades diversas que ocurren tanto
en humanos como en especies de la flora y fauna que se han
expuesto en forma significativa a dichas sustancias expuesto en forma significativa a dichas sustancias.
Daos a los materiales que entran en contacto con ellas.
Deterioro de la calidad del aire, agua, suelos y alimentos.
Accidentes que involucran explosiones, incendios, fugas o
derrames.
Tema 11 F. G.C-F 5
Compuestos orgnicos Compuestos orgnicos Compuestos orgnicos Compuestos orgnicos
Por su incidencia en el medio ambiente
los compuestos orgnicos pueden
clasificarse en clasificarse en
Compuestos orgnicos voltiles COVs
(volatile organic compounds VOCs) (volatile organic compounds, VOC s)
Compuestos orgnicos persistentes COPs
( i t t i ll t t POP ) (persistent organic pollutants POPs)
Tema 11 F. G.C-F 6
Contaminantes orgnicos voltiles Contaminantes orgnicos voltiles gg
En el trmino Compuestos Orgnicos
V ltil t d ll Voltiles se agrupan todas aquellas
sustancias orgnicas presentes en la
t f ( td ll t t ) atmsfera (outdoor pollutants) o en
espacios cerrados (indoor pollutants), que
t i d i tengan una presin de vapor superior a
0,14 mmHg a 25C.
Generalmente tienen un nmero de tomos
de carbono entre 2 y 12. y
Los hay naturales y de sntesis
Tema 11 F. G.C-F 7
Emisiones de compuestos orgnicos Emisiones de compuestos orgnicos Emisiones de compuestos orgnicos Emisiones de compuestos orgnicos
voltiles. Metano y no metano voltiles. Metano y no metano
Tema 11 F. G.C-F 8
Contaminantes orgnicos voltiles Contaminantes orgnicos voltiles Contaminantes orgnicos voltiles Contaminantes orgnicos voltiles
La necesidad de vigilar las concentraciones de COVs en
la atmsfera se deriva fundamentalmente de tres
factores:
Su propia toxicidad
El papel clave que los ms reactivos juegan en la formacin
de reacciones fotoqumicas
Su importancia como precursores de aerosoles en reas
urbanas, especialmente los hidrocarburos aromticos y sus
productos de oxidacin
Tema 11 F. G.C-F 9
Ej l d COV ( td ) Ej l d COV ( td ) Ejemplos de COVs (outdoor) Ejemplos de COVs (outdoor)
Alcanos y cicloalcanos
metano hexano, ciclohexano,
metilciclopentano, octano p
Alquenos
Hid b ti Hidrocarburos aromticos
Benceno, tolueno, etilbenceno, estireno,
xilenos, naftaleno
Tema 11 F. G.C-F 10
Ejemplos de COVs (outdoor) Ejemplos de COVs (outdoor) Ejemplos de COVs (outdoor) Ejemplos de COVs (outdoor)
Terpenos
Pinenos, limoneno
Halocarbonados Halocarbonados
Tetracloroeteno, 1,1,1-tricloroetano
Alcoholes
2-propanol, butanol p opa o, bu a o
Tema 11 F. G.C-F 11
Ejemplos de COVs (outdoor) Ejemplos de COVs (outdoor) Ejemplos de COVs (outdoor) Ejemplos de COVs (outdoor)
Glicoles y derivados
2-metoxietanol, 2-etoxietanol
Aldehdos Aldehdos
Butanal, hexanal, benzaldehdo
Cetonas
Metiletilcetona, metilisobutilcetona, e e ce o a, e sobu ce o a,
ciclohexanona
Tema 11 F. G.C-F 12
Ej l d COV ( td ) Ej l d COV ( td ) Ejemplos de COVs (outdoor) Ejemplos de COVs (outdoor)
cidos
Ac. Actico, Ac. Hexanoico
steres steres
Acetato de etilo, acetato de butilo
Otros
Tetrahidrofurano, etilfurano e a d o u a o, e u a o
Tema 11 F. G.C-F 13
Ejemplos de comportamiento de hidrocarburos Ejemplos de comportamiento de hidrocarburos Ejemplos de comportamiento de hidrocarburos Ejemplos de comportamiento de hidrocarburos
Compuesto Fuentes principales
Producido
(Tg/ao)
Concentracin tpica
Tiempo de
Vida
Sumideros
Natural Contaminado
Animales
Metano
(CH
4
)
Animales,
Vegetacin en
putrefaccin,
Humedales
610 1650 pptv >1800 pptv 10 aos
Oxidacin a CO
Suelos
Hidrocarburos
(no metano)
Vegetacin, Origen
var
pocas
var var
Reacciones
(no metano)
(NMHC)
g g
humano
var
p
ppv
var var
fotoqumicas
Tema 11 F. G.C-F 14
Ejemplos de COVs (indoor) Ejemplos de COVs (indoor) Ejemplos de COVs (indoor) Ejemplos de COVs (indoor)
C F Compuesto Fuente
Formaldehdo Humo del tabaco, limpiadores
domsticos pinturas al agua domsticos, pinturas al agua
p-diclorobenceno Ambientadores domsticos,
Estireno Textiles aislamientos plsticos Estireno Textiles, aislamientos, plsticos,
pinturas
Tetracloroetileno Limpieza en seco
Tetracoluro de carbono Disolvente, limpiadores
industriales
Hidrocarburos aromticos
(tolueno, xilenos, etil benceno)
Adhesivos, pinturas
Cetonas Lacas barnices pinturas
Tema 11 F. G.C-F 15
Cetonas Lacas, barnices, pinturas
Esteres Cosmeticos, pinturas, resinas
Fuentes de COVs Fuentes de COVs Fuentes de COVs Fuentes de COVs
Fuentes mviles: trfico rodado principalmente
Refino, almacenamiento y distribucin de productos
petrolferos
Evaporacin de disolventes orgnicos
Residuos
Agricultura e industria alimentaria
Tema 11 F. G.C-F 16
Fuentes naturales
Contaminantes orgnicos persistentes Contaminantes orgnicos persistentes Co ta a tes o g cos pe s ste tes Co ta a tes o g cos pe s ste tes
Se generan en la industria qumica o se producen de Se generan en la industria qumica o se producen de
manera no intencionada en procesos de combustin o
generacin de electricidad, entre otros
Se caracterizan por ser muy estables por tanto de difcil
destruccin
Resisten la degradacin qumica biolgica y fotoltica.
Semi-voltiles; es decir se evaporan con dificultad.
Baja solubilidad en agua
Txicos
Tema 11 F. G.C-F 17
Contaminantes orgnicos persistentes Contaminantes orgnicos persistentes Co ta a tes o g cos pe s ste tes Co ta a tes o g cos pe s ste tes
Bioacumulables
Se acumulan en los tejidos de los organismos vivos Se acumulan en los tejidos de los organismos vivos
Causas:
Bioconcentracin : La mayor afinidad por los medios
hid b d d t i t l t i hidrocarbonados determina un aumento en la concentracin
de estos compuestos en los tejidos grasos de los seres vivos,
(sobre todo peces)
Factor de bioconcentracin (BCF): Representa la velocidad de Factor de bioconcentracin (BCF): Representa la velocidad de
equilibrio de las concentraciones de un reactivo qumico en los
tejidos grasos de un organismo con respecto a la
concentracin del medio acuosos circundante
Determinacin A partir del coeficiente de particin
octanol/agua octanol/agua
Kow =[S] octanol / [S]agua
Tema 11 F. G.C-F 18
Contaminantes orgnicos persistentes Co ta a tes o g cos pe s ste tes
Biomagnificacin: Biomagnificacin:
Incremento en la concentracin de un
contaminante a lo largo de una cadena g
alimenticia.
Causa fundamental de la ingestin de
contaminantes por el ser humano
Tema 11 F. G.C-F 19
Contaminantes orgnicos persistentes Contaminantes orgnicos persistentes Contaminantes orgnicos persistentes Contaminantes orgnicos persistentes
Tendencia a transportarse a otros lugares mediante la
llamada destilacin global
Proceso por el cual ciertas sustancias lanzadas a la
atmsfera en zonas clidas viajan a zonas ms fras y se atmsfera en zonas clidas viajan a zonas ms fras y se
condensan all sobre la vegetacin y el agua a travs de un
proceso repetitivo (con frecuencia, estacional) de emisin,
d i i i i d i i deposicin, emisin, deposicin.
A causa de este proceso natural, el uso de pesticidas y otras
sustancias qumicas txicas no slo afecta a las zonas donde q
se vierten estos productos, sino prcticamente a todo el
planeta
Tema 11 F. G.C-F 20
Destilacin global Destilacin global Destilacin global Destilacin global
alta movilidad alta movilidad
Tema 11 F. G.C-F 21
Transporte de contaminantes en la atmsfera Transporte de contaminantes en la atmsfera pp
Tema 11 F. G.C-F 22
Compuestos organoclorados Compuestos organoclorados Compuestos organoclorados Compuestos organoclorados
Un alto porcentaje de compuestos orgnicos txicos,
tanto voltiles como persistentes son organoclorados
Tipos
Haluros de alquilo R-X
Haluros de arilo Ar-X Haluros de arilo Ar-X
Haluros de vinilo C=C-X
Caractersticas
Estabilidad: Alta fortaleza del enlace C-Cl
Hidrofobia: Se disuelven poco en el medio acuoso pero lo
hacen con facilidad en medios hidrocarbonados como los hacen con facilidad en medios hidrocarbonados como los
aceites o los tejidos grasos (Biomagnificacin)
Tema 11 F. G.C-F 23
Ejemplos de compuestos orgnicos persistentes Ejemplos de compuestos orgnicos persistentes j p p g p j p p g p
Pesticidas Pesticidas
Subproductos de la industria p
Dioxinas
Bifenilos policlorados Bifenilos policlorados
Policlorodibenzofuranos
Hidrocarburos aromticos polinucleares
La docena sucia La docena sucia
Tema 11 F. G.C-F 24
Pesticidas Pesticidas Pesticidas Pesticidas
Substancias que matan o controlan organismos no deseados
di t l bl d t bli it l mediante el bloqueo de procesos metablicos vitales
Algunos pesticidas presentan una elevada toxicidad por lo que
su manipulacin y uso resultan peligrosos p y p g
Muchos de ellos se consideran compuestos orgnicos
persistentes
F i id I ti id H bi id tit l i Fungicidas Insecticidas, Herbicidas y constituyen la casi
totalidad de los pesticidas sintetizados los cuales se dedican
casi exclusivamente para la agricultura
La mitad de los alimentos ingeridos contiene niveles medibles
de al menos un pesticida
Tema 11 F. G.C-F 25
Pesticidas Pesticidas Pesticidas Pesticidas
Motivos de uso
Reducir la incidencia de enfermedades
transmitidas por insectos (parsitos) y roedores
y como malaria, fiebre amarilla, peste bubnica, y , , p ,
enfermedad del sueo.
Reducir la presencia de insectos molestos:
Moscas mosquitos Moscas, mosquitos.
Prevenir el ataque de plagas a cultivos de inters
Evitar los daos a alimentos almacenados
Propiedades
Accin restringida
Baja persistencia
Permanecer en el lugar de aplicacin
Tema 11 F. G.C-F 26
Pesticidas Pesticidas Pesticidas Pesticidas
Inconvenientes
U i i i d Uso excesivo o inapropiado
puede causar contaminacin, tanto del ambiente
como de los mismos alimentos y en algunos como de los mismos alimentos y, en algunos
casos, daos en la salud de los agricultores o de
otras personas otras personas
Toxicidad
Algunos tiene carcter de contaminantes Algunos tiene carcter de contaminantes
orgnicos persistentes
Los pesticidas inorgnicos y organometlicos son p g y g
muy txicos para los mamferos incluido el hombre
por los metales pesados contenidos en ellos
Tema 11 F. G.C-F 27
Pesticidas
Clasificacin
Segn su actividad
Segn su toxicidad Segn su toxicidad
Segn su estructura
Tema 11 F. G.C-F 28
Pesticidas segn actividad Pesticidas segn actividad Pesticidas, segn actividad Pesticidas, segn actividad
Ti O i t l t Tipo Organismo contra los que actua
ACARICIDA ACAROS
ALGICIDA ALGAS ALGICIDA ALGAS
AVICIDA PJAROS
BACTERICIDA BACERIAS
DESINFECTANTE MICROORGANISMOS
FUNGIDICA HONGOS
HERBICIDA PLANTAS
INSECTICIDA INSECTOS
LARVICIDA LARVAS DE INSECTOS
MOLUSQUICIDA CARACOLES Y BABOSAS MOLUSQUICIDA CARACOLES Y BABOSAS
NEMATICIDA GUSANOS
PISTICIDA PECES
Tema 11 F. G.C-F 29
RODENTICIDA ROEDORES
P ti id t i id d P ti id t i id d Pesticidas : segn toxicidad Pesticidas : segn toxicidad
LD
50
es la manera estndar de determinar la toxicidad.
Se define como la dosificacin de un material que mate Se define como la dosificacin de un material que mate,
o es mortal a 50 por ciento de una poblacin probada
Supertxicos LD
50
<5mg/Kg Supertxicos. LD
50
< 5mg/Kg
Extremadamente txicos. LD
50
5-50mg/kg
Muy txicos LD 50-500 mg/kg Muy txicos. LD
50
50-500 mg/kg
Moderadamente txicos. LD
50
500 - 5000mg/kg
Ligeramente txicos LD 5 15gr/Kg Ligeramente txicos. LD
50
5 - 15gr/Kg
Prcticamente no txicos. LD
50
> 15 gr/Kg.
Tema 11 F. G.C-F 30
Pesticidas: segn estructuras Pesticidas: segn estructuras Pesticidas: segn estructuras Pesticidas: segn estructuras
Insecticidas
Organoclorados
Organofosforados
Fungicidas
Inorgnicos :
C d b f
Organofosforados
Carbamatos
Piretroides
Compuestos de cobre, azufre
Azufre orgnico : derivados del
cido ditiocarbmico
Otros
Herbicidas
T i i
Derivados del benceno
Benzidimidazol
Triazinas
Fenoxi
Amidas sustitudas
Dinitroanilina
Tiocarbamatos
Sulfonil ureas
Tema 11 F. G.C-F 31
Sulfonil ureas
Fungicidas Fungicidas Fungicidas Fungicidas
Inorgnicos
Caldo Bordols, suspensin de cal en agua
con una solucin de sulfato cprico. p
Agua celeste, sulfato cprico e hidrxido
cprico. (fitotxico) cprico. (fitotxico)
Oxicloruro de Cu, xido cuproso y azufre
Tema 11 F. G.C-F 32
Fungicidas orgnicos Fungicidas orgnicos Fungicidas orgnicos Fungicidas orgnicos
Azufre orgnico : derivados
del cido ditiocarbmico del cido ditiocarbmico
Los ms empleados en la
actualidad
Derivados del benceno Derivados del benceno
Acta como protector
Benzidimidazol Benzidimidazol
Han sido los ms
importantes fungicidas con
Tema 11 F. G.C-F 33
importantes fungicidas con
actividad sistemica
Insecticidas Insecticidas Insecticidas Insecticidas
Tradicionales:
S y SO
2
, HCN, Fluoruros inorgnicos, As y
sus compuestos p
Organoclorados
O f f d Organofosforados
Carbamatos
Piretroides
Tema 11 F. G.C-F 34
Insecticidas organoclorados Insecticidas organoclorados Insecticidas organoclorados Insecticidas organoclorados
Los insecticidas organoclorados son
molculas orgnicas conteniendo tomos de molculas orgnicas conteniendo tomos de
cloro, predominando estructuras cclicas.
Alta persistencia en el medio ambiente Alta persistencia en el medio ambiente
no se degradan incluso transcurridos varios aos
despus de su aplicacin despus de su aplicacin
Estn prohibidos en la mayora de los pases
debido por su acumulacin en los seres vivos debido por su acumulacin en los seres vivos
y por posibles efectos cancergenos.
Tema 11 F. G.C-F 35
Insecticidas organoclorados Insecticidas organoclorados Insecticidas organoclorados Insecticidas organoclorados
Se dividen en 4 grupos en funcin de su
estructura molecular.
Grupo del DDT y anlogos: metoxicloro y Grupo del DDT y anlogos: metoxicloro y
pertano.
Hexaclorociclohexano: ismeros (lindano) Hexaclorociclohexano: ismeros (lindano)
Ciclodienos: aldrn, endrn, dieldrn,
clordano endosulfn y heptaclor clordano, endosulfn y heptaclor.
Canfenos clorados: toxafn y clordecona.
Tema 11 F. G.C-F 36
Insecticidas clorados : DDT Insecticidas clorados : DDT Insecticidas clorados : DDT Insecticidas clorados : DDT
El grupo ms viejo de los organoclorados es el de los difenil alifticos,
el cual incluye DDT, DDD, metoxicloro.
Probablemente es el producto qumico mejor conocido y es el ms notable
del siglo XX.
sigue siendo reconocido como el insecticida ms til que jams se haya
desarrollado desarrollado.
Ms de 4 millardos de libras de DDT fueron usados en el mundo,
comenzando en 1940, y terminando esencialmente en 1973,
La Agencia para la Proteccin Ambiental de los EE.UU. (U.S.
E i t l P t ti A ) l t d Environmental Protection Agency) cancel todos sus usos.
Los dems pases del Primer Mundo rpidamente siguieron el ejemplo.
En 1948, el Dr. Paul Muller, un entomlogo suizo, recibi el Premio Nobel
en Medicina por su descubrimiento salvador de vidas el DDT (1939) en Medicina por su descubrimiento salvador de vidas, el DDT (1939),
Es un insecticida til para el control de la malaria, la fiebre amarilla y
muchas otras enfermedades transmitidas por los insectos
Tema 11 F. G.C-F 37
Insecticidas: DDT y anlogos Insecticidas: DDT y anlogos Insecticidas: DDT y anlogos Insecticidas: DDT y anlogos
Usos
Contra mosquitos Contra mosquitos,
piojos, pulgas
Altamente efectivo en la
DDT= p-diclorodifeniltricloroetano
disminucin de la
malaria
P i d d Propiedades
Alta proteccin debido a su
alta persistencia a causa de p
su:
baja presin de vapor
baja reactividad
Tema 11 F. G.C-F 38
j
baja solubilidad en agua
Sntesis del DDT Sntesis del DDT Sntesis del DDT Sntesis del DDT
Tema 11 F. G.C-F 39
Insecticidas: DDT y anlogos Insecticidas: DDT y anlogos Insecticidas: DDT y anlogos Insecticidas: DDT y anlogos
Tema 11 F. G.C-F 40
Insecticidas: hexaclorociclohexano Insecticidas: hexaclorociclohexano Insecticidas: hexaclorociclohexano Insecticidas: hexaclorociclohexano
El hexaclorociclohexano (HCH)
tiene varios ismeros, el alfa, beta y , , y
gamma
Este ultimo llamado lindano.
El lindano es un insecticida de El lindano es un insecticida de
amplio espectro para su uso en
agricultura en el tratamiento de las
semillas antes de sembrarlas Se lo semillas antes de sembrarlas. Se lo
usa para las siguientes cosechas:
cebada, brcoli, coliflor, lechuga,
b t avena, rbanos, centeno, sorgo,
espinaca, trigo
Tema 11 F. G.C-F 41
Ciclodienos Ciclodienos Ciclodienos Ciclodienos
Los ciclodienos aparecieron despus de la Segunda Guerra Mundial:
l d 1945 clordano, en 1945
aldrin y dieldrin, en 1948;
heptacloro, en 1949
endrin en 1951 endrin, en 1951
mirex, en 1954
endosulfn, en 1956
clordecona en 1958 clordecona en 1958.
La mayora son insecticidas persistentes y estables en el suelo
y relativamente estables a los rayos ultravioleta de la luz solar.
Debido a su persistencia en el medio ambiente la resistencia Debido a su persistencia en el medio ambiente, la resistencia
que desarrollaron varios insectos del suelo, y en algunos casos
la biomagnificacin en las cadenas alimenticias de la vida
silvestre la mayora de los usos de los ciclodienos fueron silvestre, la mayora de los usos de los ciclodienos fueron
cancelados por la EPA entre 1975 y 1980, y su uso como
termiticidas fue cancelado en 1984-88.
Tema 11 F. G.C-F 42
Ciclodienos Ciclodienos
ld i
chlordan
aldrin
dieldrin
heptachlor
endrin
mirex
Tema 11 F. G.C-F 43
endosulfan
chlodecon
Ciclodienos
Tema 11 F. G.C-F 44
Policloroterpenos
Toxafeno el ms importante
El toxafeno tuvo, por mucho el
mayor uso de cualquier insecticida mayor uso de cualquier insecticida
individual en la agricultura
Se uso en cultivos de algodon,
primero en combinacin con el p
DDT, porque solo, l tena
cualidades insecticidas mnimas.
Luego, en 1965, despus que
varias de las principales plagas varias de las principales plagas
del algodonero se hicieron
resistentes al DDT, el toxafeno fue
formulado con metil parathin, un
insecticida organofosfato que ser insecticida organofosfato que ser
mencionado ms adelante.
Tema 11 F. G.C-F 45
Insecticidas organofosforados Insecticidas organofosforados Insecticidas organofosforados Insecticidas organofosforados
Organofosforados (OPs)
es el trmino genrico es el trmino genrico
actualmente usado que
incluye todos los
i ti id insecticidas que
contienen fsforo.
Tipos Tipos
Organofosfatos
Fosforotionatos
Fosfonatos
Fosfonotionatos
Tema 11 F. G.C-F 46
Insecticidas organofosforados Insecticidas organofosforados Insecticidas organofosforados Insecticidas organofosforados
Todos los organofosfatos se derivan de uno de los
cidos el fsforo y como clase generalmente son los cidos el fsforo, y como clase, generalmente son los
pesticidas ms txicos para los vertebrados.
Los OPs tienen dos caractersticas distintivas Los OPs tienen dos caractersticas distintivas
generalmente son mucho ms txicos para los vertebrados que
otras clases de insecticidas,
Son qumicamente inestables o no son persistentes
Fue esta ltima caracterstica la que les sirvi para entrar en uso
agrcola como substitutos de los persistentes organoclorados agrcola como substitutos de los persistentes organoclorados
Tema 11 F. G.C-F 47
Insecticidas: Carbamatos Insecticidas: Carbamatos Insecticidas: Carbamatos Insecticidas: Carbamatos
Los insecticidas
b t carbamatos son
derivados del cido
b i carbmico
bendiocarb
carbaryl
Tema 11 F. G.C-F 48
y
I i ti id Pi t id I i ti id Pi t id Insicticidas: Piretroides Insicticidas: Piretroides
El piretro natural rara vez ha sido usado para propsitos
agrcolas debido a su alto costo y a su inestabilidad en g y
la luz solar, pero en las dos ltimas dcadas muchos
materiales sintticos similares al piretro han estado
disponibles. p
Originalmente se los denomin piretroides sintticos.
Actualmente se usa una mejor nomenclatura que es
simplemente piretroides simplemente piretroides.
stos son muy estables bajo la luz y generalmente son
efectivos contra la mayora de los insectos plagas
d d i b j d 0 01 0 1 kil cuando se usan a dosis muy bajas de 0.01 a 0.1 kilo por
hectrea.
Tema 11 F. G.C-F 49
Piretroides Piretroides Piretroides Piretroides
Tema 11 F. G.C-F 50
Herbicidas Herbicidas Herbicidas Herbicidas
Compuestos qumicos que destruyen plantas de forma
selectiva en especial las malas hierbas que acompaan las selectiva, en especial las malas hierbas que acompaan las
cosechas, csped y plantas no deseables presentes en
carreteras, lneas frreas incluso para desfoliacin
Historia
Tiempos bblicos Salmuera + Ceniza
Siglo XX
C. inorgnicos (Na3AsO3, NaClO3, CuSO4);
C. orgnicos con As
Otros c. orgnicos
T i i Triazinas
Fenoxi
Amidas sustitudas
Dinitroanilina
Tiocarbamatos
Sulfonil ureas
Tema 11 F. G.C-F 51
Herbicidas Herbicidas Herbicidas Herbicidas
Triazinas:
Bloquean el proceso
fotosinttico
2 3 K / H lti d 2-3 Kg / Hc cultivada
Altas concentaciones
eliminan toda la eliminan toda la
vegetacin
Baja toxicidad LOD50 Baja toxicidad LOD50
= 1820 mg / Kg
Tema 11 F. G.C-F 52
Herbicidas
Ph-Cl + NaOH PhOH + ClNa
Fenoxi
Ampliamente usados
despus de la 2 Guerra
Ph-OH + NaOH PhO
-
Na
+
+ H
2
O
Ph-O
-
Na
+
+ Cl-R Ph-O-R + ClNa
despus de la 2 Guerra
Mundial
Peligro: Subproductos que
-CHCOOH
R = -CH
2
COOH
R =
FENOXIACETICO
FENOXIPROPIONICO
acompaan a este tipo de
herbicidas
Usos: 2,4-D: Usado en
CHCOOH
CH
3
R R
Usos: 2,4 D: Usado en
grandes cantidades en los
pases desarrollados
Inconvenientes: Causante
Cl
O CHCOOH
R
Cl
O CHCOOH
R
Cl
Me
O CHCOOH
R
Inconvenientes: Causante
de linfomas tipo no-
Hodgkih
Cl
Cl
Cl
Cl
R = H
R = Me
2,4 -D
DICLORPROP
2,4,5-T
SILVEX
MCPA
MECOCROP
Tema 11 F. G.C-F 53
Herbicidas Herbicidas Herbicidas Herbicidas
R R N
O
Amidas sustitudas
Degradable por la luz solar
R
1
R
2
N
CH
2
Cl
METOLACLOR
Degradable por la luz solar
Cultivos de soja y maiz
Cultivos de marihuana
METOLACLOR
Cultivos de marihuana
Inconvenientes: Problemas
pulmonares en los
consumidores de marihuana consumidores de marihuana
Dinitroanilina Dinitroanilina
Tema 11 F. G.C-F 54
Herbicidas Herbicidas Herbicidas Herbicidas
Tiocarbamatos
S h bi id l ti t l d Son herbicidas selectivos para control de
malezas en tierras de cultivo.
Los tio- y ditiocarbamatos tienen presiones
de vapor altas, son muy voltiles y se p , y y
deben incorporar al suelo al momento de la
aplicacin.
Inhiben el desarrollo de las races y las
yemas de las plntulas a medida que salen yemas de las plntulas a medida que salen
de las semillas.
Siempre son usados como herbicidas
incorporados al suelo
Sulfonil ureas
El rango en persistencia va de muy largo a
moderado, y tienen una toxicidad a
mamferos muy baja mamferos muy baja.
El modo de accin de las sulfonilreas es
la inhibicin de la biosntesis de la cadena
ramificada de los aminocidos
Tema 11 F. G.C-F 55
Subproductos de la industria
Tema 11 F. G.C-F 56
Semejanzas estructurales Semejanzas estructurales Semejanzas estructurales Semejanzas estructurales
Dioxinas pc Bifenilos pc Dibenzofuranos pc
75 ismeros 75 ismeros 209 (134) ismeros 209 (134) ismeros
135 ismeros 135 ismeros
Mono-
Di-
Tri-
2
10
14
2 (3)
12 (10)
24 (17)
4
16
28
Tetra-
Penta-
Hexa-
22
14
10
( )
42 (27)
46 (22)
42 (26)
38
28
16
Hepta-
Octa-
Nona-
2
1
-
( )
24 (18)
12 (9)
3 (1)
4
1
-
Tema 11 F. G.C-F 57
Nona
Deca

-
3 (1)
1 (1)

-
Contaminacin por dioxinas Contaminacin por dioxinas Contaminacin por dioxinas Contaminacin por dioxinas
Con el nombre de dioxinas se agrupan ms de Con el nombre de dioxinas se agrupan ms de
un centenar de diferentes productos qumicos,
txicos y altamente persistentes desde el punto txicos y altamente persistentes desde el punto
de vista ambiental.
dib di i li l d (PCDD) dibenzo-p-dioxina policloradas (PCDD)
dibenzo-dioxinas policloradas (CDD)
Tema 11 F. G.C-F 58
Dioxinas Dioxinas
La molcula ms txica de todas es la
2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina
(TCDD) y la toxicidad del resto de dioxinas ( ) y
se mide comparativamente con la de la
TCDD TCDD
Tema 11 F. G.C-F 59
Fuentes de dioxinas Fuentes de dioxinas Fuentes de dioxinas Fuentes de dioxinas
Fundamentalmente se forman durante la
combustin de compuestos qumicos
hidrocarbonados clorados
La principal fuente de dioxina ambiental (95%)
procede de la incineracin de residuos y p y
basuras cloradas.
Se relaciona con las empresas papeleras que Se relaciona con las empresas papeleras que
usan el cloro como agente blanqueante o
factoras que producen plsticos (cloruro de factoras que producen plsticos (cloruro de
polivinilo PVC)
Utilizado en la fabricacin del agente naranja
Tema 11 F. G.C-F 60
Utilizado en la fabricacin del agente naranja
Mecanismo de formacin Mecanismo de formacin Mecanismo de formacin Mecanismo de formacin
Tema 11 F. G.C-F 61
Fuentes de dioxinas Fuentes de dioxinas Fuentes de dioxinas Fuentes de dioxinas
Preservativos de la madera : Preservativos de la madera :
tricloro, tetracloro y pentacloro
fenoles
El pentaclorefenol se usa
tambin como pesticida,
OH
Cl
Cl
Cl
PCP
Pentacl orofenol
herbicida, insecticida, fungicida
y moluscocida
Bl d d l
Cl
Cl
Cl
Blanqueado de papel
Fuegos de diversa ndole
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
O H
Cl
Cl
O
O
Cl
Cl
Cl
Tema 11 F. G.C-F 62
OH
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
O
Cl
Cl
OCDD
Exposicin a las dioxinas Exposicin a las dioxinas Exposicin a las dioxinas Exposicin a las dioxinas
Tema 11 F. G.C-F 63
TEQ (dioxin Toxic Equivalent))
Ingesta de dioxinas Ingesta de dioxinas Ingesta de dioxinas Ingesta de dioxinas
Tema 11 F. G.C-F 64
Efectos de las dioxinas Efectos de las dioxinas Efectos de las dioxinas Efectos de las dioxinas
Cancergenas
Alteran es sistema reproductivo
Afectan al sistema inmunolgico Afectan al sistema inmunolgico
Tema 11 F. G.C-F 65
Bifenilos policlorados PCBs Bifenilos policlorados PCBs Bifenilos policlorados PCBs Bifenilos policlorados PCBs
Compuestos organoclorados aromticos que desde Compuestos organoclorados aromticos que desde
los aos 80 constituyen un problema ambiental
importante por sus potenciales impactos en la salud
hhumana
Los PCBs son una mezcla compleja de los distintos
productos de sustitucin (209 ismeros posibles) de H productos de sustitucin (209 ismeros posibles) de H
por Cl en la molcula de bifenilo
1
2
3
1'
2'
3'
1
4
5
6
1
4'
5' 6'
Los PCBs contienen entre un 21-68%de Cl
Tema 11 F. G.C-F 66
Propiedades PCBs Propiedades PCBs Propiedades PCBs Propiedades PCBs
Sustancias liposolubles e hidrofbicas
Gran inercia qumica
Combustin difcil Combustin difcil
Excelentes aislantes elctricos
Transfieren energa calorfica
Bajas presiones de vapor Bajas presiones de vapor
Tema 11 F. G.C-F 67
Aplicaciones PCBs Aplicaciones PCBs
Refrigerantes en Transformadores y
condensadores elctricos condensadores elctricos.
Plastificantes
P l d i b d Papeles de copia no carbonadas
Disolventes de tinta para reciclaje de
l i papel impreso.
Fluidos de transferencia de calor
Agentes resistentes al agua (water-proof)
Tema 11 F. G.C-F 68
Contaminacin por bifenilos policlorados Contaminacin por bifenilos policlorados Contaminacin por bifenilos policlorados Contaminacin por bifenilos policlorados
Los PCBs son contaminantes persistentes y muy
extendidos debido a su inercia quimica y al uso de extendidos debido a su inercia quimica y al uso de
tcnicas de desecho no cuidadosas (vertidos
descontrolados durante su produccin, uso, almacenaje
y deshecho
Tema 11 F. G.C-F 69
Policlorodibenzofuranos Policlorodibenzofuranos Policlorodibenzofuranos Policlorodibenzofuranos
Aunque en teora se pueden formar por procesos Aunque, en teora, se pueden formar por procesos
naturales como los incendios forestales su origen
predominantemente antropognico. p p g
Se forman como subproductos no deseados en los
procesos trmicos y qumicos entre 250 y 400 C
en presenciade cloro y compuestos orgnicos en presenciade cloro y compuestos orgnicos
alifticos o aromticos en diversos procesos
industriales
Tema 11 F. G.C-F 70
Bisdifenol A Bisdifenol A
El bisfenol A o BPA es un monmero
usado en la fabricacin de plsticos del
tipo de los policarbonatos, que
constituye el prototipo de una nueva
categora de txico no halogenado
persistente
Estudios posteriores revelaron su
utilidad como ingrediente inerte en
pesticidas,en especial funguicidas, y
productos antioxidantes, retardantes
de llama (como los usados en equipos
i f i ) bili d
CH
3
CH
3
OH O H
informticos) y estabilizantes de
cloruro de polivinilo (PVC).
CH
3
Tema 11 F. G.C-F 71
Compuestos aromticos polinucleares Compuestos aromticos polinucleares Co puestos a o tcos po uc ea es Co puestos a o tcos po uc ea es
S hid b ti i Son hidrocarburos que contienen varios
anillos de benceno fusionados.
Poseen propiedades similares a las del Poseen propiedades similares a las del
benceno, muestran una gran estabilidad y
tienen una geometra plana g p
Los PAHs se forman durante la
combustin incompleta de compuestos
b d i l t d carbonados especialmente madera y
carbn, que determinan que no todo el C
sea transformado en CO o CO
2
sea transformado en CO o CO
2
Tema 11 F. G.C-F 72
Naftaleno Antraceno Fenantreno
Estructura Estructura Estructura Estructura
Tema 11 F. G.C-F 73
Fuentes Fuentes Fuentes Fuentes
Gases de los motores de combustin
diesel y de gasolina
Humo generado en la combustin de C o Humo generado en la combustin de C o
madera
Alquitrn del humo del tabaco
Otros procesos de combustin Otros procesos de combustin
Superficie de comidas carbonizadas o
quemadas
Tema 11 F. G.C-F 74
Formacin Formacin Formacin Formacin
Mecanismo complejo que implica la Mecanismo complejo que implica la
repolimerizacin de fragmentos hidrocarbonados
f d d t l ki ( t i formados durante el cracking (rotura en varios
fragmentos) de las molculas de combustibles.
La repolimerizacin ocurre en condiciones
deficientes en O
2
aumentando la formacin de deficientes en O
2
aumentando la formacin de
PAHs al disminuir la relacin oxigeno:combustible
Tema 11 F. G.C-F 75
Contaminantes atmosfricos y acuticos y
Los PAHs son carcinognicos al menos en los test con
animales animales
Como contaminantes atmosfricos
Los PAHs que contienen cuatro o menos anillos generalmente
permanecen como gases si son vertidos en el aire permanecen como gases si son vertidos en el aire.
Antes de las 24 h son degradados a travs de una secuencias
de reacciones radicalarias iniciadas por el OH.
Los PAHs con ms de cuatro anillos no existen durante mucho Los PAHs con ms de cuatro anillos no existen durante mucho
tiempo como molculas gaseosas en el aire.
Debido a su baja presin de vapor se condensan y adsorben
sobre la superficie de partculas de holln y de ceniza sobre la superficie de partculas de holln y de ceniza.
Constituyen aproximadamente un O.1% de la materia
particulada en la atmsfera.
Como contaminantes en medio acutico Como contaminantes en medio acutico
Sangrado de preservativos de la madera como el creosote
obtenido a partir del alquitrn
Vertidos de crudo desde tanques refineras etc
Tema 11 F. G.C-F 76
Vertidos de crudo desde tanques, refineras, etc.
Se bioacumulan en los tejidos grasos de distintos organismos
marinos (Ej.: langosta
La docena sucia La docena sucia
Se le ha denominado la docena sucia (dirty dozen) a
los 12 contaminantes orgnicos persistentes (COPs) los 12 contaminantes orgnicos persistentes (COP s)
que han sido seleccionados, a partir de evidencia
cientfica existente, para ser blanco de accin
internacional inmediata con el fin de reducir o eliminar su
descarga al ambiente y proteger de su exposicin a los
seres h manos fa na sil estre ecosistemas seres humanos, fauna silvestre y ecosistemas
Estos doce compuestos qumicos incluye ocho
plaguicidas dos compuestos qumicos industriales y dos plaguicidas, dos compuestos qumicos industriales y dos
subproductos de produccin no intencionada
Tema 11 F. G.C-F 77
La docena sucia
Aldrina
Insecticida usado para proteger las p p g
cosechas contra insectos y plagas
tales como el gusano de la raz del
maz, el gorgojo acutico del arroz
y los saltamontes y los saltamontes.
Clordano
Insecticida de amplio espectro
utilizado principalmente para
combatir las termitas. En Mxico
su uso estuvo restringido para ser su uso estuvo restringido para ser
usado por personal capacitado y
autorizado a partir de 1992. En
1998 la nica empresa
Tema 11 F. G.C-F 78
p
formuladora en Mxico cancel
voluntariamente su registro y agot
sus reservas
La docena sucia
DDT
Utilizado profusamente p
para el control de insectos
transmisores de
enfermedades, siendo su
uso ms comn contra el uso ms comn contra el
paludismo o malaria. En
muchos pases su uso est
prohibido. p
Dieldrina
Insecticida utilizado para Insecticida utilizado para
combatir plagas que
atacan productos textiles y
agrcolas. En ocasiones
Tema 11 F. G.C-F 79
g
tambin es utilizado para
combatir insectos vectores
de enfermedades
La docena sucia
Endrina
Insecticida empleado para Insecticida empleado para
proteger a los cultivos de
parsitos e insectos. Este
qumico tambin es usado
como rodenticida
Heptacloro Heptacloro
Insecticida usado para
combatir plagas en suelo y
en cultivos; as como
termitas, saltamontes,
hormigas rojas y mosquitos
Tema 11 F. G.C-F 80
La docena sucia
Mirex
Insecticida utilizado Insecticida utilizado
principalmente contra
varios tipos de hormigas;
tambin se usa como
pirorretardante en
plsticos, caucho, pinturas
y en productos elctricos y
de papel
Toxafeno Toxafeno
Insecticida usado para
proteger cultivos y combatir
Tema 11 F. G.C-F 81
garrapatas y caros que
afectanal ganado.
La docena sucia La docena sucia
BPC
L Bif il P li l d (BPC PCB Los Bifenilos Policlorados (BPC o PCB por sus
siglas en ingls) son compuestos
termoestables, no inflamables, de baja presin
de vapor y alta constante dielctrica, lo que los
h id l di i l t hace ideales como medio aislante en
capacitores y transformadores elctricos y
como fluidos de intercambio de calor. Los BPC
son tambin subproductos de combustin p
incompleta en procesos industriales
Hexaclorobenceno
El hexaclorobenceno (HCB) es usado para el
tratamiento de semillas a men do se tratamiento de semillas y a menudo se
encuentra presente en los plaguicidas clorados.
El HCB es generado no intencionalmente como
subproducto en la fabricacin de plaguicidas y
d d t i i d t i l de productos qumicos industriales, en
procesos industriales de plantas de cloro-lcali,
en productos pirotcnicos y como resultado de
combustin incompleta.
Tema 11 F. G.C-F 82
La docena sucia a doce a suc a
Dioxinas
S b d t d i d t i l Subproductos de procesos industriales;
no son producidos comercialmente y
no tienen ninguna utilidad conocida.
Son generados no intencionalmente y Son generados no intencionalmente y
su principal fuente de produccin es la
incineracin, emisiones de
automviles, la combustin de carbn y
madera en procesos de blanq eo de madera y en procesos de blanqueo de
pulpa y papel
Dibenzofuranos
subproductos de procesos industriales;
no son producidos comercialmente y
no tienen ninguna utilidad conocida.
Son generados no intencionalmente y Son generados no intencionalmente y
su principal fuente de produccin es la
incineracin, emisiones de
automviles, la combustin de carbn y
d d bl d
Tema 11 F. G.C-F 83
madera y en procesos de blanqueo de
pulpa y papel
Convenio de Estocolmo Convenio de Estocolmo
El Convenio fue firmado el 23 de mayo de 2001 en Estocolmo, El Convenio fue firmado el 23 de mayo de 2001 en Estocolmo,
Suecia, y hasta el 18 de marzo de 2002, son 122 pases los que
han firmado dicho Convenio. Este Convenio se centra en la
reduccin y la eliminacin de los 12 COPs, nombrados por el
Programa de la Naciones Unidas para el Medio Ambiente (PNUMA) Programa de la Naciones Unidas para el Medio Ambiente (PNUMA)
como la docena sucia.
Para lograr sus objetivos, el Convenio establece varias medidas
para que los compuestos orgnicos persistentes seleccionados para que los compuestos orgnicos persistentes seleccionados
sean prohibidos, y su uso y produccin descontinuada. Estos doce
compuestos qumicos incluye ocho plaguicidas: aldrina, clordano,
DDT, dieldrina, endrina, heptacloro, mirex y toxafeno; dos
t i i d t i l bif il li l d (BPC) compuestos qumicos industriales: bifenilos policlorados (BPC) y
hexaclorobenzeno (HCB); y dos subproductos de produccin no
intencionada: dioxinas y furanos.
Tema 11 F. G.C-F 84
Control de contaminantes Control de contaminantes Co t o de co ta a tes Co t o de co ta a tes
Sustitucin de productos de alto impacto ambiental Sustitucin de productos de alto impacto ambiental p p p p
Mejora de los procesos de combustin Mejora de los procesos de combustin
Combustibles y tecnologas alternativas Combustibles y tecnologas alternativas Combustibles y tecnologas alternativas Combustibles y tecnologas alternativas
Control de focos fijos de emisin de contaminantes Control de focos fijos de emisin de contaminantes Control de focos fijos de emisin de contaminantes Control de focos fijos de emisin de contaminantes
Tema 11 F. G.C-F 85
Control de contaminantes: pesticidas Control de contaminantes: pesticidas
Sustitucin de compuestos Sustitucin de compuestos
clorados
Organofosforados Organofosforados
Generalmente son mucho ms
txicos para los vertebrados
que otras clases de que otras clases de
insecticidas,
Son qumicamente inestables o
no son persistentes p
Fue esta ltima caracterstica la
que les sirvi para entrar en uso
agrcola como substitutos de los
persistentes organoclorados persistentes organoclorados
Tema 11 F. G.C-F 86
C t l d t i t ti id C t l d t i t ti id Control de contaminantes: pesticidas Control de contaminantes: pesticidas
Pi id Piretroides
Los primeros compuestos provienen del Los primeros compuestos provienen del
Piretro (Chrysanthemum parthenium)
Tema 11 F. G.C-F 87
Control de compuestos orgnicos Control de compuestos orgnicos Control de compuestos orgnicos Control de compuestos orgnicos
persistentes: dioxinas etc persistentes: dioxinas etc pp
Mejora de los sistemas de combustin
Tema 11 F. G.C-F 88