Ferros & aos I: alguns conceitos bsicos

Ferro o metal mais utilizado pelo homem. A abundncia dos minerais, o custo relativamente
baixo de produo e as mltiplas propriedades fsico-qumicas que podem ser obtidas com
adio de outros elementos de liga so fatores que do ao metal uma extensa variedade de
aplicaes.

Alguns metais, como o cobre por exemplo, podem
ser usados no estado quimicamente quase puro.
Entretanto, isso no ocorre com o ferro. No uso
prtico, est sempre ligado ao carbono e a outros
elementos e, assim, no mbito da cincia dos
materiais e tambm na linguagem do dia-a-dia, a
palavra "ferro" deve ser entendida como uma liga
dos elementos qumicos ferro, carbono e outros.

Ao a denominao genrica para ligas de ferro-
carbono com teores de carbono de 0,008 a 2,11%,
contendo outros elementos residuais do processo de
produo e podendo conter outros elementos de liga
propositalmente adicionados. Se o ao no contm
estes ltimos, chamado especificamente de ao-
carbono. Do contrrio, ao-liga. Ferro fundido
a designao genrica para ligas de ferro-carbono
com teores de carbono acima de 2,11%.

Produo | O equilbrio ferro-carbono
Efeito da velocidade de resfriamento
Ferros fundidos



Produo (incio da pgina)

metalurgia do ao, d-se o nome de siderurgia. Neste tpico esto algumas informaes
resumidas sobre a produo siderrgica, sem maiores detalhes.

A produo do ao a partir do minrio se d pela reduo qumica do xido nele contido com o
carbono. O equipamento usado um forno de formato cilndrico vertical e de grande altura,
por isso chamado de alto forno.

So basicamente trs os ingredientes que so
dispostos no alto forno:

O minrio de ferro, isto , a substncia que contm o
xido.

O calcrio (rocha base de carbonato de clcio) para
remover impurezas.

O coque, que o agente combustvel e redutor. Coque
normalmente produzido na prpria siderrgica,
atravs da queima parcial do carvo mineral. Isto
necessrio para remover o material voltil do carvo e,
assim, aumentar sua resistncia mecnica de forma a
suportar a carga de minrio e calcrio.

Na figura ao lado, um esquema simplificado da
operao de um alto forno.

O gs que sai da parte superior do forno destilado para obter produtos como benzol,
naftalina e outros. Aps este processo, o gs ainda tem poder combustvel e pode ser usado
na prpria siderrgica ou distribudo para outros consumidores.

O processo consumidor intensivo de ar. Para cada tonelada de ferro produzida, so usadas
cerca de 2 t de minrio, 0,5 t de calcrio, 1 t de coque e 4 t de ar. E, como subprodutos, cerca
de 0,5 t de escria e 6 t de gs.

O ferro que sai do alto forno, chamado ferro-gusa,
contm elevados teores de carbono e de impurezas.

Para o refino do ferro-gusa de forma a transform-lo
em ao comercialmente utilizvel, existem processos
diversos, entre os quais, o Siemens-Martin, que
consiste no aquecimento, por determinado perodo, do
ferro-gusa misturado com sucata de ao, em
temperaturas na faixa de 1650C.

O equilbrio ferro-carbono (incio da pgina)

Alguns elementos qumicos apresentam variedades alotrpicas, isto , estruturas cristalinas
diferentes que passam de uma para outra em determinadas temperaturas, chamadas
temperaturas de transio. O ferro apresenta 3 variedades, conforme a seguir descrito.

Ao se solidificar (temperatura de aproximadamente 1540C), o ferro apresenta estrutura
cbica de corpo centrado, chamada de ferro delta (Fe ). Permanece nesta condio at cerca
de 1390C e, abaixo desta, transforma-se em ferro gama (Fe ), com estrutura cbica de face
centrada. Abaixo de 912C, readquire a estrutura cbica de corpo centrado, agora chamada
de ferro alfa (Fe ). Continuando o resfriamento, a 770C ocorre o ponto de Curie, isto , ele
passa a ter propriedades magnticas. Entretanto, isto no se deve a um rearranjo da
disposio atmica mas sim mudana do direcionamento da rotao dos eltrons (spin). Em
outras pocas, tal fato no era conhecido e se julgava corresponder a uma variedade
alotrpica, chamada de ferro beta.

Ligado com o carbono, o comportamento das variedades alotrpicas do ferro e a solubilidade
do carbono nele variam de forma caracterstica, dependendo da temperatura e do teor de
carbono. Isto pode ser visto em forma de grfico, chamado diagrama de equilbrio ferro-
carbono.

Abaixo, definies dos termos usados no diagrama:

Austenita: a soluo slida do carbono em ferro gama.
Ferrita: a soluo slida do carbono em ferro alfa.
Cementita: o carboneto de ferro (Fe3C).
Grafita: a variedade alotrpica do carbono (estrutura cristalina hexagonal).

Obs: prximas ao ponto marcado com (*), existem na realidade linhas de equilbrio com o
ferro delta, mas no so exibidas por razes de clareza e de pouco interesse prtico.

A adio do carbono altera as temperaturas de transio das variedades alotrpicas em
relao ao ferro puro, dependendo do seu teor. Exemplo: para um ao com cerca de 0,5% C,
representado pela linha vertical 1-2 no diagrama, o ferro gama contido na austenita comear
a se transformar em alfa no ponto 1 e estar totalmente transformado no ponto 2, a 727C,
inferior aos 912C do ferro puro. Importante lembrar que, abaixo de 727C, no poder haver
ferro gama. Somente a variedade alfa est presente.

O ponto F corresponde ao mximo teor
de carbono que a austenita pode
conter, isto , 2,11%. usado na
distino do ao do ferro fundido,
conforme informado na introduo
desta pgina.

A solubilidade do carbono na ferrita
muito pequena (mximo 0,008%) e
pode ser considerada nula em muitos
casos prticos.

O ponto E a menor temperatura de
equilbrio entre a ferrita e a austenita
(euttico), correspondendo a 0,77% C.
E os aos podem ser eutetides,
hipoeutetides ou hipereutetides.


O teor de carbono do ao afeta o seu aspecto granulomtrico.

Um ao com muito pouco carbono (digamos, menos de 0,01%), se
resfriado lentamente, dever apresentar uma aparncia razoavelmente
uniforme, pois a maior parte ser representada pela ferrita.

Ao lado, um possvel aspecto de uma microfotografia de um ao deste
tipo.

Agora supomos um ao hipoeutetide com 0,5% de carbono,
representado pela linha vertical 1-2 no diagrama.

Quando o resfriamento atinge o ponto 1, comea a separao da
austenita em austenita e ferrita. No ponto 2, haver ferrita mais
austenita, esta ltima, com o mximo teor de carbono que pode conter
(0,77%).

Logo abaixo do ponto 2, toda a austenita dever se transformar em ferrita mais cementita.
Entretanto, desde que o processo rpido, fisicamente a separao se d em forma de
lminas bastante finas, somente visveis ao microscpio com elevadas ampliaes. Tal
estrutura, isto , a ferrita e a cementita em forma laminar, chamada de perlita.

Na figura acima, a estrutura laminar tpica da perlita, observada com
elevada ampliao (as linhas escuras correspondem cementita).

Na figura ao lado, o aspecto tpico de um ao hipoeutetide visto com
uma ampliao menor. As reas claras representam a ferrita e as
escuras, a perlita. Entretanto, a estrutura laminar desta no pode ser
observada devido reduzida ampliao.

Um ao hipereutetide (linha 3-4 no diagrama, com 1,5% C, por
exemplo) ter, no ponto 4, austenita com o mximo teror de carbono
(0,77%) e cementita. A mudana brusca no ponto 4 far a asutenita se
transformar em perlita conforme j visto. E a cementita envolver os
gros de perlita em forma de uma teia conforme figura ao lado, com
destaque para esta rede de cementita.

Um ao eutetide, isto , com 0,77% de carbono, dever apresentar
somente perlita na sua estrutura granular.

O teor de carbono exerce significativa influncia nas propriedades mecnicas do ao. Quanto
maior, maiores a dureza e a resistncia trao. Entretanto, aos com elevados teores de
carbono so prejudicados pela maior fragilidade devido maior quantidade de cementita, uma
substncia bastante dura mas quebradia.

comum o uso da expresso ao doce para aos de baixa dureza, com teores de carbono
menores que 0,25%.

Efeito da velocidade de resfriamento (incio da pgina)

As transformaes do tpico anterior pressupem velocidades de resfriamento bastante
baixas, de forma que todos os rearranjos atmicos possam se completar. Mudanas
importantes podem acontecer se o ao, sob temperatura acima de 727C, for bruscamente
resfriado. As transformaes podem no se completar e outras podem ocorrer, afetando
sensivelmente as propriedades mecnicas.

O grfico abaixo um exemplo tpico, para um ao eutetide, considerado inicialmente em
temperatura na regio da austenita (acima de 727C) e bruscamente resfriado. Exemplo: se
rapidamente resfriado para 500C e mantido nesta temperatura, a transformao da austenita
comear em t0 e terminar em t1. Ou melhor, a curva vermelha marca o incio da
transformao e a azul, o trmino.

De 700 at cerca de 560C h formao de perlita,
tanto mais fina (e dura) quanto menor a temperatura.

De 560 at cerca de 200C h formao de bainita
(ferrita mais carboneto de ferro fino), de dureza maior
que a perlita anterior e, de forma similar, mais dura
em temperaturas mais baixas.

Entretanto, na faixa de 200C, h formao de uma
nova estrutura, a martensita, em forma de agulhas e
bastante dura (superior s anteriores).

A formao da martensita o princpio bsico da
tmpera dos aos, isto , o tratamento trmico para
aumentar a dureza. Entretanto, nem todos os aos
admitem tmpera. Em geral, somente com teor de
carbono acima de 0,3% e velocidade de resfriamento
alta.

Ferros fundidos (incio da pgina)

Conforme mencionado no incio da pgina, ferro fundido uma liga de ao e carbono com teor
deste ltimo acima de 2,11%. Entretanto, um teor considervel de silcio est quase sempre
presente e, por isso, alguns autores consideram o ferro fundido como uma liga de ferro,
carbono e silcio. Outra caracterstica a existncia de carbono livre, na forma de lamelas ou
veios de grafita.

De forma similar aos aos, ferros fundidos podem ser hipoeutticos, eutticos ou
hipereutticos, com o valor euttico definido pelo ponto de equilbrio entre a austenita e a
cementita (aprox 4,3%, linha G-5 no diagrama).

Quando o ferro fundido euttico
solidificado, logo abaixo do ponto G, h
formao de uma estrutura com fundo
de cementita e glbulos de austenita,
denominada ledeburita. Continuando o
resfriamento, abaixo de 727C no
poder mais existir a austenita e,
portanto, a ledeburita ser composta de
glbulos de perlita sobre fundo de
cementita.

Um ferro fundido hipoeuttico (1-2)
deve apresentar reas de perlita,
ledeburita e cementita.

Um ferro fundido hipereuttico (3-4) apresenta cristais de cementita em forma de agulhas
sobre fundo de ledeburita.


Nos aspectos de componentes de liga e tratamentos trmicos, os ferros fundidos podem ser
classificados em:

Cinzento: a superfcie recm cortada tem aspecto escuro. O silcio est presente em
proporo considervel e a estrutura contm carbono livre (grafita) em forma de veios ou
lamelas.

Branco: a superfcie recm cortada tem aspecto claro. Devido ao menor teor de silcio, a
proporo de carbono livre bastante pequena.

Misto: uma mistura, em proporo que depende da aplicao desejada, do ferro fundido
cinzento e do branco.

Malevel: o ferro fundido branco que sofre um tratamento trmico especfico, formando
grafita na forma de ndulos.

Nodular: No estado lquido, passa por um tratamento especial para produzir grafita em forma
esfrica, o que confere uma boa ductilidade.

Apesar de apresentarem em geral propriedades mecnicas inferiores s dos aos, elas podem
ser consideravelmente modificadas pela adio de elementos de liga e tratamentos trmicos
adequados. E os ferros fundidos podem substituir os aos em muitas aplicaes. Em algumas
delas, ferros fundidos so mais adequados que aos. Exemplo: estruturas e elementos
deslizantes de mquinas so construdos quase sempre em ferro fundido, devido maior
capacidade de amortecer vibraes, melhor estabilidade dimensional e menor resistncia ao
deslizamento, em razo do poder lubrificante do carbono livre em forma de grafita.

Colaborao de visitante

Para aos, so usados os termos hipoeutetide, eutetide e hipereutetide (observao de
Sarah Souto sarahsouto@uol.com.br). O sufixo -ide (= semelhante a) serve para indicar que
as transformaes ocorrem no estado slido.


Ferro
A revoluo industrial, iniciada na Gr-Bretanha no fim do sculo XVIII,
representou a transio da sociedade agrria e txtil para a sociedade industrial,
que se baseava no carbono, como combustvel, e no ferro, como matria-prima
fundamental para a fabricao das mquinas. Conhecido desde os tempos pr-
histricos, o metal d nome idade do ferro, perodo histrico que sucedeu a idade
do bronze.
Pertencente ao grupo dos metais de transio, o ferro o quarto elemento
qumico em abundncia na crosta terrestre. um slido branco-acinzantado, de
densidade 7,8, que funde a cerca de 1.530 C, passando ao estado pastoso. o
principal corpo ferromtico e altamente suscetvel corroso pelo ar mido, que o
transforma em ferrugem, xido frrico hidratado, sendo por isso indispensvel
proteg-lo. Em presena do oxignio e do cloro, incendesse ao rubro, e decompe o
vapor da gua, liberando oxignio. Na natureza, apresenta-se principalmente
combinado com o oxignio em forma de xidos: hematita (Fe
2
O
3
), magnetita
(Fe
3
O
4
), limonita (Fe
2
O
3
NH
2
O) e siderita (FeCO
3
). O minrio de ferro, fundido, tem
mltiplas aplicaes e grande utilidade industrial.
Propriedades fsicas e qumicas:
H duas sries principais de ferro: os compostos ferrosos, nos quais o ferro
divalente, e os compostos frricos nos quais trivalente. Entre os primeiros,
citemos o xido FeO negro e o sulfato FeSO
4
, que se apresenta hidratado em belos
cristais verdes; esses compostos so redutores. O xido frrico Fe
2
O
3
, vermelho, ou
colcotar, que serve para polir vidro, o cloreto FeCl
3
e o sulfato Fe
2
(SO
4
)
3
, que
servem para coagular o sangue, pertencem segunda srie. Citemos ainda o xido
salino ou xido magntico Fe
3
O
4
, que constitui a pedra-m natural.
Quando puro, o ferro um metal branco-cinzento brilhante. Caracteriza-se
pela grande ductibilidade, que permite transform-lo em fios e arames, e
maleabilidade, que facilita a fabricao de folhas laminares. Entre suas
propriedades fsicas destaca-se o magnetismo, que o torna um timo material para
fabricar ms. Quanto s propriedades qumicas, o ferro inaltervel, em
temperatura normal, quando exposto ao ar seco. Submetido ao ar mido, o ferro
metlico sofre oxidao e se transforma lentamente em ferrugem (xido de ferro),
o que pode ser evitado se o ferro for revestido de metal mais resistente corroso,
como zinco (ferro galvanizado), estanho (folha-de-flandres) ou cromo (ferro
cromado). O ferro atacado facilmente por cidos.
Obteno e aplicaes:
A elaborao do ferro puro diretamente da do ao por uma refinao
particular no forno de soleira ou no forno eltrico, em presena de escrias (ferro
armco). Processos especiais de tratamento por um redutor slido ou gasoso, de
decomposio de carbonila ou eletrlise permitem obter, em quantidades, em
quantidades reduzidas, certas quantidades de ferro em forma de esponja ou de p.
Utilizado por sua maleabilidade, sua pouca dureza, sua grande resistncia ou seu
ferromagnetismo doce (permeabilidade, fraco campo coercitivo), o ferro puro
industrial difcil de destingir, em suas aplicaes, do ao extradoce (ferro com
10% de carbono). Empregam-no, por exemplo, com finalidades eletromagnticas
(ferro doce para peas de eletroms, chapas de induo de motores).
Ferroligas:
As ligas do tipo ferro-carbono podem ser classificadas em quatro grupos
distintos: (1) ao doce, liga que contm menos de 0,06% de carbono e cuja
estrutura essencialmente ferrosa; (2) aos, ligas com contedo de carbono entre
0,06% e 2%, que se subdividem em aos ao carbono, aos-ligas e aos especiais
ou aos finos; (3) ferro fundido, liga que contm mais de dois por cento de
carbono, em geral de reduzida ductibilidade e maleabilidade, utilizada na fabricao
de peas moldadas e tubos; (4) ferroligas. No ao, a dureza est na razo direta da
percentagem de carbono na liga.
As ferroligas so compostas de ferro com um ou mais elementos em
propores adequadas para aproveitamento industrial ou para a introduo de
novos elementos na prpria liga. Na siderurgia, so matrias-primas fundamentais
e sua falta impossibilitaria a produo de vrios produtos siderrgicos. As ferroligas
convencionais so: ferromangans, ferrossilcio, ferrossilcio-mangans e
ferrocromo, presentes na quase totalidade dos processos de produo de ferro e
ao comum ou especial. As ligas no convencionais, como ferronquel,
ferromolibdnio e ferrotitnio, entre outras, servem como veculo para adio de
elementos de liga na produo de aos especiais.
Os aos-ligas so denominados segundo os metais que contm, seu uso ou
suas propriedades notveis. Tem-se, assim: ao-cromo, ao-nquel, ao-
molibdnio; aos para ferramentas; aos inoxidveis; aos para produo mecnica
(rolamentos e molas) e outros.
Histria:
Admite-se que o ferro tenha sido descoberto quando, no perodo neoltico,
fragmentos desse minrio, que circundavam as fogueiras feitas para aquecer os
homens nas cavernas, foram reduzidos a metal slido pelo calor e o contato com a
madeira carbonizada.
Encontraram-se contas de ferro nas tumbas de al-Gezirat, Egito, datadas de
4000 a.C. As escavaes feitas na rea da antiga cidade de Ur, na Caldia,
revelaram a existncia de um artesanato incipiente de ferro no terceiro milnio
antes da era crist. Os portes da Babilnia de Nabucodonosor, no sculo VI a.C.,
foram reforados com ferro. Entre os chineses, o uso do ferro remonta pelo menos
a 2250 a.C. Na Bblia, o Gnesis menciona Tubalcaim, artfice de todo instrumento
cortante, de bronze e de ferro.
A explorao de jazidas de ferro comeou a ser feita com regularidade em
torno de 1500 a.C., provavelmente no Oriente Mdio, de onde o metal teria sido
importado por assrios e egpcios. A primeira referncia escrita ao metal consta de
uma mensagem dirigida por um imperador hitita ao fara Ramss II, no sculo
XIII a.C., do primeiro milnio da era crist em diante, o ferro difundiu-se por toda
a bacia do Mediterrneo.
Acredita-se que o ferro, a princpio, tenha sido obtido por um processo que
no chegava a extra-lo do minrio, nem a liquefaz-lo, mas tornava-o malevel.
Dessa forma tambm se fundem outros minrios associados ao de ferro, que se
combinam e transformam-se em escria. Em estado incandescente, a escria pode
ser separada da massa, o que d, como produto final, um bolo de ferro. Com o
metal desses bolos foram fabricados os primitivos instrumentos de trabalho, como
machados, martelos e pontas-de-lana.
A principal fonte de abastecimento de ferro da Roma antiga foi a pennsula.
O metal servia como matria-prima do gladius hispanus, espada curta de dois
gumes usada pelos legionrios. Aps a queda do Imprio Romano, desenvolveu-se
na Espanha a fabricao de objetos de ferro. Tornaram-se famosas as lminas de
ao de Toledo, que rivalizavam com as de Damasco. As forjas catals, de cuja
evoluo se originaram os grandes fornos, estenderam-se Frana e Alemanha e
serviram para a fabricao de ferramentas e armas.
Na forja catal, que dominou a produo de ferro at o sculo XV, o ar frio
insuflado na fornalha por meio de foles manuais. O carvo de madeira posto na
lareira e, quando se acha em brasa, coberto por uma camada de minrio, qual
se seguem camadas justapostas de carvo e minrio, ficando a ltima ao lado do
fole. Insuflado o ar, o carvo se queima e se processa ento, a reduo do minrio
a metal.
Aps diversas experincias e inventos, chegou-se ao alto-forno em meados
do sculo XV. O ferro obtido em alto-forno tem o nome de ferro-gusa, ferro fundido
ou simplesmente gusa. As temperaturas mais elevadas permitiram que o ferro
absorvesse mais carbono que carvo e se transformasse em gusa, o qual sai do
forno em estado lquido incandescente. Modernamente, o minrio de ferro, alm da
fabricao do gusa, tambm aproveitado para a manufatura de pigmentos,
cimento, gs purificado e gs hidrognico, bem como na fundio de vrias ligas
metlicas. A maior parte da produo mundial destina-se indstria siderrgica.
Produo brasileira:
Instalou-se em So Paulo o primeiro forno de ferro da Amrica, no fim do
sculo XVI. Os de Jamestown, na Virgnia, Estados Unidos, so posteriores a 1607.
O mineral havia sido descoberto no Brasil, no incio do sculo XVI, pelos jesutas,
que logo passaram a fabricar, com o metal obtido na forma primria da reduo do
minrio, anzis, facas e outros tipos de ferramenta.
Uma importante descoberta foi a da jazida de Ibirapuera, esquerda do rio
Pinheiros, onde morava Afonso Sardinha, que descobriu ferro em Biraoiaba,
prximo a Sorocaba - SP. Afirma-se que em 1590, Sardinha comeou a explorar a
mina. Em 1597 comunicou o fato a Francisco de Sousa, governador-geral do Brasil,
e doou a jazida ao rei de Portugal. Sousa passou a zelar pela extrao do minrio,
razo pela qual mereceu o ttulo de marqus das Minas.
Disseminou-se em Minas Gerais e So Paulo o processo de fabricao de
ferro em forjas e cadinhos. O metal era utilizado para ferrar cascos de animais de
trao e em aros de carros de bois. Em 1785, a rainha D. Maria I proibiu o
funcionamento de fbricas no Brasil, fato que deu especial significado poltico
fabricao do ferro, transformada num dos ideais de emancipao dos
inconfidentes. Com a transferncia da corte portuguesa de Lisboa para o Rio de
Janeiro, D. Joo VI incumbiu, em 1808, o intendente Cmara (Manuel da Cmara
Ferreira Bethencourt e S) de instalar uma fbrica de ferro no morro do Pilar. A
primeira corrida de ferro-gusa desse alto-forno foi em 1814. Antes disso, em 1812,
o baro de Eschwege obtinha ferro lquido em sua fbrica em Congonhas - MG.
O rei incumbiu tambm Francisco de Varnhagen de instalar uma fbrica de
ferro em So Joo de Ipanema, posterior Sorocaba - SP. Essa iniciativa destacava-
se das anteriores, de tipo artesanal, e marcou o incio da indstria siderrgica no
Brasil, em 1818. Pouco tempo depois, o engenheiro de minas francs Jean-Antoine
Flix de Monlevade, dito Joo de Monlevade, instalou uma fundio de ferro perto
de Caet - MG.
Foi a partir de 1921 que realmente se iniciou o desenvolvimento da
produo brasileira de ferro-gusa, com a instalao de diversos altos-fornos. J em
1936 fabricavam-se no pas cerca de oitenta mil toneladas. Com a instalao, em
1941, da Companhia Siderrgica Nacional, em Volta Redonda - RJ, a produo de
ferro iniciou uma nova poca de desenvolvimento com incentivo estatal. No fim do
sculo XX, o Brasil figurava entre os trs pases possuidores das maiores reservas
conhecidas de minrio de ferro em todo o mundo. Passou de terceiro a segundo
lugar aps a descoberta de riqussimas reservas no norte de Minas Gerais e na
serra de Carajs, no Par.
Produo mundial:
O ferro de longe o primeiro mineral metlico extrado, com uma produo
mundial, em crescimento desacelerado, da ordem de 500 milhes de toneladas
(mineral contido). A Rssia fornece
1
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desse total, antepondo-se claramente a
Austrlia, cuja produo (80 milhes de toneladas) cresceu, porm, rapidamente e
j ultrapassou dos EUA (40 milhes de toneladas). Bem atrs, segue-se um grupo
de produtores mdios, cada qual extraindo de 20 a 40 milhes de toneladas de
metal contido (Canad, China, Sibria e ndia). Base da siderurgia, o ferro objeto
de importante comrcio internacional, voltado sobretudo para a Europa do Mercado
Comum, onde a Frana o nico produtor notvel (11 milhes de toneladas). No
Brasil, a produo de ferro (minrio) alcanou 139.696.000 toneladas em 1980, o
que coloca em terceiro lugar mundial de minrio.