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Volumen 23, no. 2 41
>
Pirolizador. Este analizador de pirlisis Rock-Eval 6 registra los gases liberados de la roca
generadora durante un proceso de calentamiento programado. (Fotografa, cortesa de Vinci
Technologies SA.)
racin mxima de gas constituye una indicacin
de la madurez de la roca generadora.
Los geocientcos emplean una diversidad de
tcnicas para evaluar la capacidad de generacin de
hidrocarburos de las rocas generadoras. Las prue-
bas geoqumicas de las muestras de aoramientos,
los recortes de formaciones, los ncleos laterales
(testigos de pared), y los ncleos convencionales,
ayudan a determinar la cantidad, tipo y madurez
asociada con la temperatura de la materia org-
nica presente en la roca.
29
Los resultados ayudan a
los geocientcos a indagar cunto, cundo y qu
tipo de petrleo podra haber sido generado, si
existi generacin, y tambin los ayudan a deter-
minar qu procesos secundarios pueden haber
tenido lugar despus de la expulsin de los hidro-
carburos de la roca generadora.
El carbono es un elemento esencial de cual-
quier compuesto orgnico, y una forma de evaluar
la riqueza orgnica de una roca consiste en medir
su contenido de carbono.
30
Dado que el potencial
petrolfero o gasfero de una formacin se rela-
ciona con su contenido de carbono, la medicin
del TOC es una prioridad en la evaluacin de las
rocas generadoras. Esta evaluacin inicial del car-
bono es seguida por otros procedimientos de clasi-
cacin, tales como la pirlisis y la reectancia de
la vitrinita. Estas pruebas permiten la ejecucin
de evaluaciones rpidas de grandes cantidades de
muestras de rocas y pueden complementarse con
mtodos de prueba ms extensivos.
Los valores del TOC pueden obtenerse utili-
zando una tcnica de combustin directa que
requiere slo 1 g [0,0022 lbm] de muestras de roca.
31
Las muestras son pulverizadas y tratadas para eli-
minar cualquier carbono que se encuentre en las
muestras de carbonatos, u otros contaminantes.
Luego, se combustionan a una temperatura de
1 200C [2 192F], utilizando un horno de induc-
cin de alta frecuencia. El carbono contenido en
el kergeno se convierte en CO y CO
2
. Las fraccio-
nes de carbono liberado se miden en una clula
infrarroja, se convierten en TOC, y se registran
como porcentaje en peso msico de la roca.
32
La medicin del TOC evala tres componentes.
El carbono de la materia orgnica extrable (EOM)
proviene mayormente del craqueo trmico del
kergeno. Este carbono se encuentra en el petr-
leo y el gas que la roca ha generado pero no ha
expulsado. En el otro extremo se localiza el car-
bono residual, que compone la porcin de ker-
geno que no posee potencial para la generacin de
petrleo o gas porque su estructura qumica alta-
mente condensada contiene muy poco hidrgeno.
El carbono convertible, contenido en el ker-
geno, representa el potencial de generacin de
petrleo remanente de una roca. La capacidad
para generar petrleo depende en gran medida
de la composicin qumica de esta fraccin de
carbono convertible.
33
La medicin del TOC es la primera clasica-
cin para la cuanticacin de la riqueza orgnica.
Los valores del TOC slo proporcionan una escala
semi-cuantitativa del potencial de generacin de
petrleo. El valor del TOC indica la cantidad, pero
no la calidad, de la materia orgnica. Si esta prueba
de clasicacin inicial demuestra que existe su-
ciente contenido orgnico, la roca debe someterse
a pruebas adicionales para establecer la calidad y
la madurez de la materia orgnica.
Una de estas pruebas fue desarrollada por el
Instituto Francs del Petrleo, cuyo analizador
de pirlisis Rock-Eval se ha convertido en un
estndar industrial en materia de evaluacin de
rocas generadoras.
34
Un hito signicativo en la
geoqumica del petrleo, esta tcnica de pirlisis
18. Tissot et al, referencia 15.
19. Baskin DK: Atomic H/C Ratio of Kerogen as an Estimate
of Thermal Maturity and Organic Matter Conversion,
AAPG Bulletin 81, no. 9 (Septiembre de 1997): 14371450.
20. Hood A, Gutjahr CCM y Heacock RL: Organic
Metamorphism and the Generation of Petroleum,
AAPG Bulletin 59, no. 6 (Junio de 1975): 986996.
21. Para obtener ms informacin sobre la diagnesis,
consulte: Ali SA, Clark WJ, Moore WR y Dribus JR:
La diagnesis y la calidad de los yacimientos,
Oileld Review 22, no. 2 (Diciembre de 2010): 1429.
22. Peters et al, referencia 2.
23. Rice DD y Claypool GE: Generation, Accumulation, and
Resource Potential of Biogenic Gas, AAPG Bulletin 65,
no. 1 (Enero de 1981): 525.
24. Peters et al, referencia 2.
25. El craqueo es un proceso en el que la temperatura y la
presin elevadas actan sobre las molculas grandes
y pesadas de hidrocarburos, provocando su separacin
en componentes ms pequeos y ms livianos. Bajo
esas condiciones, el petrleo puede transformarse
en gas.
26. Peters et al, referencia 2.
27. Peters KE y Cassa MR: Applied Source Rock
Geochemistry, en Magoon LB and Dow WG (eds):
The Petroleum SystemFrom Source to Trap. Tulsa:
The American Association of Petroleum Geologists,
AAPG Memoir 60 (1994): 93120.
28. Barker C: Pyrolysis Techniques for Source-Rock
Evaluation, AAPG Bulletin 58, no. 11 (Noviembre
de 1974): 23492361.
programada consiste en someter las muestras de
rocas a altas temperaturas, lo que permite a los
investigadores lograr resultados cuya obtencin
habra requerido millones de aos en una cuenca
sedimentaria. Esta tcnica requiere slo 100 mg
[0,00022 lbm] de roca pulverizada y permite ana-
lizar una muestra en cuestin de minutos (abajo).
29. Son preferibles los ncleos frescos; las muestras de
aoramientos son menos convenientes sencillamente
porque tienden a degradarse con la meteorizacin.
30. Por denicin, los compuestos orgnicos son aqullos
que contienen carbono (con excepcin de los carburos,
el cido carbnico, los carbonatos, los xidos de
carbono y los cianuros). Dentro del mbito de la
geoqumica, el carbono se divide en numerosas clases.
Los geoqumicos denen el carbono orgnico como el
carbono que procede del material biognico, en tanto
que el carbono inorgnico procede de los minerales.
Para obtener ms informacin sobre el modelo de
carbono orgnico, consulte: Jarvie DM: Total Organic
Carbon (TOC) Analysis, en Merrill RK (ed): Source and
Migration Processes and Evaluation Techniques. Tulsa:
AAPG (1991): 113118.
31. Para ver una descripcin de otras tcnicas utilizadas
para medir el valor del TOC, vase el Apndice C de
Peters y Cassa, referencia 27.
32. Un valor del TOC de 1% signica que hay 1 gramo de
carbono orgnico en 100 gramos de roca.
33. Jarvie, referencia 30.
34. La pirlisis consiste en el calentamiento de la materia
orgnica en ausencia de oxgeno. En esta aplicacin,
la pirlisis hace que los hidrocarburos se separen en
compuestos ms simples y ms livianos. Para obtener
ms informacin sobre esta tcnica, consulte: Espitali
J, Madec M, Tissot B, Mennig JJ y Leplat P: Source
Rock Characterization Method for Petroleum
Exploration, artculo OTC 2935, presentado en la
Novena Conferencia Anual de Tecnologa Marina,
Houston, 2 al 5 de mayo de 1977.
42 Oileld Review
La versin ms moderna del aparato Rock-Eval
utiliza tanto hornos de pirlisis como hornos de
oxidacin para calentar las muestras en una serie
programada de etapas que oscilan entre 100C y
850C [212F y 1 562F].
35
Los anlisis de las
muestras son automatizados, y los resultados se
computan antes de ser tabulados y volcados en
un registro.
Durante el proceso de pirlisis Rock-Eval, las
muestras son calentadas bajo una atmsfera inerte
de helio o nitrgeno. Los compuestos orgnicos
liberados a travs del proceso de calentamiento
son medidos con un detector de ionizacin de
llama (FID). Los detectores infrarrojos (IR) sensi-
bles miden el CO y el CO
2
durante los procesos de
pirlisis y oxidacin. Una termocupla monitorea las
temperaturas. Estas mediciones se registran en una
grca denominada pirograma (arriba). Los resul-
tados ayudan a los geoqumicos a caracterizar el
tipo de materia orgnica presente en una roca
generadora y a determinar la evolucin trmica
de una muestra y su potencial para la generacin
de hidrocarburos residuales.
36
Las muestras de rocas son calentadas en eta-
pas e inicialmente se mantienen a una tempera-
tura constante de 300C [572F] durante varios
minutos, seguida por un perodo de calenta-
miento programado de 25C [45F] por minuto
hasta alcanzar una temperatura mxima de
850C [1 562F] aproximadamente. Durante la
primera etapa, cualquier volumen de petrleo y
gas libre generado previamente por el bitumen es
destilado y liberado de la roca. Durante la etapa
siguiente, se generan los compuestos de hidro-
carburos a travs del craqueo trmico del ker-
geno insoluble. A medida que las temperaturas
aumentan, el kergeno libera CO
2
adems de
hidrocarburos.
37
Este programa de aplicacin de
calor controlado es ilustrado mediante una serie
de picos indicados en el pirograma.
38
El primer pico, S1, registra los hidrocarburos
libres que son liberados de la muestra de roca sin
separar el kergeno durante la primera etapa de
calentamiento a una temperatura de 300C.
Estos hidrocarburos se generaron en el subsuelo,
pero fueron expulsados de la roca recin durante
el proceso de pirlisis. El pico S1 representa
cuntos miligramos de hidrocarburos libres pue-
den destilarse por efectos de la temperatura a
partir de un gramo de la muestra.
39
El segundo pico, S2, registra los hidrocarburos
que son liberados de la muestra durante la segunda
etapa de aplicacin de calor programado del pro-
ceso de pirlisis. Estos hidrocarburos son genera-
dos a partir del craqueo de los hidrocarburos
pesados y la descomposicin trmica del kergeno.
El pico S2 representa los miligramos de hidrocar-
buros residuales contenidos en un gramo de roca,
por lo que indica la cantidad potencial de hidro-
carburos que podra seguir produciendo la roca
generadora si continuara el proceso de madura-
cin trmica. Esta lectura puede tener implicacio-
nes importantes para la evaluacin de las lutitas
petrolferas.
La tcnica Rock-Eval proporciona una diversi-
dad de mediciones de CO
2
. El pico S3 representa
el CO
2
que se libera a partir del craqueo trmico
del kergeno durante la pirlisis, expresado en
miligramos por gramo de roca. Despus de la
pirlisis, el carbono orgnico residual se oxida en
un horno independiente para producir el pico S4.
La medicin de S4 puede separarse en los compo-
nentes dixido de carbono y monxido de carbono
para proveer los picos S4CO
2
y S4CO. Un pico de
CO
2
independiente, el pico S5, reeja el dixido
de carbono derivado de la descomposicin de los
minerales de carbonatos presentes en la muestra.
Las temperaturas del proceso de pirlisis
tambin se registran y producen un pico, T
max
,
que representa la temperatura del horno de pirli-
sis durante el perodo de mxima generacin de
>
Resultados del proceso programado de pirlisis. Los hidrocarburos libres se miden por el pico
S1, y los hidrocarburos residuales, por el pico S2. El valor T
max
de 472C [882F] corresponde a la
temperatura registrada cuando se alcanz el pico S2. Tambin se muestran el CO, el CO
2
y los
componentes del carbn mineral de la medicin de S3. El contenido de CO
2
es proporcional a la
cantidad de oxgeno presente en la materia orgnica y provee datos para el clculo de un ndice
importante utilizado en la determinacin de la madurez y el tipo de kergeno. Los resultados del
proceso de pirlisis se computan para determinar los volmenes de carbn pirolizable, carbn
residual, carbn mineral y TOC. (Ilustracin, cortesa de Vinci Technologies SA.)
T
max
S2
S1
S3CO
2
S4CO2
S5
S3CO S4CO
S3MINC
S
e
a
l
e
s
F
I
D
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I
R
Temperatura, C
556 639 389 472 300 300 405 605 672 472 538 738 850 805 851
Hidrocarburos (FID) CO
2
(IR) CO (IR) Programacin de la temperatura
Oxidacin Pirlisis
Descomposicin
por vaporizacin Descomposicin de carbonatos
Carbn residual Carbn mineral Carbn pirolizable
>
Criterios de evaluacin de las rocas generadoras. La evaluacin del potencial de las rocas
generadoras debe basarse en la apreciacin de mltiples factores.
No generadora
Pobre
Regular
Buena
Muy buena
< 0,5
0,5 a 1
1 a 2
2 a 5
> 5
Calidad de roca
generadora TOC, %
< 2
2 a 3
3 a 5
5 a 10
> 10
Pico S2 de pirlisis, mg de
hidrocarburos/g de roca
< 0,05
0,05 a 0,1
0,1 a 0,2
> 0,2
Hidrocarburos, ppm
< 200
200 a 500
500 a 800
> 1 200
Peso de EOM, %
Gas
Gas y petrleo
Petrleo
Tipo de producto
50 a 200
200 a 300
> 300
ndice de hidrgeno
Inicio de la generacin de petrleo
Kergeno Tipo I
Kergeno Tipo II
Kergeno Tipo III
Inicio de la generacin de gas
Etapa
~445C
~435C
~440C
~460C
T
max
Volumen 23, no. 2 43
hidrocarburos. El valor de T
max
se alcanza durante
la segunda etapa de la pirlisis, en que el craqueo
del kergeno y los hidrocarburos pesados produce
el pico S2.
40
El conocimiento de la cantidad de
calor necesaria para formar los diversos compues-
tos qumicos en la roca puede ayudar a los geoqu-
micos a comprender la historia de la roca y el grado
de madurez trmica que ya ha experimentado.
El valor de T
max
no debe confundirse con las tem-
peraturas geolgicas, pero puede resultar til
para caracterizar la evolucin trmica de la
materia orgnica.
ndices importantes
Consideradas en conjunto, estas mediciones obte-
nidas con el mtodo de pirlisis proporcionan
conocimientos acerca de la composicin qumica y
la madurez de la materia orgnica contenida en la
roca generadora (pgina anterior, abajo). La rela-
cin existente entre estos componentes constituye
la base para los diversos ndices utilizados en la
interpretacin de las caractersticas de las rocas.
41
El ndice de hidrogeno, HI, se obtiene a partir
de la relacin entre el hidrgeno y el TOC; se
dene como 100 x S2/TOC. El HI es proporcional
a la cantidad de hidrgeno contenido en el ker-
geno y un HI alto indica un mayor potencial
para la generacin de petrleo. El tipo de ker-
geno tambin puede inferirse de este ndice.
El ndice de oxgeno, OI, se obtiene a partir de
la relacin entre CO
2
y el TOC; se dene como
100 x S3/TOC. El OI se relaciona con la canti-
dad de oxgeno contenido en el kergeno y es
til para el rastreo de la maduracin o el tipo
de kergeno.
El ndice de produccin, PI, se obtiene a partir de
la relacin existente entre los hidrocarburos gene-
rados durante la primera y la segunda etapas del
proceso de pirlisis; se dene como S1/(S1 + S2).
Esta relacin se utiliza para caracterizar la evolu-
cin de la materia orgnica porque el ndice PI
tiende a incrementarse gradualmente con la pro-
fundidad en una roca de grano no. Adems, tiende
a incrementarse con la maduracin de la roca
generadora antes de la expulsin de los hidrocar-
buros, conforme los componentes trmicamente
degradables del kergeno se convierten en hidro-
carburos libres. Los valores anormalmente altos
de S1 y PI tambin pueden ser utilizados para
identicar acumulaciones de petrleo o capas
productoras impregnadas.
El potencial de petrleo representa la cantidad
mxima de hidrocarburos que podra originar
una roca generadora sucientemente madura;
se dene como la suma de S1 + S2. Por consi-
guiente, da cuenta de la cantidad de hidrocar-
buros que ya ha generado la roca (S1) y de la
cantidad que la roca podra seguir produciendo
si el proceso de maduracin continuara (S2).
Se expresa como kilogramos de hidrocarburos
por tonelada mtrica de roca.
Estos ndices son especialmente tiles para el
rastreo del tipo y la maduracin del kergeno.
Gracados en un diagrama de Van Krevelen, los
kergenos Tipo I poseen un HI alto y un OI bajo
(abajo). Los kergenos Tipo III se caracterizan
>
La maduracin del kergeno. Un diagrama de Van Krevelen
modicado muestra los cambios producidos en el kergeno por el
incremento del calor asociado con el proceso de sepultamiento.
La tendencia general en la transformacin trmica del kergeno en
hidrocarburo se caracteriza por la generacin de hidrocarburos no
gaseosos; luego, se transforma en petrleo, gas hmedo y gas seco.
Durante esta progresin, el kergeno pierde principalmente oxgeno
a medida que libera CO
2
y H
2
O; posteriormente, comienza a perder
ms hidrgeno conforme libera hidrocarburos.
1,5
R
e
l
a
c
i
n
c
a
r
b
o
n
o
/
h
i
d
r
g
e
n
o
1,0
0,5
Tipo I
Tipo II
Tipo III
Tipo IV
Relacin carbono/oxgeno
Gas seco
Incremento de la
maduracin
CO
2
, H
2
O
Petrleo
Gas hmedo
Sin potencial de generacin
de hidrocarburos
Productos liberados
a partir de la maduracin
del kergeno
0 0,1 0,2 0,3
35. Otras variaciones de este mtodo utilizan rangos de
temperatura y tiempos de calentamiento diferentes.
Para obtener ms informacin sobre la tcnica
Rock-Eval 6, consulte: Lafargue E, Espitali J, Marquis
F y Pillot D: Rock-Eval 6 Applications in Hydrocarbon
Exploration, Production and in Soil Contamination
Studies, Oil & Gas Science and TechnologyRevue
de lInstitut Franais du Ptrole 53, no. 4 (JulioAgosto
de 1998): 421437.
36. Espitali J y Bordenave ML: Rock-Eval Pyrolysis,
en Bordenave ML (ed): Applied Geochemistry. Pars:
ditions Technip (1993): 237261.
37. Peters KE: Guidelines for Evaluating Petroleum Source
Rock Using Programmed Pyrolysis, AAPG Bulletin 70,
no. 3 (Marzo de 1986): 318329.
38. Los primeros artculos a veces aludan a estos picos
como P1, P2 y P3. Por ejemplo, Espitali et al, referencia
34, diferenciaba los picos P1, P2 y P3, y el rea situada
por debajo de cada pico, designada como S1, S2 y S3,
respectivamente. No obstante, los analizadores
modernos del proceso de pirlisis calculan
automticamente estas reas y las anotan en el
pirograma, y ahora los picos se designan normalmente
como S1, S2 y S3.
39. Espitali et al, referencia 34.
40. Peters and Cassa, referencia 27.
41. Espitali et al, referencia 34.
44 Oileld Review
por exhibir un HI bajo y un OI alto. Entre estos dos
extremos se encuentran los kergenos Tipo II.
Durante la etapa de maduracin, el OI tiende a
reducirse, en tanto que el HI inicialmente se
mantiene casi constante. Cuando el kergeno
ingresa a la ventana de petrleo, el HI disminuye.
El PI tiende a incrementarse con la profundidad de
sepultamiento.
42
Este tipo de informacin propor-
ciona a los geoqumicos indicaciones valiosas para
evaluar el potencial que tiene una roca de generar
petrleo y gas mediante la determinacin de la can-
tidad, tipo y maduracin de la materia orgnica.
El poder de los anlisis Rock-Eval y TOC en los
pozos es una funcin directa del espaciamiento
estrecho de las muestras, por lo que se requiere
disponer de muestras cada 10 m [33 pies] de pro-
fundidad, sin importar la litologa.
43
No obstante,
la pirlisis no debe utilizarse sin el soporte del
anlisis geoqumico. Para las muestras crticas,
las interpretaciones de los resultados del proceso
de pirlisis deben ser vericadas mediante otros
mtodos.
Otros mtodos de evaluacin
La reectancia de la vitrinita es una herramienta
de diagnstico clave para evaluar la maduracin.
La vitrinita, un maceral formado mediante la altera-
cin trmica de la lignina y la celulosa en las pare-
des de las clulas vegetales, se encuentra en muchos
kergenos (izquierda). Con el incremento de la
temperatura, la vitrinita experimenta reacciones
de aromatizacin complejas e irreversibles, lo que
se traduce en un incremento de la reectancia.
44
La reectancia de la vitrinita fue utilizada por pri-
mera vez para determinar la clase, o madurez tr-
mica, de los carbones. Ahora, esta tcnica se
utiliza para ayudar a los geoqumicos a evaluar la
madurez de los kergenos con las condiciones de
temperatura correspondientes a las etapas que
se extienden desde la diagnesis temprana hasta
el metamorsmo; rango que abarca la secuencia
de generacin, preservacin y destruccin del
petrleo en las rocas.
45
La reectividad (R) se mide mediante un
microscopio provisto de una lente objetivo de inmer-
sin en aceite y un fotmetro.
46
Las mediciones de
reectancia de la vitrinita se calibran cuidadosa-
mente en funcin de los estndares de reectan-
cia del vidrio o de los minerales, y las mediciones
de la reectancia representan el porcentaje de luz
reejada en el aceite (R
o
). Cuando se determina
un valor medio de reectividad de la vitrinita, a
partir de muestras mltiples, se designa general-
mente como R
m
.
Como indicadores de la madurez trmica, los
valores de R
o
varan con el tipo de materia orgnica.
Y dado que el rango de temperatura de la ventana
de gas se extiende ms all del rango del petrleo,
los valores de R
o
para el gas mostrarn un incre-
mento correspondiente por sobre los del petrleo.
Por lo tanto, los valores de maduracin altos
(R
o
> 1,5%) generalmente indican la presencia
de gas predominantemente seco; los valores de
maduracin intermedios (1,1% < R
o
< 1,5%) indi-
can la presencia de gas con una tendencia creciente
hacia la generacin de petrleo en el extremo infe-
rior del rango. El gas hmedo puede encontrarse en
la parte ms inferior del rango (0,8% < R
o
< 1,1%).
Los valores ms bajos (0,6% < R
o
< 0,8%) indican la
presencia predominante de petrleo, mientras
que R
o
< 0,6% indica kergeno inmaduro.
Los valores de R
o
solos a veces pueden ser enga-
osos y deberan considerarse con otras mediciones.
Algunas de estas mediciones de la madurez se
basan en el color de los plenes antiguos y las
esporas de las plantas, o en el color de unos dien-
tes diminutos fosilizados. Debido a la popularidad
de la reectancia de la vitrinita, estos indicadores
a menudo se correlacionan con los valores de R
o
.
Dado que la vitrinita se encuentra presente sola-
mente en los sedimentos ms modernos que los de
edad Carbonfero, que experimentaron el comienzo
del desarrollo de las plantas leosas, la madurez
de los kergenos ms antiguos se basa en la pre-
sencia de bitumen para obtener un equivalente
de la reectancia de la vitrinita (VRE).
El ndice de alteracin debido a la temperatura
(TAI) se determina a travs del examen microsc-
pico del color de las esporas.
47
La carbonizacin
produce un cambio de color en los palinomorfos,
tales como las esporas y el polen. Los palinomor-
fos trmicamente inmaduros son amarillos pero
adoptan el color anaranjado o amarillo pardusco
durante la etapa de diagnesis. Con el incremento
del calor, su color se vuelve marrn durante la
etapa de catagnesis y luego negro, durante la
etapa de metagnesis.
48
El ndice TAI posee cinco
ndices de alteracin (abajo).
El ndice de alteracin del color de los conodon-
tes (CAI) se basa en los cambios de color observa-
dos en unos dientes fosilizados.
49
Los conodontes
son los restos dentales fosilizados de los cordados
en forma de anguila. Estos fsiles contienen ves-
tigios de materia orgnica. Su tamao pequeo y
su composicin consistente en carbonato-apatita
los hace altamente resistentes a la meteorizacin
y los regmenes de temperatura metamrca; han
sido recuperados incluso en mrmoles y esquistos
de granate-mica.
La alteracin de su color sigue una secuencia
que puede ser reproducida mediante experimentos
de aplicacin de calor en un laboratorio. La altera-
cin del color de los conodontes depende del
>
La vitrinita en el carbn bituminoso. La cantidad
de luz reejada por los macerales de la vitrinita
constituye una prueba clave para determinar la
madurez trmica de una roca. La intensidad de la
luz reejada de una muestra se mide en cientos
de puntos, a lo largo de un rea de muestreo
microscpica; luego, un anlisis estadstico
determina la cantidad de vitrinita presente en la
muestra y su madurez trmica. Esta fotografa fue
tomada con luz blanca incidente, con la muestra
en inmersin en aceite. [Fotografa, cortesa del
Programa de Recursos Energticos del Servicio
Geolgico de EUA: 2011 Photomicrograph Atlas,
http://energy.usgs.gov/Coal/OrganicPetrology/
PhotomicrographAtlas.aspx (Se accedi el 7 de
julio de 2011).]
Vitrinita
20 m
>
ndices de alteracin debidos a la temperatura. La madurez de las rocas generadoras puede
determinarse a travs de los cambios producidos en el color de las esporas y el polen contenidos
en la roca. (Modicado de Staplin, referencia 47.)
1: sin alteracin
2: leve
3: moderado
4: intenso
5: severo
ndice de alteracin
debido a la temperatura
Amarillo
Anaranjado a amarillo pardusco
Marrn
Negro
Negro, con evidencias adicionales de metamorfismo
Color de la
materia orgnica
Hidrocarburos lquidos a gas seco
Hidrocarburos lquidos a gas seco
Hidrocarburos lquidos a gas seco
Gas seco
Gas seco a ningn hidrocarburo
Hidrocarburos
asociados
Volumen 23, no. 2 45
tiempo y de la temperatura y es progresiva, acu-
mulativa e irreversible, lo que la convierte en una
buena herramienta de correlacin para las tem-
peraturas mximas.
50
Los conodontes no meteori-
zados son de color amarillo plido; con el calor,
cambian progresivamente a marrn claro, luego
marrn oscuro, negro, blanco opaco y cristalino.
Se cree que el cambio de amarillo plido a negro
es causado por la jacin del carbono en la materia
orgnica contenida en la estructura fsil. El color
cambia con la prdida de carbono y la liberacin
de agua desde la estructura cristalina. Los datos
experimentales indican que la alteracin del color
comienza a 50C [122F] aproximadamente y con-
tina hasta los 550C [1 022F] aproximadamente.
El CAI puede determinarse mediante la compara-
cin de las muestras con un conjunto de estnda-
res de colores de los conodontes, producido en un
laboratorio para estimar el rango de temperatura.
La alteracin del color de los conodontes ha sido
correlacionada con otros ndices pticos y con el
porcentaje de carbono jo (arriba, a la derecha).
>
Alteraciones del color de los conodontes. Los conodontes cambian de color con el calor; su color
puede vincularse a la reectancia de la vitrinita. (Datos de Harris, referencia 50.)
1
1,5
2
3
4
5
< 50 a 80
50 a 90
60 a 140
110 a 200
190 a 300
300 a 400
< 0,80
0,70 a 0,85
0,85 a 1,30
1,40 a 1,95
1,95 a 3,60
> 3,60
< 60
60 a 75
65 a 73
74 a 84
84 a 95
> 95
ndice de alteracin del
color de los conodontes
Temperatura de los
conodontes, C Reflectancia de la vitrinita Porcentaje de carbono fijo
>
Anlisis de recortes de formacin. En el pozo, los recortes son recolectados del lodo de perforacin
despus de la circulacin hacia la supercie (echas rojas) y el paso por sobre la zaranda vibratoria
o temblorina. En la unidad de adquisicin de registros de lodo, los recortes son evaluados con un
microscopio y el gas del lodo es analizado con un FID y un cromatgrafo gaseoso. El gas de los
recortes tambin puede ser analizado en un laboratorio. Para el transporte hasta el laboratorio,
los recortes se encierran hermticamente en frascos para muestras que contienen agua. El gas
expulsado de los recortes se acumula por sobre la supercie del lquido. Este gas se conoce
normalmente como gas separado en la cabeza de la columna. En el laboratorio, el gas se extrae del
contenedor y luego se inyecta en el oricio de muestreo del cromatgrafo gaseoso. A medida que
pasa a travs de la columna capilar del cromatgrafo, el gas se separa en compuestos
independientes, cada uno de los cuales requiere un poco ms de tiempo que su predecesor para
desplazarse a travs del sistema. Cada compuesto sale de la columna por separado, para ser
analizado con un FID u otro detector. Los resultados son registrados en una grca denominada
cromatograma (extremo inferior derecho).
Unidad de gas FID
Zaranda vibratoria
(temblorina)
Unidad de adquisicin
de registros de lodo
Laboratorio
Colector mltiple de muestreo
Cromatgrafo
Cmara
para
muestras
Cromatograma
G
a
s
t
o
t
a
l
M
e
t
a
n
o
E
t
a
n
o
P
r
o
p
a
n
o
42. Espitali et al, referencia 34.
43. Peters and Cassa, referencia 27.
44. Peters and Cassa, referencia 27.
45. Senftle JT y Landis CR: Vitrinite Reectance as a Tool
to Assess Thermal Maturity, en Merrill RK (ed): Source
and Migration Processes and Evaluation Techniques.
Tulsa: AAPG (1991): 119125.
46. Los trminos reectancia y reectividad tienden a
utilizarse de manera indistinta, siendo ms comn el
primero. Sin embargo, la reectancia es una relacin
entre la luz reejada de una supercie y la luz dirigida
sobre esa supercie; la relacin entre la radiacin
reejada y la radiacin incidente. Este valor puede
cambiar, hasta un punto, segn el espesor, y por ende la
opacidad, de una supercie. Si esa supercie posee un
espesor suciente como para impedir que la luz sea
transmitida a travs de la misma, la reectancia alcanza
un valor mximo. sta es la reectividad de una
supercie.
47. El TAI se estipula en Staplin FL: Sedimentary Organic
Matter, Organic Metamorphism, and Oil and Gas
Occurrence, Bulletin of Canadian Petroleum Geology
17, no. 1 (Marzo de 1969): 4766.
48. Anders D: Geochemical Exploration Methods, en
Merrill RK (ed): Source and Migration Processes and
Evaluation Techniques. Tulsa: AAPG (1991): 8995.
49. Presentes en las formaciones de edad Cmbrico Tardo
y Trisico, durante mucho tiempo se sospech que los
conodontes eran dientes fosilizados. A comienzos de la
dcada de 1990, esta suposicin fue vericada con la
ayuda del microscopio electrnico de barrido. Para
obtener ms informacin sobre las tareas de
investigacin relacionadas con los conodontes,
consulte: Zimmer C: In the Beginning Was the
Tooth, Discover 14, no. 1 (Enero de 1993): 6768.
50. Harris AG: Conodont Color Alteration, An Organo-
Mineral Metamorphic Index, and Its Application to
Appalachian Basin Geology, en Scholle PA y Schluger
PR (eds): Aspects of Diagenesis. Tulsa: Society of
Economic Paleontologists and Mineralogists, SEPM
Special Publication 26 (1979): 316.
Para ver la obra fundamental sobre el CAI, consulte:
Epstein AG, Epstein JB y Harris LD: Conodont Color
AlterationAn Index to Organic Metamorphism,
Washington, DC: US Government Printing Ofce, Artculo
Profesional 995, 1977, del Servicio Geolgico de EUA.
51. Noble RA: Geochemical Techniques in Relation to
Organic Matter, en Merrill RK (ed): Source and
Migration Processes and Evaluation Techniques.
Tulsa: AAPG (1991): 97102.
Otro mtodo de clasicacin mide la composi-
cin y la concentracin de los hidrocarburos
livianos liberados de los recortes de perforacin.
51
Los recortes de formaciones nas, tpicos de las
producidas por las rocas generadoras, pueden
retener hidrocarburos incluso despus de llegar a
la supercie, lo que los convierte en muestras
efectivas para este tipo de anlisis. Esta tcnica,
denominada cromatografa en fase gaseosa, puede
implementarse en la localizacin del pozo o en un
laboratorio bajo condiciones estrictamente con-
troladas (abajo).
46 Oileld Review
La cromatografa en fase gaseosa evala el
gas liberado durante el proceso de perforacin y
registra los picos individuales correspondientes
al metano (C
1
), el etano (C
2
), el propano (C
3
), el
isobutano (iC
4
) y el butano normal (nC
4
); habi-
tualmente se registra un solo pico para los penta-
nos (iC
5
y nC
5
) y los hidrocarburos ms pesados
(C
5+
). La determinacin de la composicin y la
concentracin de estos gases ayuda a los geocient-
cos a evaluar los tipos de hidrocarburos que pue-
den ser producidos en un yacimiento prospectivo.
La cromatografa en fase gaseosa (GC), si se
complementa con la tcnica de espectrometra de
masas (MS), puede proveer un anlisis detallado
de las trazas de compuestos orgnicos presentes
(arriba). Los geoqumicos utilizan generalmente
esta tcnica, a la que se alude con la sigla GCMS,
para identicar las masas y las concentraciones
relativas de compuestos orgnicos conocidos
como marcadores biolgicos. Los biomarcadores
constituyen fsiles moleculares y son sintetiza-
dos solamente a travs de procesos biognicos.
52
Sus estructuras orgnicas pueden ser clasicadas
en grupos bsicos, los que a su vez contienen miem-
bros con variaciones de la misma estructura bsica.
Estos grupos pueden relacionarse con ciertos tipos
de organismos y ayudar a los geoqumicos a deter-
minar el ambiente en el que podra depositarse
ese tipo de acumulacin.
Las composiciones de los biomarcadores reejan
el tipo de materia orgnica incorporada en los sedi-
mentos, adems de los cambios qumicos que tuvie-
ron lugar subsiguientemente a la sedimentacin.
La combinacin de molculas precursoras y sus
reacciones qumicas varan entre una cuenca y
otra, y entre un campo y otro, y producen una distri-
bucin de biomarcadores que puede ser nica para
una localizacin determinada. Mediante la compa-
racin del petrleo con las muestras de roca gene-
radora potencial, esta huella qumica puede ayudar
a vincular el petrleo con su fuente.
53
Dado que los
patrones de los biomarcadores tienden a modi-
carse sistemticamente con respecto al tiempo y
la temperatura, pueden ayudar a los geoqumicos
a inferir las tendencias de la maduracin.
Cuando en una cuenca no se encuentran
rocas generadoras potenciales, pueden obte-
nerse correlaciones indirectas entre el petrleo y
la roca generadora a travs de las relaciones
entre los biomarcadores asociados con la fuente.
54
Estas relaciones entre biomarcadores ayudan a
los geoqumicos a inferir la madurez trmica de la
roca generadora, la litologa, el ambiente deposi-
tacional, el aporte de materia orgnica y su edad.
Por ejemplo, los biomarcadores contenidos en un
petrleo crudo especco podran indicar que su
roca generadora fue un carbonato marino de
edad Devnico, pobre en contenido de arcilla y
marginalmente maduro, que contena materia
orgnica algcea y bacteriana depositada bajo
condiciones anxicas. Los biomarcadores tam-
bin complementan a los indicadores de la madu-
rez, tales como la reectancia de la vitrinita y la
coloracin de las esporas.
55
Ms all del juego de herramientas bsico
Si bien las rocas generadoras han sido estudiadas
extensivamente durante los ltimos 50 aos, la
reciente tendencia hacia la explotacin de exten-
siones productivas centrada en torno de las lutitas
gasferas y las lutitas petrolferas gener el resur-
gimiento de las actividades de investigacin y
desarrollo geoqumicos. Este resurgimiento inst a
la expansin de la utilizacin de las tcnicas esta-
blecidas y al desarrollo de nuevas herramientas.
En especial, la ltima dcada fue testigo del
renacimiento de las herramientas de modelado
de sistemas petroleros. La cintica de las rocas
generadoras, un dato de entrada clave para estos
modelos, caracteriza las reacciones qumicas y
los compuestos del petrleo generados durante la
maduracin trmica de una roca. Dos tcnicas de
pirlisis que han demostrado ser tiles para la
simulacin de los procesos de maduracin son la
pirlisis en microescala con recipientes hermti-
cos y la pirlisis connada en tubos de oro.
56
Mediante la utilizacin de estas tcnicas, los
cientcos pueden examinar procesos tales como
el craqueo para generar gas a partir del petrleo
(OTGC), en el que la aplicacin de temperaturas
de ms de 150C hace que el petrleo existente
se convierta en gas. A su vez, las investigaciones
relacionadas con el proceso OTGC condujeron a
la localizacin de molculas de carbono trmica-
mente resistentes, denominadas diamondoides,
para determinar cmo se genera gas a partir de
petrleo bajo condiciones de alta temperatura.
57
El anlisis de los istopos estables del carbono
y otros elementos, tales como el hidrgeno, el ox-
geno o el azufre, tambin est experimentando un
crecimiento en su aplicacin en la geoqumica
orgnica. Observaciones recientes de los istopos
>
Anlisis de biomarcadores. Las estructuras de carbono de los biomarcadores se relacionan
directamente con las molculas precursoras de sustancias biolgicas especcas. Los marcadores
ms pequeos existen en un nivel molecular y slo pueden ser determinados con GCMS. Con este
mtodo, los compuestos independientes se introducen en la columna capilar del cromatgrafo
gaseoso y luego pasan a un ionizador. All, un lamento metlico ioniza cada compuesto. El analizador
cuadrupolar ltra los iones en base a su relacin carga/masa. El multiplicador de electrones detecta
cada uno de los iones de la masa seleccionada, ltrada a travs del analizador cuadrupolar.
Separacin de los compuestos
Cromatgrafo gaseoso
Inyector de muestras
Columna capilar
Ionizacin Separacin de iones Deteccin de iones
Fuente de iones Analizador cuadrupolar Multiplicador
de electrones
Espectrmetro de masas
52. Noble, referencia 51.
53. Este tipo de huella geoqumica tambin puede ser
utilizado para comparar un petrleo con otro; y ha
resultado de utilidad para el rastreo de la misteriosa
marea negra hasta las embarcaciones responsables
del vertido de residuos de petrleo.
54. Peters KE y Fowler MG: Applications of Petroleum
Geochemistry to Exploration and Reservoir
Management, Organic Geochemistry 33, no. 1
(2002): 536.
55. Noble, referencia 51.
56. Horseld B, Disko U y Leistner F: The Micro-Scale
Simulation of Maturation: Outline of a New Technique
and Its Potential Applications, Geologische Rundshau 78,
no. 1 (1989): 361374.
Hill RJ, Tang Y, Kaplan IR y Jenden PD: The Inuence of
Pressure on the Thermal Cracking of Oil, Energy &
Fuels 10, no. 4 (1996): 873882.
57. Dahl JE, Moldowan JM, Peters KE, Claypool GE, Rooney
MA, Michael GE, Mello MR y Kohnen ML: Diamondoid
Hydrocarbons as Indicators of Natural Oil Cracking,
Nature 399, no. 6731 (6 de mayo de 1999): 5457.
Volumen 23, no. 2 47
del carbono del etano condujeron a la obtencin
de interesantes correlaciones entre el gas seco y
las zonas sobrepresionadas presentes en las luti-
tas gasferas. Las grcas de los istopos mues-
tran una inversin de la madurez, que es contraria
a las tendencias relacionadas normalmente con la
profundidad. El origen de estas inversiones es
desconocido, pero en los pozos que las exhiben se
ha observado una tendencia a generar regmenes
de produccin altos.
Los cientcos tambin se estn enfocando en
la estructura fsica del kergeno presente en la
matriz mineral de las rocas generadoras. La for-
macin de la permeabilidad y la porosidad secun-
darias en las lutitas ricas en contenido orgnico
durante la maduracin en sitio se considera un
elemento facilitador clave para la produccin de
gas de lutita en muchas rocas generadoras (arriba).
Por consiguiente, la petrografa orgnica, que
utiliza tcnicas de microscopa bsica y avanzada
para enfocarse en la materia orgnica, est expe-
rimentando un resurgimiento en la evaluacin de
los kergenos.
Ms all del laboratorio, las nuevas tcnicas
de monitoreo de los gases encontrados durante la
perforacin estn ayudando a los geocientcos a
determinar la composicin de los hidrocarburos,
localizar los contactos de uidos y asistir en la
identicacin de los gradientes composicionales
de los yacimientos. El servicio de adquisicin de
registros y anlisis de uidos FLAIR extrae el gas
del lodo de perforacin bajo condiciones de pre-
sin, ujo, volumen y temperatura constantes.
Como parte de la serie de servicios de adquisicin
de registros de lodo de Schlumberger Geoservices,
el sistema FLAIR primero muestrea el gas que ha
sido circulado a la supercie y luego lo separa en
componentes individuales para proporcionar un
anlisis cuantitativo de los gases, desde C
1
hasta
C
5
, e informacin semi-cuantitativa sobre los
componentes C
6
a C
8
. El anlisis isotpico puede
proveer informacin sobre los orgenes y las
caractersticas de los hidrocarburos encontrados
durante la perforacin. Mediante la utilizacin
de las relaciones
13
C/CH
4
, que se vinculan origi-
nalmente con la generacin de petrleo, los ana-
listas de registros de lodo pueden proporcionar a
las compaas de E&P informacin preliminar
sobre las rocas generadoras, que incluye su tipo
de kergeno y su madurez trmica.
Si bien los operadores dedican gran parte de
sus esfuerzos de exploracin al estudio de las
caractersticas depositacionales y estructurales de
un rea prospectiva, muchos se centran tambin
en los procesos que controlan la formacin del
petrleo y el gas. Las reacciones geoqumicas y la
conversin de la materia orgnica son esenciales
para la generacin del petrleo; a su vez, la caracte-
rizacin de la materia orgnica se est volviendo
cada vez ms crtica para el desarrollo de nuevas
extensiones productivas. Estas herramientas estn
demostrando ser fundamentales para la apertura
de nuevas fronteras de exploracin. MV
>
Microscopio electrnico de barrido con una imagen de una muestra de la formacin Barnett Shale, cuya amplicacin es de 1 000. En la muestra de
lutita (derecha), la materia orgnica amorfa (gris oscuro), que consiste principalmente en kergeno, se ve como grandes lentes continuas o paquetes
pequeos, namente dispersos, entretejidos en una matriz mineral compleja (componentes de color gris ms claro). Adems, se observa pirita, un producto
de la maduracin termoqumica de la lutita (cristales blancos pequeos). Tanto en el kergeno como en los componentes minerales, pero sobre todo en el
primero, se observan poros de tamao y forma variados (puntos negros pequeos). La muestra fue triturada utilizando un pulidor de iones de argn; luego,
se gener una imagen de la muestra con un microscopio electrnico de barrido (izquierda) para revelar la arquitectura compleja de poros y minerales
orgnicos, caracterstica de esos depsitos de esteatita. (Grca, cortesa de Nicholas Drenzek del Centro de Investigaciones Doll de Schlumberger,
y de Natasha Erdman de JEOL USA, Inc.)
Granos
minerales
Poros
Pirita
Pirita
1 m
Kergeno
Kergeno
Granos minerales