1.

El indicador cido - base "HIn" se disocia como sigue en solucin acuosa:

En soluciones fuertemente acidas la absorbancia molar de HIn es 3000 y en
solucin fuertemente bsicas la absorbancia molar de In es 60 medidos a
490nm.

a) Se prepar una serie de soluciones no amortiguadoras de las siguientes
concentraciones del indicador total: 410
-4
M; 310
-4
M; 110
-4
M;
0.510
-4
M.
Calcular la absorbancia a 490nm de cada una de estas soluciones y
representar grficamente como funcin de concentracin.

[] []
[]

[]

[]

[]

[]

[]

[]


[]

[]

[] []

[]

[]


[]

[]

[] []

[]

[]


[]

[]

[] []

[]

[]


[]

[]

[] []

b) Repetir el clculo de a) pero suponga que las soluciones son
amortiguadoras a pH = 4.

]


[ ]
[ ]
[ ]

[]

[] []

y = 0,2666x - 0,0409
R = 0,9998
0
0.2
0.4
0.6
0.8
1
1.2
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5
A
4
9
0
n
m
.

Concentracion (10
-4
)
Funcin de Concentracin

[] []

[] []

[] []

2. Una solucin de 8.010
-5
M. del Quelato de Nquel NiX
2+
tiene una
absorbancia de 0.580 cuando se mide en una clula de 2.5cm. en 460nm.
Calcule l %T de una solucin 510
-5
M del quelato a esa longitud de onda y
en una clula de 1.0cm.

Por lo tanto:

71.61 %


3. A 420nm las soluciones que contienen M
3+
y el agente de quelacin "X"
obedecen a la ley de Beer, si el pH se mantiene constante en 5.0 y si la
concentracin formal (F) o molar (M) de X supera a la de M
+3
en un factor
de 5 o ms. En estas condiciones ptimas una solucin que es 6.2010
-5
M
respecto a M
3+
y 4.010
-3
F respecto a X tiene una absorbancia de 0.335
en esta longitud de onda, cuando se mide en una clula de 1.00m. En
420nm M
3+
y X no absorben.

a) Calcule la concentracin molar del complejo en una solucin que tiene una
absorbancia de 0.602 cuando se mide en una clula de 1.50cm. en las
condiciones especificadas anteriormente.

Segn el problema, la concentracin de "X" debe ser 5 veces o ms de M
3+
:
Si M
3+
= 6.210
-5
X = (5 6.210
-5
) = 3.110
-4
; como "X" es 410
-3
F supera
5 veces a M
3+
, el reactivo limitante para hacer los clculos en a "X" es M
3+
.

Dnde:

A = 0.335
A
1
= 0.602
b = 1cm.
b
1
= 1.5cm.
C = 6.210
-5

C
1
=?

b) Cul ser el porcentaje de transmitancia de la solucin a)?

A
1
= 0.602

c) Cul ser la concentracin molar del complejo en una solucin que posee
tres veces la transmitancia de la solucin a) cuando se mide en las
mismas condiciones?

( )

[]

4. Calcule el error relativo de concentracin en % asociado a un error
fotomtrico T de 0.005, corresponde a 0.5% de T para soluciones en
la que:

[]



a) T = 0.204

[]

b) A = 0.195

[]

c) A = 0.280

[]

d) T = 94.4%

[]

5. A temperatura ordinaria la constante de disociacin de cido para el
indicador HIn tiene un valor de 5.4010
-7
. A continuacin se dan datos de
absorbancia (clulas de 1cm.) para soluciones 5.0010
-4
F del indicador en
medio fuertemente cido y fuertemente alcalino.

Absorbancia Absorbancia
(nm.) pH = 1 pH = 13 (nm.) pH = 1 pH = 13
440 0.401 0.067 570 0.303 0.515
470 0.447 0.050 585 0.263 0.648
480 0.453 0.050 600 0.226 0.764
485 0.454 0.052 615 0.195 0.816
490 0.452 0.054 625 0.176 0.823
505 0.443 0.073 635 0.160 0.816
535 0.390 0.170 650 0.137 0.763
555 0.342 0.342 680 0.097 0.588

a) Prediga el color de la forma acida del indicador HIn.

El color es anaranjado ya que la absorbancia mxima a pH = 1 es 0.454 a =
485nm.

b) Qu color de filtro sera apropiado para el anlisis fotomtrico del
indicador en medio fuertemente alcalino?

La
max
= 625nm. Por lo tanto, el color del filtro apropiado es el rojo.

c) A qu longitud de onda ser apropiado para el anlisis fotomtrico del
indicador en su forma acida?

La adecuada sera = 485m.

d) Cul sera la absorbancia de una solucin de 1.0010
-4
F del indicador en
su forma alcalina cuando se mide a 590nm. en una clula de 2.00cm?

Interpolando para la
590nm.
Alcalina, la absorbancia es 0.687.

e) A qu longitud de onda seria la absorbancia independiente de pH?

A 555nm. La absorbancia en medio cido es igual a la absorbancia en medio
bsico, luego es independiente del pH.


6. Una solucin 5.0010
-4
F del indicador del problema 5 tiene una absorbancia
de 0.309 a 485nm. Cuando se mide en una clula de 1.00cm.

a) Cul es el pH de la solucin?

[]

[]
[] [] ()

()

(2) En (1)

[

] []
[] []
[]

[]

En (2)

[]

[]

[]
[]

(

b) Cul ser la absorbancia a 555nm?

[]

[]
[

] [

]



7. Un indicador se comporta como una base dbil.

Se prepar una solucin 8.0010
-5
F, se le agrego un cido fuerte como el
HCl.
Y a otra porcin se le agrego una base fuerte como el NaOH y a otra
porcin se le agrego un amortiguador de pH 8.00, se obtuvieron los
siguientes datos en una clula de 1.00cm.

Solucin A
420nm
A
550nm
A
680nm

Acido Fuerte 0.773 0.363 0.028
Base Fuerte 0.064 0.363 0.596
A pH 8.00 0.314 0.363 0.396

a) Calcule la constante de ionizacin bsica (K
b
) del indicador.

cido (B
+
) Bsico (BOH)

[]

[]

[]

Entonces:

] [

]
[

b) Cul sera la absorbancia en las tres longitudes de onda para la misma
concentracin del indicador en una solucin de pH 7.00?
Las absortividades molares del cido (B
+
) y base (BOH), no varan.

cido Base

420nm.
E
1,1
= 9662.5 E
1,2
= 800

550nm.
E
2,1
= 4537.5 E
2,2
= 4537.5

680nm.
E
3,1
= 350 E
3,2
= 7450

]
[

]
[

[]

[]

Entonces:

c) Se introdujo una pequea cantidad de la solucin indicadora en una
solucin de pH desconocido.
Cul fue el pH de la solucin? Si:

A
420nm
= 0.322 y A
550nm
= 0.420

[]

[]
[] []

[]

[]
[] []

Por lo tanto


[

]
[

]




8. Una muestra de 0.500g. de una aleacin fue disuelta en acido tratada con
un exceso de peryodato y calentado para cualquier manganeso presente al
estado +7.

La solucin resultante se diluyo a 250ml. en un frasco volumtrico. Se
alcanz igualacin de color entre la solucin diluida y una solucin de KMnO
4

de 8.2510
-4
F. Cuando la trayectoria de la luz a travs del estndar fue
6.50cm. Y la trayectoria de la luz a travs de la solucin de prueba de
5.20cm. Calcule el porcentaje de manganeso en la aleacin.

Datos:

El % de Mn
+
en la aleacin ser = 2.84%


9. Se calibr un fotmetro de llama para determinar Na
2
O dando los
siguientes resultados.

g Na
2
O/ml 0 20.00 40.00 60.00 80.00
Lecturas, R 3.1 21.5 40.9 57.1 77.3


a) Representar



b) Deducir la recta de mnimos cuadrados para los datos

c) Calcular Sm y Sr.

()

()

()

y = 0,92x + 3,18
R = 0,9992
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90
L
e
c
t
u
r
a
s
,

R

ug Na2O/ml.
Representacin
d) Al repetir el anlisis de muestras d 1.00g. de cemento que se disolvieron
en HCl y se diluyeron a 100.00ml. tras neutralizar, se obtuvieron los
siguientes datos.

Lectura de Emisin, R
Blanco Muestra A Muestra B Muestra C
Replica 1 5.1 28.6 40.7 73.1
Replica 2 4.8 28.2 41.2 72.1
Replica 3 4.9 28.9 40.2 Derramada

Calcular el porcentaje de Na
2
O en cada muestra de cemento.

Muestra en Blanco

Muestra A

Muestra B

Muestra C