135

junio 00
circuito de agua de refrigeracin
abierto, donde ser eventualmente
eliminado por evaporacin en una
torre de refrigeracin.
El agua perdida por evaporacin
del circuito de recirculacin abier-
to debe ser reemplazada, lo cual se
consigue gracias a un aporte adi-
cional de agua fresca al sistema. El
agua de aporte puede proceder de
ros, lagos, pozos o suministros
municipales. Para minimizar los
costes de consumo de agua, un n-
mero cada vez mayor de usuarios
industriales recurre a fuentes de
aporte alternativas, como pueden ser
aguas residuales tratadas, ya sean
municipales o procedentes de proce-
sos industriales. La variable calidad
de estas fuentes hace que sea cada
vez ms crtico un tratamiento del
agua de refrigeracin eficaz para el
funcionamiento efectivo de la
planta.
Como la evaporacin es necesaria
para producir un efecto refrige-
rante, las partculas slidas en
suspensin o disueltas que entran
con el agua de aporte se concen-
tran. Esto significa que las con-
centraciones en el agua de recir-
culacin sern ms altas que las
que encontramos en el agua de
aporte. Para evitar sobrepasar los
lmites de solubilidad para las es-
pecies disueltas, los ciclos de
concentracin la relacin entre
la concentracin de slidos di-
sueltos en el agua de refrigeracin
en el circuito y su concentracin
en el agua de aporte deben ser
controlados de forma aceptable
mediante la descarga o la purga de
parte del agua de refrigeracin.
Aumentando la purga se disminu-
yen los ciclos.
La utilizacin del agua para los
procesos de refrigeracin est muy
extendida en la industria actual.
Los desarrollos tecnolgicos ms
recientes han supuesto un aumento
de las posibilidades de control de la
sedimentacin inorgnica, del en-
suciamiento biolgico y de la co-
rrosin, ms efectivo y econmico,
tanto en sistemas de refrigeracin
abiertos como cerrados. En el pre-
sente artculo se ofrece una revi-
sin general de las tecnologas de
tratamiento actuales y de las direc-
trices a seguir, aunque debido a la
considerable variabilidad de las
condiciones de operacin, puede
ser necesario adecuar las aproxima-
ciones para poder desarrollar un
programa de tratamiento efectivo.
Los sistemas que se utilizan de for-
ma ms habitual son los circuitos
de refrigeracin abiertos, donde se
hace circular agua fra desde una
torre de refrigeracin hasta el equi-
po intercambiador de calor. El
agua calentada es devuelta a la to-
rre para refrigerar por evaporacin.
Los circuitos cerrados eliminan ca-
lor de los procesos y del equipo
operativo utilizando equipos inter-
cambiadores de calor refrigerados
por una circulacin continuada de
lquido refrigerante (agua, glicol,
etc.) en un circuito cerrado. No se
produce evaporacin en este cir-
cuito de refrigeracin primario ce-
rrado, sino que el calor es transfe-
rido a travs de otro equipo inter-
cambiador de calor a un segundo
2. Conservacin del
agua de refrigeracin
1. Introduccin
Seleccin de programas
para proteger circuitos
de refrigeracin
C.R. Ascolese, D. I. Bain y M. Soria
Hercules BetzDearborn Inc. (EE.UU.)
El artculo hace una revisin de
las tecnologas actuales de
tratamiento de aguas de circuitos
de refrigeracin y aporta
criterios para su seleccin.
Tratamiento de Aguas
persantes polimricos, biocidas y/o
biodispersantes), este material
puede acumularse en reas de flujo
bajas del sistema, como puede ser
en los intercambiadores lado car-
casa y en el relleno de torres de al-
ta eficacia. La acumulacin de di-
chas incrustaciones puede reducir
la eficacia de la transferencia de
calor y provocar corrosin, ya sea
por mecanismos de corrosin bajo-
depsito (como por ejemplo airea-
cin diferencial) o por materiales
corrosivos producidos por micro-
organismos (como por ejemplo el
H
2
S generado por bacterias sulfa-
torreductoras).
Para proteger bien los sistemas de
refrigeracin, garantizar un funcio-
namiento del circuito de refrigera-
cin econmico y optimizar la pro-
ductividad, hay que prevenir las
incrustaciones, la corrosin y el
ensuciamiento con un programa de
tratamiento del agua de refrigera-
cin completo y bien diseado.
3.1. Control de
incrustaciones

El ensuciamiento de las superficies

de transferencia de calor por in-
crustaciones minerales compuestas
de sales de dureza (calcio y/o bi-
carbonato de magnesio, sulfato o
cloruro) u otras especies inorgni-
cas, puede prevenirse utilizando
polmeros dispersantes, secues-
trantes y/o modificadores del cre-
cimiento cristalino. Los ltimos
agentes de control mencionados
son tambin denominados inhibi-
dores de efecto umbral (Fig.2),
porque funcionan limitando el cre-
cimiento de los cristales de las sa-
les inorgnicas cuando son aplica-
dos a niveles subestequiomtricos.
Desde hace aos, se utilizan distin-
tos compuestos de cido fosfrico,
comnmente denominados fosfo-
natos, para el control de las in-
crustaciones. Estos compuestos
tienen lmites de estabilidad y/o
solubilidad y pueden precipitar a
pH alto, a altas temperaturas o en
sistemas con altos niveles de dure-
za. Son tambin degradados a dis-
tintos niveles por biocidas oxidan-
tes utilizados normalmente para la
desinfeccin del agua de refrigera-
El caudal de agua descargada con
la purga afecta significativamente
los costes de funcionamiento del
sistema de refrigeracin. El agua
de purga elimina del sistema los
productos de tratamiento qumico
del agua de refrigeracin, por lo
que estos productos deben ser re-
puestos. Adems, es posible que el
agua de purga requiera tratamiento
de residuales o pago de tasas de
vertido. Los caudales de purga y
evaporacin deben ser repuestos
con el agua de aporte necesaria pa-
ra mantener el balance hidrulico
del circuito de refrigeracin. Esto
tiene un coste aadido, que depen-
der de cada zona.
Los sistemas de refrigeracin
abiertos normalmente funcionan
entre 3 y 10 ciclos de concentra-
cin. Es preferible un funciona-
miento del sistema de refrigeracin
a ciclos ms altos, ya que es mejor
desde un punto de vista econmi-
co, pero los ciclos estn limitados
por la calidad del agua, los ndices
de solubilidad y las posibilidades
del programa de tratamiento del
agua de refrigeracin que se est
aplicando.
Se deben proteger los circuitos de
refrigeracin contra tres amenazas
principales: sedimentacin inorg-
nica, ensuciamiento biolgico y
corrosin (Fig.1). Un fracaso a la
hora de ofrecer proteccin contra
esta triple amenaza puede tener
un impacto directo sobre los obje-
tivos de productividad y de renta-
bilidad de las unidades operativas.
La sedimentacin biolgica e inor-
gnica reduce la transferencia de
3. Problemas del
circuito de
refrigeracin
calor y puede comprometer muy
seriamente los niveles de produc-
cin forzando paradas no progra-
madas, y/o provocando que los
tiempos de parada para la limpieza
de los equipos sean ms largos.
Adems, un ensuciamiento biol-
gico no controlado puede favore-
cer el crecimiento de organismos
patgenos como puede ser, por
ejemplo, la bacteria de la Legione-
la. La corrosin puede perjudicar
el equipo intercambiador de calor,
con lo cual pueden ser necesarios
otros paros imprevistos para repa-
rar este equipo o, como mnimo,
contribuir a aumentar los costes
de amortizacin, reduciendo la vi-
da de los equipos.
La formacin de depsitos inorg-
nicos (incrustaciones minerales)
supone un problema muy impor-
tante en ciertas zonas, porque el
agua de aporte disponible contiene
altas concentraciones de sales inor-
gnicas, que pueden formar dep-
sitos aislantes en el intercambiador
de calor. Otro factor que favorece
las incrustaciones es la tendencia a
operar el sistema a ciclos de con-
centracin altos. Los sistemas de
refrigeracin que funcionan de es-
te modo concentran alcalinidad,
provocando as un pH alto en el
agua de refrigeracin. En estas
aguas alcalinas se favorece la pre-
cipitacin de sales inorgnicas. A
menudo se utiliza cido sulfrico
para ajustar el pH del agua de re-
frigeracin y prevenir la formacin
de incrustaciones. Para operar es-
tos sistemas de refrigeracin alca-
linos de forma fiable y a ciclos de
concentracin ventajosos desde un
punto de vista econmico, el pro-
grama de tratamiento de agua debe
incluir un agente de control de in-
crustaciones que sea efectivo.
Adems, el agua de refrigeracin
provoca corrosin en los metales
del circuito, por lo que se necesita-
r utilizar inhibidores de la corro-
sin para protegerlo.
Por las torres de refrigeracin cir-
culan grandes cantidades de aire.
El resultado es que el agua de re-
frigeracin sufre una constante
contaminacin por las partculas y
microorganismos de la atmsfera.
Sin tratamiento (normalmente dis-
INGENIERIA QUIMICA
136
Figura 1.
Principales
problemas
de los
circuitos
de pH alcalino. Esto provoc un
aumento de la demanda de polme-
ros que anul la capacidad del po-
lmero dispersante en condiciones
normales para mantener la solubi-
lidad del fosfato clcico. El cambio
a un programa con base AEC y pH
alcalino supuso una reduccin de
los niveles de fosfato, una dismi-
nucin de la demanda de polme-
ros y una reduccin de la sensibili-
dad del programa frente a los pro-
blemas de control de pH. El resul-
tado fue que pudo mantenerse el
funcionamiento del sistema a pesar
de las variaciones en el agua de
aporte que previamente haban en-
suciado los tubos del condensador.
Indices de solubilidad
Para controlar las incrustaciones
de forma eficaz, deberemos utili-
zar varios ndices de solubilidad
como referencia (por ejemplo, n-
dice de saturacin de Langelier
(LSI = Langelier s Saturation In-
dex) para el carbonato clcico,
otros para el silicato de magnesio,
el sulfato clcico o el fosfato clci-
co para asegurar que el sistema de
refrigeracin funciona a un nivel
de pH y a unos ciclos de concen-
tracin que permitan un tratamien-
to del agua de refrigeracin eficaz
con la tecnologa aplicada. Por
ejemplo, algunos programas de
tratamiento de agua nicamente
pueden controlar los niveles de s-
lice en la recirculacin hasta 150
ppm (mg/L). Existen otros progra-
mas que permiten ampliar este l-
mite de control de slice hasta 200
ppm(mg/L). De forma parecida,
los circuitos de refrigeracin alca-
cin. La precipitacin o degrada-
cin de fosfonatos hace que en
ciertas ocasiones resulten inefica-
ces a la hora de controlar las in-
crustaciones minerales y provoca
un ensuciamiento de las superfi-
cies de transferencia de calor, tanto
por las sales inorgnicas como por
los inhibidores de incrustaciones
degradados precipitados.
Recientemente se introdujo un
agente de control de incrustaciones
todo-orgnico basado en tecno-
loga alquilepoxicarboxilato
(AEC) (Fig.3). Este inhibidor de
las incrustaciones no es un fosfo-
nato ni tampoco contiene fsforo.
Este material con base AEC ofrece
mejor estabilidad y solubilidad
comparado con los fosfonatos tra-
dicionales. Es absolutamente com-
patible con los productos qumicos
con base halgena utilizados para
la desinfeccin del agua de refrige-
racin y no se degrada ni siquiera
cuando tenemos niveles altos de
cloro libre. (Fig.4). En consecuen-
cia, podemos incrementar de for-
ma segura los ciclos de la torre sin
provocar incrustaciones en las su-
perficies de transferencia de calor.
Adems, permite reducir los nive-
les de fsforo y reducir el caudal
de purga, por lo que los programas
con base AEC son los preferidos
desde un punto de vista medioam-
biental.
Cuando recientemente se aplic
esta nueva tecnologa a un gran
circuito de refrigeracin en una re-
finera britnica, se consigui eli-
minar el ensuciamiento provocado
por el fosfato clcico en un con-
densador crtico en el circuito
compresor de gas hmedo. El sis-
tema haba sido tratado con un pro-
grama con fosfato soluble y pH
neutro. El ensuciamiento apareci
cuando un nivel alto de slidos en
suspensin en el agua de aporte
coincidi con la prdida del con-
trol de pH, llevando a incursiones
Tratamiento de Aguas
137
junio 00
Figura 2.
Efecto
umbral
Figura 3. Esquema de la molcula AEC
Figura 4.
Compatibili-
dad con el
cloro del AEC
comparada
con las de
otros antiin-
crustantes
comnmente
empleados en
el tratamiento
de agua de re-
frigeracin
operativas del sistema, y tambin
del nivel de ensuciamiento micro-
biolgico.
Los mtodos de control biolgico
convencionales estn basados en
los procedimientos de cultivo mi-
crobiolgico tradicionales. Son
mtodos que requieren mucho
tiempo de dedicacin y necesitan
das o incluso semanas de incuba-
cin para poder obtener resultados.
Consecuentemente, el desarrollo
microbiolgico puede estar muy
avanzado cuando por fin dispone-
mos de los resultados. Adems, se
cree que estos mtodos dan un re-
sultado sobre la poblacin micro-
biolgica presente en el sistema
significativamente inferior a la rea-
lidad. Un control microbiolgico
con base ATP aparecido reciente-
mente hace posible valoraciones
reales e inmediatas de la carga mi-
crobiolgica de los sistemas de re-
frigeracin. Se puede hacer el an-
lisis y obtener los resultados pocos
minutos despus de tomar la mues-
tra. Los procedimientos con base
ATP detectan cualquier tipo de vi-
da microbiolgica presente en el
sistema.
Gracias a la combinacin de un
biocida no-espumante con un con-
trol microbiolgico ATP, una
planta de laminacin del acero del
sudeste consigui mejorar nota-
blemente su programa de control
microbiolgico. El biocida al no
provocar espuma en el circuito de
agua limpia, evit el problema
linos tratados con inhibidores de
fosfonato convencionales normal-
mente se limitan a un LSI de me-
nos de +2,5. Los inhibidores de in-
crustacin basados en tecnologa
AEC mantienen una verdadera so-
lubilidad del carbonato clcico de
hasta LSI +3,0 como mnimo. El
hecho de que se hayan ampliado es-
tos lmites supone la oportunidad de
reducir los costes operativos mejo-
rando al mismo tiempo la fiabilidad
del sistema de refrigeracin.
3.2. Control del
ensuciamiento
microbiolgico

El ensuciamiento biolgico se re-

duce utilizando varios biocidas. A
menudo se consigue la desinfec-
cin del agua de refrigeracin pri-
maria aplicando biocidas oxidan-
tes, los cuales se complementan
con biocidas no oxidantes o con
surfactantes para garantizar un
control microbiolgico fiable. Los
biocidas oxidantes que se utilizan
normalmente para el agua de refri-
geracin son el cloro (cloro-gas,
hipoclorito sdico o dixido de
cloro) o el bromo (productos sli-
dos generadores de halgeno o
bromuro sdico lquido activado
con cloro). El bromo es ms eficaz
que el cloro en algunas aplicacio-
nes, como pueden ser las aguas de
refrigeracin contaminadas por
amonaco o alcalinas.
Los biocidas no-oxidantes son ge-
neralmente molculas orgnicas
que controlan los microorganismos
alterando su estructura especfica o
interfiriendo en los procesos mi-
crobiolgicos esenciales. Estos
biocidas son especialmente crticos
en sistemas 1) que en el pasado
han sufrido contaminacin del
agua de refrigeracin por prdidas
del proceso, 2) que utilizan relleno
de las torres de alta eficacia tipo
pelcula, y 3) que sufren interrup-
ciones frecuentes para la dosifica-
cin de biocida oxidante. En siste-
mas que son propensos al ensucia-
miento biolgico, la utilizacin de
biocidas no oxidantes puede ayu-
dar a reducir los niveles de dosifi-
cacin de halgenos, reduciendo
as la corrosin asociada a altos ni-
veles de biocidas oxidantes.
La utilizacin de productos formu-
lados con biocidas no oxidantes es
normalmente ms eficaz y econ-
mica que la utilizacin de produc-
tos con un solo activo. Se han de-
sarrollado formulados biocidas que
demuestran niveles de actividad
sorprendentemente altos compara-
dos con la eficacia de los compo-
nentes cuando son utilizados de
forma independiente. Estos formu-
lados ofrecen un control microbio-
lgico ms rpido y durante pero-
dos de tiempo ms largos entre tra-
tamientos. Estas ventajas hacen
que el nivel de biocidas necesario
para el control microbiolgico sea
ms bajo, reducen el impacto me-
dioambiental del programa y el
coste global para el control micro-
biolgico disminuye.
Para conseguir un programa de
control microbiolgico efectivo,
deberemos tomar en consideracin
los parmetros fsicos del sistema,
como por ejemplo el volumen, el
nivel de purga, los productos qu-
micos aplicados al agua de recircu-
lacin, los contaminantes no-bio-
lgicos, y los tipos de infeccin
microbiolgica. Los biocidas se-
leccionados deben ser eficaces
frente a la poblacin que sea nues-
tro objetivo, a la vez que debern
tener la homologacin adecuada
para ser utilizados en una aplica-
cin determinada y (si procede)
para el vertido del sistema. Los ni-
veles de aplicacin de biocidas y la
frecuencia del tratamiento depen-
den en parte de las caractersticas
INGENIERIA QUIMICA
138
Figura 5.
Celda
clsica de
corrosin
O
2
+ 2H
2
O + 4e
-
4OH
-
En soluciones cidas aireadas el
agua es el producto de la reaccin
catdica:
O
2
+ 4H
+
+ 4e
+
2H
2
O
En soluciones cidas no aireadas
se produce hidrgeno en el ctodo:
2H
+
+ 2e
+
H
2
En sistemas de refrigeracin abier-
tos el agua tiene generalmente un
pH de 6,5 o ms y la produccin de
OH
-
es el mecanismo catdico pre-
dominante.
La reaccin corrosiva general para
el hierro bajo estas condiciones
puede escribirse de la siguiente
manera:
2Fe + O
2
+ 2H
2
O 2Fe
++
+ 4
OH
-
3.3.2. INHIBIDORES DE
CORROSION
Existe una gran variedad de inhi-
bidores de corrosin para sistemas
de refrigeracin. En la Tabla I
aparece un resumen de la dosifi-
cacin y el uso que caracterizaran
un tratamiento tpico. Los inhibi-
dores normalmente se clasifican
como andicos o catdicos. Los
inhibidores andicos interfieren
en la disolucin de metal en el
nodo de la celda de corrosin.
Los inhibidores catdicos interfie-
ren en el proceso catdico. Nume-
rosos materiales inorgnicos han
resultado tiles como inhibidores
de la corrosin. Entre ellos encon-
tramos metales como el cromato,
el molibdato y el zinc, y otros ma-
teriales inorgnicos no-metlicos
como el fosfato (polifosfato y or-
tofosfato), el silicato y las sales de
nitrito.
Para evitar la corrosin tambin se
utiliza un nmero considerable de
inhibidores orgnicos. Entre ellos
encontramos varios azoles que pro-
tegen al cobre y sus aleaciones.
Los azoles actan para proteger su-
perficies metlicas formando unas
pelculas finas que estabilizan el
metal y limitan o previenen frente a
reacciones oxidativas destructivas.
que sta creaba en el proceso de
hierro reducido directo al romper
el cierre de gas del reactor. El he-
cho de tener los resultados de los
anlisis ATP de forma inmediata
permiti dosificar biocidas nica-
mente cuando era necesario en
vez de seguir un programa prede-
terminado. El nuevo programa de
tratamiento permiti corregir de
forma inmediata el ensuciamiento
biolgico, elimin la necesidad de
aplicar agentes antiespumantes y
evit los paros de produccin no
programados.
3.3. Control de la corrosin

Se reduce la corrosin de las su-

perficies metlicas en los circuitos
de refrigeracin aplicando inhibi-
dores de corrosin al agua de refri-
geracin, y tambin gracias a una
adecuada gestin de los productos
qumicos aplicados al agua de re-
circulacin.
3.3.1. MECANISMOS DE
CORROSION
Las partes que componen un siste-
ma de refrigeracin abierto estn
fabricadas con distintos metales
(ejemplo, acero al carbono, acero
galvanizado, aleaciones inoxida-
bles, cobre y sus aleaciones, alumi-
nio). Estos metales estn sujetos a
gran variedad de problemas de co-
rrosin, como puede ser una corro-
sin generalizada, el ataque galv-
nico, el pitting, el ataque crevice y
el stress cracking; sin embargo, la
reaccin bsica es un proceso elec-
troqumico bien definido.
La celda de corrosin es una celda
electroqumica. (Fig.5). En el no-
do de la celda de corrosin, el me-
tal se disuelve en el agua en forma
de iones de metal:
M M
n+
+ ne
-
En la ecuacin, M significa metal,
n es la valencia de la especie oxi-
dada y e representa al/los elec-
trn/es liberado/s.
Los electrones perdidos en el no-
do (la reaccin andica es una re-
accin oxidativa ) fluyen a travs
del metal hacia el ctodo. Una vez
en el ctodo, los electrones se eli-
minan mediante reacciones reduc-
toras.
En agua aireada neutra o alcalina,
la reaccin catdica lleva consigo
la produccin de iones hidrxilos.
Tratamiento de Aguas
139
junio 00
Inhibidor Nivel de Aplicacin, Tipo de Programa
ppm(mg/L)
Ortofosfato 10-20 pH Neutro; refrigeracin
recirculacin abierta
Orto/Polifosfato 6-15/4-7 pH Neutro; refrigeracin
recirculacin abierta
Orto/Fosfonato 2-12/4-8 pH Alcalino; refrigeracin
recirculacin abierta
Orto/Zinc 4-8/0,5-4 pH Alcalino; refrigeracin
recirculacin abierta
Zinc/fosfonato 0,5-4/4-6 pH Alcalino; refrigeracin
recirculacin abierta
Azol 1-5 Neutro y alcalino
Molibdato 5-10 Como suplemento para el
fosfato o el zinc
Molibdato 400-600 Circuitos cerrados
Nitrito 600-1.200 Circuitos cerrados
Molibdato/Nitrito 200-300/150-250 Circuitos cerrados
Observaciones: Las necesidades de tratamiento pueden variar dependiendo de las caractersticas del
agua.
Tabla I. Niveles de aplicacin tpicos
para inhibidores de la corrosin
supuso el gran avance que permiti
que los programas inhibidores de
fosfato ofreciesen unos resultados
en la proteccin contra la corrosin
comparables a los programas con
cromatos. Esta tecnologa con po-
lmeros est muy extendida en la
actualidad y se ha convertido en un
estndar cuando hablamos de pro-
gramas contra la corrosin con ba-
se fosfatos solubles.
Los fosfatos (sales orto y polifos-
fatadas) son con diferencia los in-
hibidores de corrosin inorgnicos
no-metlicos ms utilizados. Los
ortofosfatos a niveles de >10
ppm(mg/L) actan como inhibido-
res de la corrosin andicos en
aguas de refrigeracin con pH neu-
tro (pH 6,8 a 7,9). Los ortofosfatos
proporcionan tambin una protec-
cin catdica cuando son aplicados
a sistemas alcalinos (pH> 7,8) a ni-
veles <10 ppm(mg/L) debido a la
relativa insolubilidad de las sales
de fosfato clcico al ctodo alta-
mente alcalino de la celda de co-
rrosin. Los polifosfatos a concen-
traciones de <5 ppm (mg/L) contri-
buyen tanto a la inhibicin de la
corrosin catdica como andica.
En aplicaciones de refrigeracin
con pH neutro la reversin del po-
lifosfato afecta a los niveles de or-
tofosfato y contribuye a la inhibi-
cin de la corrosin andica. Los
polifosfatos no revertidos actan
principalmente como inhibidores
catdicos a travs de la precipita-
cin alcalina marcada por el pH
que tiene lugar en el ctodo.
La probada eficacia de los progra-
mas de tratamiento del agua de re-
frigeracin que combinan ortofos-
fatos y polifosfatos para inhibir las
reacciones ante la corrosin tanto
andicas como catdicas es el mo-
tivo de que estn tan extendidos a
la hora de tratar sistemas de refri-
geracin abiertos.
Slice
La slice constituye un eficaz inhi-
bidor de la corrosin inorgnico
cuando se aplica entre 25 y 50
ppm(mg/L) por encima de los ni-
veles de slice que hayan aparecido
previamente de forma natural. Ac-
ta formando lentamente una pel-
cula de silicato en la superficie me-
La seleccin de inhibidores de la
corrosin es compleja. A la hora de
tomar la decisin, deberemos tener
en cuenta el tamao y el funciona-
miento del sistema, los productos
qumicos que encontramos en el
agua de recirculacin, la normativa
medioambiental sobre vertidos, la
metalurgia del sistema y los costes
del programa.
a) Inhibidores de corrosin
metlicos
Cromato
Durante muchos aos, los inhibi-
dores de corrosin utilizados con
mayor frecuencia han sido las sales
de cromato. El cromato es un exce-
lente inhibidor de la corrosin an-
dico para el acero al carbono y pa-
ra el cobre. Proporciona una pro-
teccin muy efectiva contra la co-
rrosin por pitting y tambin con-
tra la corrosin general. De hecho,
la actuacin del cromato supuso un
punto de referencia a la hora de
evaluar inhibidores de corrosin
alternativos. Sin embargo, la nor-
mativa vigente contra los cromatos
ha restringido considerablemente
su utilizacin en los ltimos aos y
ya no se utilizan como anticorrosi-
vos en los sistemas de agua de re-
frigeracin industriales en Europa
y EEUU.
Molibdato
Las sales de molibdato son qumi-
camente parecidas a las sales de
cromato y actan de forma similar
a los inhibidores de corrosin an-
dicos. Las sales de molibdato tie-
nen una toxicidad baja, por lo que
son mucho ms aceptadas desde un
punto de vista medioambiental y
ms fciles de aplicar.
En circuitos de refrigeracin cerra-
dos con prdidas de agua bajas, se
consigue una proteccin muy efec-
tiva manteniendo niveles de molib-
dato altos (>100 ppm mg/L-). En
sistemas de recirculacin abiertos,
las prdidas de agua hacen que los
programas con altos niveles de
molibdato resulten poco econmi-
cos. Si se aplican niveles bajos de
molibdato (10 ppm mg/L-) junto
con otros inhibidores de corrosin
en circuitos abiertos, segn algu-
nos usuarios se consigue mejorar
la actuacin de los inhibidores res-
tantes. En estas aplicaciones, el
molibdato sirve tambin para faci-
litar el seguimiento y el control del
programa.
Zinc
El zinc es muy utilizado como in-
hibidor de la corrosin, especial-
mente en programas de agua de re-
frigeracin alcalinos. En agua oxi-
genada con alcalinidad suave o fuer-
te, el hidrxido de zinc -Zn (OH)
2
-
precipita en el ctodo de la celda de
corrosin, inhibiendo as la reac-
cin catdica. El hidrxido de zinc
precipitado forma una barrera fsi-
ca en el ctodo, bloqueando la re-
accin de electrones emitida a tra-
vs del metal hacia el ctodo.
A menudo se combina una dosifi-
cacin de zinc <5 ppm (mg/L) con
inhibidores andicos. El programa
inhibidor de la corrosin resultante
previene tanto contra las reaccio-
nes andicas como catdicas, con
lo que ofrece una proteccin contra
la corrosin ms efectiva. El zinc
tiene una toxicidad relativamente
baja para los humanos (puede apli-
carse a sistemas de agua potable);
sin embargo, la preocupacin por
la toxicidad acutica en algunas re-
giones ha restringido su vertido di-
recto a entidades pblicas.
b) Inhibidores de corrosin inor-
gnicos no-metlicos
Fosfato
Durante muchos aos, el uso de
fosfatos para proteger contra la co-
rrosin se vio frustrado debido a la
incapacidad de mantener niveles
efectivos de fosfato soluble. El fos-
fato precipitaba como fosfato cl-
cico, reduciendo la concentracin
del tratamiento en el agua de recir-
culacin, dando como resultado la
corrosin y el ensuciamiento gene-
ralizado. La clave para conseguir
un control de la corrosin con fos-
fatos eficaz fue el desarrollo de
una tecnologa con polmeros que
aumentaba la solubilidad del fosfa-
to clcico de forma drstica. Esta
tecnologa con polmeros apareci
por primera vez con los programas
de tratamiento Dianodic II, lo cual
INGENIERIA QUIMICA
140
encima de 1ppm (mg/L) son espe-
cialmente destructivos para las pe-
lculas de azol y atacan rpidamen-
te al cobre y sus aleaciones. Debe-
ran evitarse las prcticas de halo-
genacin agresivas utilizadas para
el control del ensuciamiento mi-
crobiolgico durante las fugas del
proceso. Unas dosis fuertes de clo-
ro y de bromo pueden destruir la
pelcula de azol y ser perjudiciales
para las aleaciones de cobre, inclu-
so si no se genera un residual de
halgeno libre que pueda medirse.
Los halgenos tambin pueden de-
gradar a los azoles aadidos al
agua de la balsa y aumentar consi-
derablemente los costes de trata-
miento qumico asociados a la pro-
teccin contra la corrosin de las
aleaciones de metal.
Los descubrimientos ms recientes
sobre la tecnologa con azoles han
llevado a productos que proporcio-
nan una proteccin ptima a las
aleaciones de cobre, incluso en
presencia de residuales halgenos.
Los productos con base azol resis-
tentes a los halgenos pueden ser
dosificados tanto a choques como
de forma continua en los sistemas
de refrigeracin. El azol resistente
al halgeno no se ve degradado
cuando es dosificado a aguas de re-
frigeracin que contienen residua-
les de halgeno libre. Como este
azol modificado no reacciona con
cloro ni con bromo, puede llegarse
a residuales de desinfeccin efecti-
vos a bajos niveles de halogena-
cin. Adems, las pelculas protec-
toras formadas por el azol modifi-
cado son ms estables y duran ms
que las pelculas producidas por
azoles convencionales. Como re-
sultado, se reduce tanto el consu-
mo de azoles como los costes aso-
ciados. El impacto medioambien-
tal tambin disminuye, ya que la
descarga de cobre y de halgenos
es menor.
Una planta de energa nuclear del
sudeste donde se haca una dosifi-
cacin a choques diaria de hipoclo-
rito sdico para controlar la activi-
dad microbiolgica, tena proble-
mas debido a que el cloro degrada-
ba el TTA utilizado para prevenir
la corrosin de las superficies de
aleacin de cobre. Los productos
de corrosin de cobre resultantes
tlica que reduce las velocidades
de corrosin. No es txica y su uti-
lizacin no es cara. Es preferible la
aplicacin de la slice, especial-
mente para ciertos circuitos cerra-
dos en los que el agua de refrigera-
cin puede estar en contacto con el
producto fabricado y donde existe
el riesgo de que otros inhibidores
afecten las caractersticas propias
del producto final.
Nitrito
Las sales de nitrito suelen utilizarse
como inhibidores de la corrosin
andicos en circuitos cerrados. Se
necesitan altas concentraciones
(>500 ppm mg/L-) de nitrito para
conseguir una inhibicin de la co-
rrosin eficaz. Cuando el nitrito es
utilizado como nico medio de pro-
teccin en circuitos cerrados, su ac-
cin se ve favorecida por las condi-
ciones alcalinas, las cuales tienden
a suprimir la reaccin catdica y
proporcionan una proteccin contra
la corrosin adicional. Sin embar-
go, para obtener una mejor protec-
cin contra la corrosin en sistemas
cerrados, los nitritos suelen combi-
narse con molibdato.
La utilizacin de nitritos presenta
el inconveniente de que stos son
fcilmente metabolizados por va-
rios microbios. Los microbios re-
ducen rpidamente los residuales
de nitrito, lo que resulta en una dis-
minucin de la proteccin contra la
corrosin. Consecuentemente, los
nitritos casi nunca, por no decir
nunca, se utilizan en circuitos
abiertos. La tendencia a altos nive-
les de contaminacin microbiol-
gica, combinada con un uso fre-
cuente de biocidas oxidantes, sig-
nifica que los nitritos en circuitos
de refrigeracin abiertos son meta-
bolizados o bien oxidados qumi-
camente y convertidos en nitratos
perdiendo su eficacia para el con-
trol de la corrosin.
Los biocidas no oxidantes se utili-
zan para prevenir la degradacin
microbiolgica de los nitritos en
circuitos cerrados. Los biocidas no
oxidantes basados en isotiazolona
se utilizan frecuentemente para el
control microbiolgico en circuitos
cerrados porque estn basados en
agua y el activo tiene una vida re-
lativamente alta, por lo que no ne-
cesitan ser dosificados con dema-
siada frecuencia. Sin embargo, los
productos basados en isotiazolona
convencionales utilizan el cobre
como estabilizador para la molcu-
la isotiazolona. Con el tiempo, una
repetida aplicacin de estos pro-
ductos en circuitos cerrados puede
generar importantes niveles de co-
bre y provocar ataque galvnico en
el acero al carbono. Recientemente
ha aparecido un producto formula-
do con isotiazolona, el cual consi-
gue una estabilizacin de la isotia-
zolona sin cobre ni otros metales.
Como se trata de un formulado si-
nergista de dos activos biocidas,
conseguimos mejorar considera-
blemente tanto los costes de trata-
miento como su eficacia en com-
paracin a productos isotiazolones
de un solo activo. Los circuitos ce-
rrados pueden protegerse eficaz-
mente contra la infeccin micro-
biolgica, consiguiendo que se
cumplan plenamente todas las ven-
tajas que ofrecen los programas
basados en nitratos en la protec-
cin contra la corrosin.
c) Inhibidores de corrosin org-
nicos
Azoles
Los inhibidores de corrosin con
base azol son a menudo utilizados
en circuitos de refrigeracin para
proteger al cobre y sus aleaciones.
Estos inhibidores previenen contra
la corrosin del cobre, formando
una pelcula que hace de barrera
entre la superficie metlica y el
agua. En el caso de los mercapto-
benzotriazoles (MBT) y de los
benzotriazoles (BZT), la pelcula
de azol puede ser bastante gruesa
(>100 molculas en espesor). El
tolitriazol (TTA), el azol ms utili-
zado, produce una pelcula mucho
ms fina, normalmente de pocas
molculas en espesor. Sin embar-
go, sea cual sea la pelcula de azol,
el espesor de la misma no interfie-
re en la transferencia de calor en
las superficies intercambiadoras.
Las pelculas de azol generadas
con MBT, BZT y TTA se ven de-
gradadas en presencia de un hal-
geno, por lo que deben reponerse
aadiendo azol al agua de la balsa.
Los residuales de cloro libre por
Tratamiento de Aguas
141
junio 00
intrnseca contra las incrustacio-
nes. Proporcionan adems una ex-
celente proteccin contra la corro-
sin siempre y cuando se manten-
gan unos niveles de inhibicin efica-
ces junto con un buen control de pH.
Sin embargo, cuando el control de
pH no es bueno, puede aparecer co-
rrosin debido a unas excursiones
de pH bajas. A la inversa, una prdi-
da de dosificacin de cido acompa-
ada de los niveles de inhibidores
andicos moderadamente altos que
requieren normalmente estos pro-
gramas puede llevar a ensuciamien-
to provocado precisamente por el
programa que se est aplicando.
Una de las ventajas que se obtiene
con un funcionamiento del sistema
de refrigeracin bajo condiciones
alcalinas es una corrosividad del
agua de refrigeracin reducida. Es-
ta proteccin contra la corrosin
natural es originada sobre todo por
mecanismos catdicos. Las aguas
de refrigeracin alcalinas altamen-
te tamponantes ralentizan la pro-
duccin de iones de hidroxilo
(OH-) y el nivel general de la reac-
cin catdica. Adems, la alcalini-
dad presente en el agua de forma
natural es convertida en sales de
carbonatos. Cuando encontramos
cantidades significativas de dureza
clcica, el carbonato clcico preci-
pita, formando una pelcula que ac-
ta como barrera en el ctodo.
Cuando los ndices de solubilidad
permiten conseguir unos ciclos de
concentracin econmicos, los sis-
temas de refrigeracin tratados con
programas alcalinos pueden apli-
carse absolutamente sin nada de
cido. Suprimiendo el cido para el
control de pH conseguimos elimi-
nar varios de los costes del trata-
miento del agua. Los tratamientos
alcalinos capitalizan en una protec-
cin natural contra la corrosin, pe-
ro pueden suponer un riesgo de en-
provocaron pitting sobre el acero
al carbono. Cuando se incrementa-
ron los niveles de zinc y de fosfa-
tos para controlar el pitting, la cali-
dad medioambiental del agua de
purga de vertido directo se vio
afectada negativamente. Sustitu-
yendo el TTA por un azol resisten-
te al halgeno se consigui acabar
con este ciclo destructivo, dismi-
nuyendo la corrosin del cobre y el
pitting sobre el acero al carbono
reduciendo los niveles de trata-
miento del zinc, del fosfato y de
los biocidas oxidantes, y mejoran-
do as las condiciones medioam-
bientales.
El hecho de sustituir los programas
con base cloro convencionales por
el producto de bromo lquido esta-
bilizado anteriormente menciona-
do se ha ofrecido a veces como un
medio para evitar el problema de la
degradacin del azol por el cloro, y
tambin el problema del ataque ha-
lgeno a los inhibidores de incrus-
taciones con base fosfonato. Ten-
dremos que hacer las comproba-
ciones necesarias para poder deter-
minar cual es el enfoque ms eco-
nmico: utilizar productos qumi-
cos de tratamiento de aguas que
son intrnsecamente halgeno esta-
bles o bien sustituir los econmi-
cos biocidas por bromo lquido es-
tabilizado, que es ms caro.
Un tratamiento de agua de refrige-
racin efectivo implica el uso de
un programa qumico diseado es-
pecialmente para mantener las su-
perficies internas limpias de in-
crustaciones de productos qumi-
cos, de corrosin y de ensucia-
miento microbiolgico. La clave
4. Programas de
refrigeracin con pH
alcalino
para el diseo del programa son los
productos qumicos del agua de re-
circulacin que se generan cuando
un sistema alcanza ciclos de con-
centracin operativos, y el nivel de
pH ms adecuado para conseguir
un funcionamiento econmico y
fiable teniendo en cuenta los con-
tenidos qumicos del agua.
La mayora de los sistemas de re-
frigeracin funcionan a unos nive-
les de pH de entre 6,8 y 9,0. En
cualquier sistema, el nivel de pH
operativo debe ser controlado (nor-
malmente 0,20 pH unidades del
pH ideal) para asegurarnos poder
conseguir que el programa de tra-
tamiento d unos resultados pti-
mos. Conseguiremos controlar el
pH del agua de refrigeracin dosi-
ficando cido o custico, o bien
controlando los ciclos de concen-
tracin. Los programas de refrige-
racin pueden dividirse en dos
grandes grupos: programas con pH
neutro para unas condiciones de
pH de <7,8 y programas alcalinos
diseados para un pH de >7,8. (En
la Tabla II se comparan los dos ti-
pos de programa).
Los programas con pH neutro nor-
malmente controlan el pH con ci-
do sulfrico. Estos programas nor-
malmente permiten alcanzar los ci-
clos de concentracin ms altos,
por lo que son a menudo los ms
econmicos. Los programas con
pH neutro son especialmente ade-
cuados para fuentes de agua de
aporte que contienen altos niveles
de alcalinidad, combinados con sa-
les de calcio y magnesio (dureza) y
otros slidos disueltos. Sin capaci-
dad para controlar el pH, la alcali-
nidad natural del agua limita consi-
derablemente los ciclos de concen-
tracin, aumentando as los costes
del tratamiento de refrigeracin.
Los programas con pH neutro ofre-
cen un cierto nivel de proteccin
INGENIERIA QUIMICA
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Tipo de Nivel de pH Alcalinidad, Ca, ppm Slice Reactiva Conductividad, LSI
Programa ppm (mg/L) (mg/L) ppm (mg/L) mho (S)
pH Neutro 6,8-7,8

35-150 50-1.200 <150 6.000 N/A

pH Alcalino 7,8-9,0+ 150 min. 100-800 <150 6.000 <2,5
Tabla II. Caractersticas qumicas tpicas del agua de
refrigeracin en circuitos de recirculacin abiertos
ltimos avances en tratamiento de
aguas han llevado a programas que
ofrecen mejores condiciones tanto
econmicas como de funciona-
miento. Estos programas pueden
contribuir al xito y a la fiabilidad
del proceso de produccin.
suciamiento debido al potencial de
ensuciamiento generalizado de las
incrustaciones de carbonato clci-
co. Los ms recientes avances en la
investigacin de los inhibidores de
corrosin con base no-fosfonato,
altamente solubles y muy estables
ha mejorado considerablemente la
fiabilidad y la rentabilidad de di-
chos programas, permitiendo una
operativa segura a ciclos de con-
centracin ventajosos desde un
punto de vista econmico.
Los sistemas de refrigeracin son
parte esencial de muchas unidades
de produccin industriales. Nece-
sitaremos unos programas de trata-
miento del agua de refrigeracin
eficaces a fin de prevenir incrusta-
ciones, ensuciamiento y corrosin
que podran perjudicar seriamente
los objetivos de produccin y ren-
tabilidad de dichas unidades. Los
5. Conclusin
Tratamiento de Aguas
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