Biodiesel

Donato Aranda, PhD.

donato@eq.ufrj.br
www.greentec-ufrj.com

Rio de Janeiro
Setembro, 2009
 INTRODUÇÃO

9 Composto de ésteres metílicos ou etílicos

de ácidos graxos, é um combustível
alternativo obtido a partir de fontes
biológicas renováveis, como óleos vegetais
e gorduras animais. Propriedades físico-
químicas semelhantes ao diesel de petróleo.

9Por que não óleo de algas ou outras

fontes?
 DIESEL X ÁCIDOS GRAXOS

Diesel - Hidrocarbonetos
H3C-CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2-CH3

Ácidos Graxos – ácidos orgânicos

O
H3C-CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2- CH2-C
OH
 VANTAGENS

Ambientais:
9 É um combustível alternativo obtido a partir de
fontes biológicas renováveis, como óleos
vegetais e gorduras animais;
9 Biodegradável;
9 Teor de enxofre igual a zero, enquanto que no
diesel de petróleo fica em torno de diesel 50 a
500 ppm.
 VANTAGENS
Econômicas:
9 Aumento de lubricidade, levando a maior
durabilidade das peças (injeção/motor);
9 Diminuição na importação de diesel.

Sociais:
9 Geração de empregos;
9 Fixação do homem no campo (diminuição da
migração).
 TRANSESTERIFICAÇÃO X
ESTERIFICAÇÃO

Transesterificação
9 A etapa de separação do glicerol é demorada e
dispendiosa;
9 Os óleos e gorduras utilizados devem possuir
baixo teor de ácidos graxos livres (inferior a 1%).
 TRANSESTERIFICAÇÃO X
ESTERIFICAÇÃO
TRANSESTERIFICAÇÃO

R1-COO-CH2 R1-COO-R' OH-CH2

R2-COO-CH + 3R'OH R2-COO-R' + OH-CH
R3-COO-CH2 R3-COO-R' OH-CH2

(triglicerídeo) (álcool) (biodiesel) (glicerol)

ESTERIFICAÇÃO

R-COOH + R'OH R-COO-R' + H2O

(ácido graxo) (álcool) (biodiesel) (água)

 CATALISADORES

Homogêneos - HCl, H2SO4

Ácidos
Heterogêneos - Zeólita β, Nb2O5

Homogêneos - KOH, NaOH

Básicos
Heterogêneos - Hidrotalcita

Biocatalisadores - Enzimas
 CATALISADORES

Heterogêneos
9Não formam sabão;
9São reutilizáveis; Enzimas
9Fáceis de separar; 9Caro;
9Evita etapa de 9Grandes
neutralização. quantidades;
Homogêneos 9Longos tempos
9Mais baratos; de reação.
9Pequenas quantidades.
Heterogeneous Catalysis
Cleaner process

Zero soap production

Higher Selectivity

Catalyst is reusable

Cleaner Biodiesel

Cleaner Glycerol (99% against 75-80%)

 Especificação do Biodiesel B100
MÉTODO Resolução Nº7 - ANP
CARACTERÍSTICAS UNIDADE (utilizado no
GreenTec) Mín. Máx.

Aspecto - - LII LII

Massa específica a 20º C kg/m3 ASTM D4052 850 900
Viscosidade Cinemática a 40ºC mm2/s ASTM D445 3 6
Teor de Água, máx. mg/kg EN 12937 500
Contaminação Total, máx. mg/kg EN 12662 24
Ponto de fulgor, mín. ºC ASTM D93 100
Teor de éster, mín % massa EN 14103 96,5
Resíduo de carbono, máx. % massa ASTM D4530 0,050
Cinzas sulfatadas, máx. % massa ASTM D874 0,02
Enxofre total, máx. mg/kg EN 20884 50
EN 14108
Sódio + Potássio, máx. mg/kg 5
EN 14109
Cálcio + Magnésio, máx. mg/kg NBR 15556 5
Fósforo, máx. mg/kg ASTM D4951 10
 Especificação do Biodiesel B100
MÉTODO Resolução Nº7 - ANP
CARACTERÍSTICAS UNIDADE (utilizado no
GreenTec) Mín. Máx.

Corrosividade ao cobre, 3h a 50 ºC,

- ASTM D130 1
máx.
Número de Cetano - ASTM D613 Anotar
Ponto de entupimento de filtro a frio,
ºC ASTM D6371 19
máx.
Índice de acidez, máx. mg KOH/g ASTM D664 0,5
Glicerol livre, máx. % massa ASTM D6584 0,02
Glicerol total, máx. % massa ASTM D6584 0,25
Monoacilglicerol % massa ASTM D6584 Anotar
Diacilglicerol % massa ASTM D6584 Anotar
Triacilglicerol % massa ASTM D6584 Anotar
Metanol ou Etanol, máx. % massa EN 14110 0,2
Índice de Iodo g/100g EN 14111 Anotar Anotar

Estabilidade à oxidação a 110ºC, mín. h EN 14112 6

Greentec/UFRJ está em fase de certificação de TODAS as análises

 Especificação do Biodiesel B100

Teor de álcool
Índice de iodo Índice de acidez
1st Biodiesel Plant – Heterogeneous
Catalyst/Residual Feedstock (Palm Fatty Acids)

Patent: D. A. G. Aranda et al; PI0301103-8, 2003.

D. A. G. Aranda et al, WO2004096962, 2004.
Hydroesterification

Fatty Acids Industrial

Esterification Hydrolysis
(Known Process)
(AGROPALMA) +

Why don´t integrate both processes ???

 Hydroesterification
(No acidity restriction in feedstock)

FA
FA G + 3 3 FA + G
H2O
FA

Triglyceride Water Fatty Acid Glycerol

+ H2O
FA A FA A

Fatty Acid Alcohol Biodiesel Water

Complete transformation of fatty material
 Reactive Distilation

ƒ ++
ƒ +

A FA A + H2O
FA

Fatty acid Alcohol Biodiesel water

Hydroesterification plant – P. Grossa-PR

Empresa: USDA, 10 mil ton/ano

Hydroesterification plant – P. Grossa
Hydroesterification plant – UNA-BA

Biobrax

60.000 ton/ano
Qualidade B100

Brasil
Hoje, existem cerca de 64 usinas autorizadas

31 usinas enviam ou já enviaram amostras de B100 p/ análise no GreenTec

Ö Existem desafios ainda com alguns tipos de matérias-primas como a

gordura de peixe, de frango, de porco, de algas e de óleo de fritura.

Ö A transesterificação ainda não consegue especificar biodiesel dessas

matérias primas. Algumas matérias-primas são mais difíceis de atingir a
especificação, mas não impossível.
É o caso do biodiesel de sebo puro do Bertin. 100% especificado!

Ö Obs: A hidroesterificação sim, é capaz de produzir biodiesel

especificado de qualquer tipo de gordura animal e vegetal.
Plantas de Produção de Biodiesel
Hoje, existem 64 usinas autorizadas

Ö Os marcadores azuis
representam usinas
autorizadas a funcionar,
que relataram produção
à ANP em 2008.

ÖOs marcadores verdes

representam usinas
autorizadas a funcionar,
mas que não relataram
produção em 2008.

ÖOs marcadores
vermelhos representam
usinas que tiveram a
autorização de
funcionamento
cancelada pela agência.
Usinas de B100 clientes do GreenTec
Empresa Local Cap. Anual Estimada (m³/ano)
ADM do Brasil Ltda. Rondonópolis / MT 245.520,0
AGROPALMA - Cia. Refinadora da Belém / PA 10.800,0
Amazônia
AGROSOJA - Comércio e Exportação de Sorriso / MT 28.800,0
Cereais Ltda.
AMAZONBIO - Indústria e Comércio de Ji Paraná/RO 16.200,0
Biodiesel da Amazônia Ltda.
BINATURAL Indústria e Comércio de Formosa / GO 30.240,0
Óleos Vegetais Ltda.
BIOCAPITAL Consultoria Empresarial e Charqueada / SP 274.117,6
Participações S.A
BIONORTE Indústria e Comércio de São Miguel do Araguaia/GO 29.411,8
Biodiesel Ltda
BIOTINS - Companhia Produtora de Paraíso do Tocantis /TO 9.720,0
Biodiesel do Tocantins S.A
BRASIL ECODIESEL Ind. e Com. de Crateús/CE, Floriano/Pi, 723.600,0
Biocombustíveis e Óleos Vegetais S.A Iraquara/Ba, Porto
nacional/To, Rosário do
Sul/RS e São Luis/Ma
BSBIOS Indústria e Comércio de Passo Fundo / RS 159.840,0
Biodiesel Sul Brasil S/A.
CARAMURU Alimentos S.A São Simão / GO 187.500,0
Empresa Local Cap. Anual Estimada
(m³/ano)
CLV Indústria e Comércio de Biodiesel Colider / MT 36.000,0
Ltda.
COMANCHE Biocombustíveis da Bahia Simões Filho/BA 120.600,0
LTDA
COMANDOLLI - Transportadora Rondonópolis / MT 3.600,0
Comandolli Ltda.
COOAMI - Cooperativa Mercantil e Sorriso / MT 3.600,0
Industrial dos Produtores de Sorriso
Ltda.
COOPERBIO - Cooperativa Mercantil e Lucas do Rio Verde / MT e 123.840,0
Industrial dos Produtores Luverdenses Cuiabá / MT

DVH Chemical Comércio de Óleo Vegetal Tailândia / PA 12.600,0

FERTIBOM Indústrias Ltda. Catanduva / SP 50.400,0

GRANOL Indústria, Comércio e Anápolis/GO, Cachoeira do 220.680

Exportação S.A Sul/RS e Campinas/SP

OLEOPLAN S.A. – Óleos Vegetais Planalto Veranópolis / RS 237.600,0

SOYMINAS Biodiesel Derivados de Cássia / MG 14.400,0

Vegetais Ltda.
SPBio – Indústria e Comércio de Sumaré/SP 10.080,0
Biodiesel Ltda.
O GreenTec
O GreenTec
Grupo GreenTec
Pós-Doc: Graduação: Técnicos:
ÖLuciana Camacho ÖAlexandre ÖAlex Miranda
ÖNeyda Tapanes ÖAndreia ÖAna Paula
ÖYordanka Reyes ÖChristiano ÖCarla Cristina
ÖClarissa ÖCristiane
Doutorado: ÖHugo ÖSidnei
ÖAnderson Kurunczi ÖIsabelle
ÖCarla Cristina ÖLarissa Estágio Técnico:
ÖCristiane Mesquita ÖMarcela ÖBruna Constantino
ÖJussara Gonçalves ÖMariana
ÖMarcelo Castoldi ÖNathália Suporte informática:
ÖChaline Detoni ÖRaissa ÖNelder
ÖAna Paula Dias ÖRenata ÖTiago
ÖLuciana Rios ÖSidnei
ÖGisel Chenard
ÖAngel Amarales

Mestrado:
ÖKevin
ÖLeonard Carvalho
ÖMichele Gomes
ÖPriscila Henriques
 Obrigada pela atenção!

Escola de Química /
Centro de Tecnologia / UFRJ
http://www.greentec-ufrj.com

Bloco-I Sala I-164 (LADEQ)

Laboratórios 201 e 215
Tel.: 2562-7315