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ANALISIS QUIMICO

Primer laboratorio: SEPARACIN DE


CATIONES POR GRUPOS


PROFESOR: VIZARRETA ESCUDERO , TOMS
INTEGRANTES:
TATAJE MORALES JESUS
HUAMAN RUIZ JUAN CARLOS



2011


ANALISIS QUIMICO 2011

FIGMM-UNI

1

La Identificacin de cada uno de los grupos de cationes de los que est compuesta
la solucin dada.
Una vez reconocido, el contenido de cada uno de los componentes de cada grupo,
se puede escoger el reactivo ms adecuado, para luego separarla en forma
fraccionada.
Tomar en cuenta las reacciones que se emplean y que van acompaadas de
precipitacin o cambio de coloracin de la solucin, al emplear estas reacciones se
observa directamente no los elementos sino los cationes o iones por ellos
formados.
Desde luego una vez identificados unos u otros iones se puede juzgar sobre la
presencia de los elementos correspondientes en la sustancia analizada.
Al analizar una u otra reaccin analtica es necesario crear determinadas
condiciones para su desarrollo, pues caso contrario su desarrollo no ser fidedigno.




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FIGMM-UNI

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REACTIVOS GENERALES
Se ha definido como reactivos generales aquellos, que reaccionan con gran nmero
de iones, careciendo por lo tanto, de selectividad, mientras que reactivos especiales
son los que actan sobre unos cuantos iones (selectivos), o bien sobre uno solo
(especficos).
Entre los reactivos generales y especiales existen otras diferencias, particularmente
en lo que atae a su utilizacin prctica. As, mientras que los reactivos generales se
emplean para separaciones de grupos de iones en la sistemtica del anlisis, los
reactivos especiales, generalmente muy sensibles y de tipo orgnico, se utilizan en
ensayos de identificacin o en reconocimientos directos.
Naturalmente, ambos tipos de reactivos han de tener una exposicin diferente. En
los generales interesa, ante todo, saber cmo y de qu manera actan
conjuntamente sobre el grupo de iones con los que reaccionan; por esta razn se
estudian los reactivos generales ms importantes y ms utilizados en separaciones
de grupo de cationes en cuanto a su accin sobre todos los cationes integrantes de
cada grupo, lo que no es bice para que en la descriptiva de cada catin se indique
la accin particular de los diferentes reactivos generales.
En los reactivos especiales es ms importantes sobre las condiciones y
circunstancias en las que tiene lugar el ensayo, a las que, en general, hay que
ajustarse estrictamente para que dicho ensayo no pierda sensibilidad o selectividad;
por ello, se describe en la exposicin de dichos reactivos especiales un
procedimiento operatorio, que rigurosamente hay que seguir.
La divisin de reactivos en generales y especiales no excluye, sin embargo, la
posibilidad, de que reactivos generales puedan servir para ensayo de identificacin,
y reactivos especiales se empleen para separaciones de grupos de iones.


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De acuerdo con estas consideraciones, a continuacin se describen los reactivos
generales ms importantes de los cationes. Como en el transcurso de esta
descriptiva se har referencia a la accin de cada reactivo sobre determinados
grupos de cationes, se expone, primero, la clasificacin analtica de los mismos en la
marcha analtica clsica o del cido sulfhdrico.

CLASIFICACIN ANALTICA DE LOS CATIONES EN LA MARCHA
ANALTICA DEL H2S.
Por su comportamiento respecto a los reactivos generales utilizados en esta marcha
analtica, a saber: HCl, H
2
S, NH
3
acuoso y NH
4
CL, (NH
4
)
2
S y (NH
4
)
2
CO
3
, empleados segn
este orden, se clasifican los cationes en cinco grupos.
GRUPO PRIMERO: Corresponde a los cationes que precipitan con HCl: Ag
+
,
Pb
2+
, Hg
2
2+
, Tl
+
, W (VI), Nb (V) y Ta (V). Los primeros precipitan cloruros
insolubles, mientras que los tres ltimos precipitan xidos ms o menos
hidratados, insolubles en medio cido.

GRUPO SEGUNDO: Integra aquellos cationes cuyos sulfuros son insolubles en
cidos diluidos. Precipitan con H
2
S en dicho medio cido. Este grupo se divide
en dos subgrupos: El IIA, formado por los cationes cuyos sulfuros no son
solubles en sulfuros alcalinos o en lcalis fuertes; y el IIB, constituido por los
cationes cuyos sulfuros se disuelven en los reactivos indicados, para formar
tiosales:
Subgrupo IIA: Hg
2+
, Pb
2+
, Bi
3+
, Cu
2+
, Cd
2+
y Pd
2+

Subgrupo IIB: As
3+
y
5+
, Sb
3+
y
5+
, Sn
2+
y
4+
, Mo (VI), Ge (IV), Au
3+
, Pt
4+
, Se
(IV) y Te (IV).
El hecho de que el Pb
2+
figure en los grupos primero y segundo obedece a que
su precipitacin como cloruro no es total y hay que prever su presencia en el
grupo segundo.

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GRUPO TERCERO: Incluye los cationes que precipitan hidrxido o sulfuro con
amoniaco y H
2
S con (NH
4
)
2
S. Tambin comprende dos subgrupos: el IIA
formado por los cationes que forman hidrxido insoluble con amonaco en
presencia de NH
4
Cl y el IIIB, constituido por los cationes divalentes que
precipitan sulfuro en medio amoniacal.
Subgrupo IIIA: Fe
3+
, Cr
3+
, Ti
4+
, U (VI), Zr
4+
, Th
4+
, Ce
3+
y
4+
y dems
lantnidos, Al
3+
, V (V) y Be
2+
(eventualmente W (VI)).
El V (V) no precipita hidrxido pero se incluye en este grupo por quedar
absorbido sobre los hidrxidos.
Subgrupo IIIB: Ni
2+
, Co
2+
, Mn
2+
y Zn
2+
(eventualmente Tl
+
)
GRUPO CUARTO: Constituido por los cationes que precipitan con carbonato
amnico en presencia de NH4Cl: Ca
2+
, Sr
2+
, Ba
2+
.

GRUPO QUINTO: Comprende los cationes que no precipitan con los
reactivos precedentes: Mg
2+
, Li
+
, Na
+
, K
+
, Rb
+
, Cs
+
y NH
4
+
.

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8 tubos de ensayos.
Embudo de vidrio
Papel (trocitos) de tornasol
Papel de filtro.
1 vaso de vidrio (250 ml)
1 pinza.






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1
11.
.. Se tiene la solucin de I al V grupo.




2
22.
.. Agregar a la solucin HCl 6N gota a gota hasta observar la formacin de un precipitado
blanquecino, el cual nos evidencia la presencia de los cationes del GRUPO I. Luego
filtrar.









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3
33.
.. Neutralice la solucin agregando gotas de NH
4
OH 15N, usando como indicador papel
de tornasol hasta observar que el papel adquiere una coloracin lila.
Agregue tantas gotas de HCl 6N como ml. de solucin neutra obtenida. Aada gota a gota
a Na
2
S, hasta observar la formacin de un precipitado que indica la presencia de cationes
del GRUPO II. Luego Filtrar.

4
44.
.. Agregue a la solucin filtrada gotas de NH
4
Cl, luego alcalinice la solucin con NH
4
OH
15N, aada posteriormente gotas de Na
2
S hasta observar la formacin de un
precipitado que indica la presencia de cationes del GRUPO III. Luego Filtrar.




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5
55.
.. Hierva la solucin filtrada para expulsar el H
2
S, enfriar. Aada gotas de (NH
4
)
2
CO
3
, deje
reposar y observe la lenta formacin de un precipitado blanquecino, indica la
presencia de cationes del GRUPO IV.





6
66.
.. La solucin filtrada debe ser cristalina, contiene cationes del GRUPO V.


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Reaccin ocurrida para la precipitacin del primer grupo:
HgCl
(Ag
+
, Pb
+2
, Hg
+2
) + HCl AgCl
PbCl
El precipitado obtenido es de COLOR BLANCO

Reaccin ocurrida para la precipitacin del segundo grupo:
HgS
(Hg
+2
, Pb
+2
, Sn
+2
) + Na
2
S PbS
SnS
El precipitado obtenido es de color PARDO OSCURO.

Reaccin ocurrida para la precipitacin del tercer grupo:
MnS
(Mn
+2
, Zn
+2
, Ni
+2
) + Na
2
S ZnS
NiS
El precipitado obtenido es de color BLANQUECINO.

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Reaccin ocurrida para la precipitacin del cuarto grupo:
BaCO
3

(Ba
+2
, Sr
+2
, Ca
+2
) + (NH
4
)
2
CO
3
SrCO
3

CaCO
3

El precipitado obtenido es de color BLANQUECINO.

De solucin filtrada de 5, se obtiene una SOLUCIN CRISTALINA que
vienen a ser los cationes del grupo V.
















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Los tubos de ensayo deben estar bien limpios.
Al realizar el experimento se debe hacer precipitar completamente los cationes de
cada grupo, no debe quedar cationes de un grupo anterior al momento de hallar
los cationes del grupo siguiente de cationes.
El exceso de un reactivo para la obtencin de precipitado debe ser moderado, por
eso se usa goteros para cada reactivo y de esa manera cuando se aade el reactivo
gota a gota ver hasta cuando deja de precipitar.
Se debe filtrar hasta 3 veces la solucin con todo el precipitado.
Al desarrollar el experimento, despus de aadir el reactivo de debe dejar reposar
por lo menos 5 minutos.
Despus de cada filtrada se debe de echar por lo menos una gota del reactivo del
grupo anterior para cerciorarnos de haber obtenido la precipitacin completa de
los cationes del grupo anterior
Debera haber un pehachmetro en el laboratorio para controlar la acidez de las
soluciones del primer y segundo grupo.
Se debe tener especial cuidado en mantener la solucin cida para la obtencin del
catin del segundo grupo.
La solucin debe terminar de separar por completo los cationes del grupo 1 y 2
antes de proceder a determinar la presencia de cationes del grupo 3
Debe evitarse usar agua de cao para calentar la acidez de la solucin al lavar los
tubos, debe procurarse usar agua destilada

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Para los propsitos del anlisis cualitativo sistemtico, los cationes se dividen en
cinco grupos sobre la base de su comportamiento frente a ciertos reactivos.
Del experimento de concluye que:
Los cationes del grupo I precipitan como cloruros.
Los cationes del grupo II precipitan como sulfuros.
Los cationes del grupo III precipitan como sulfuros alcalinos.
Los cationes del grupo IV precipitan como carbonatos.
Los cationes del grupo V no precipitan en esta experiencia

Podemos observar que los grupos de cationes se pueden identificar segn el color
del precipitado obtenido. Como:

Grupo I: precipitado color BLANCO.
Grupo II: precipitado color PARDO OSCURO.
Grupo III: precipitado color BLANCO.
Grupo IV: precipitado color BLANCO.
Grupo V: precipitado INCOLORO.

Tambin podemos decir que el anlisis cualitativo es un mtodo para identificar una
sustancia desconocida pasando muestras de la misma por una serie de anlisis qumicos.
La marcha analtica se basa en reacciones qumicas conocidas, de forma que cada
producto qumico aadido analiza un catin especfico. Si se produce la reaccin prevista,
significa que el catin est presente. Si no se produce, el analista pasa al siguiente catin.

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1.
a) EXPLIQUE BREVEMENTE Y CON TODA CLARIDAD QU SE ENTIENDE POR
PRECIPITACIN TOTAL O COMPLETA?
Precipitacin total nos indica el momento en el cual todos los iones de un
determinado grupo han reaccionado y formado precipitado

b) CMO NOS DAMOS CUENTA DE HABER LOGRADO ESO?
En la separacin de los iones por precipitacin hace falta comprobar si esta es
completa, la prueba para determinar el grado de precipitacin se efecta
comnmente del modo siguiente: primero se agrega el agente precipitante o
reactivo y se deja sedimentar el precipitado formado, luego se aade una gota
ms de reactivo en la solucin que se encuentra por encima del precipitado, el
que este no se enturbie indicar que el ion separado ha precipitado
completamente.
En caso contrario se aade a este lquido unas gotas ms del reactivo, todo se
deja sedimentar para luego repetir la prueba de determinacin del grado de
precipitacin.





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2. COMO SE SEPARA EL 3ER GRUPO DE CATIONES DE LA MUESTRA RECIBIDA
SULFUROS E HIDROXIDOS INSOLUBLES EN MEDIO BASICO
Agregamos a la solucin filtrada 6 gotas de NH4Cl, agitamos, luego alcalinizamos la
solucin con 5 gotas de NH4OH la solucin se vuelve celeste posteriormente aadimos 11
gotas de Na2S y la solucin se vuelve marrn claro formndose un precipitado color crema
que indica la presencia del grupo III (ZnS, MnS, Al(OH)3, Fe(OH)3).
Filtramos al secar el precipitado se vuelve color mostaza.
Obtenemos una solucin ligeramente turbia.

3. INDIQUE CON TODA CLARIDAD EL REACTIVO DE GRUPO PARA CADA CASO;
EN QU MEDIO PRECIPITA CADA GRUPO? BAJO QU FORMA SE SEPARA CADA
GRUPO?
Grupo I: Cloruros
Grupo II: Sulfuros
Grupo III: Sulfuros
Grupo IV: Carbonatos
Grupo V: Solucin cristalina.





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GRUPO IONES PRECIPITADO
CARACTERSTICA
DEL GRUPO
AGENTE
PRECIPITANTE
MEDIO
I Ag
+
, Pb
+2
, Hg
2
+2
AgCl, PbCl
2
, Hg
2
Cl
2

Cloruros insolubles
en HCl diluido
HCl diluido Acido
II
Hg
+2
, Pb
+2
, Bi
+3
,
Cu
+2
, Cd
+2
, Sn
+2
,
As
+3
, Sb
+3
, Sn
+4

HgS, PbS, Bi
2
S
3
,
CuS, CdS, SnS,
As
2
S
3
, Sb
2
S
3
, SnS
2

Sulfuros en HCl
diluido
Na
2
S en
presencia de HCl
diluido
Acido
IIIA Al
+3
, Cr
+3
,Fe
+3

Al(OH)
3
, Cr(OH)
3
,
Fe(OH)
3

Hidrxidos
precipitables por
NH4OH en presencia
de NH
4
Cl
Na
2
S en
presencia de
NH
4
OH y NH
4
Cl
Alcalino
IIIB
Ni
+2
, Cu
+2
,
Mn
+2
, Zn
+2

NiS, CuS, MnS, ZnS
Sulfuros
precipitables por
(NH
4
)
2
S en presencia
de NH
4
Cl
IV Ba
+2
, Sr
+2
,Ca
+2

BaCO
3
, SrCO
3
,
CaCO
3

Carbonatos
precipitables por
(NH
4
)
2
CO
3
en
presencia de NH
4
Cl
(NH
4
)
2
CO
3
en
presencia de
NH
4
OH y NH
4
Cl
alcalino
V
Mg
+2
, Na
+
, K
+
,
Li
+
, NH
4
+

Sin precipitado del
grupo
Iones que no
precipitan.
Sin reactivo de
grupo
alcalino





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4. LA MUESTRA CONTIENE LOS CATIONES DE MAGNESIO Y SODIO, MG+2 Y NA+
CMO SE IDENTIFICARA SU PRESENCIA?
SOL
Identificacin de Mg
2+
:
Estas identificacin puede efectuarse por el mtodo fraccionado pues el resto de los
cationes del grupo I no impiden si identificacin.
Para desarrollar dicha reaccin se aade 2 o 3 gotas de solucin 2N de HCl hasta que se
produzca una reaccin cida, luego 1 o 2 gotas de solucin de Na
2
HPO
4
, y gota a gota, una
solucin de NH
4
OH. La adicin de NH
4
OH se produce agitando la solucin hasta que se
observe rxn alcalina o se perciba claramente el olor del amoniaco de no formarse el
precipitado de inmediato la solucin se deja reposar un tiempo, un precipitado cristalino
blanco de MgNH
4
PO
4
indica la presencia de Mg
2+
.
Es mejor precipitar primero el Mg2+ como fosfato y utilizar los reactivos orgnicos como
mera identificacin el precipitado.

5. PARA PRECIPITAR EL 2DO Y 3ER GRUPO SE DEBERA UTILIZAR EL H2S(G),
SULFURO DE HIDRGENO, EL CUAL SE OBTIENE EN EL GENERADOR DE KIPP,

a) DIBUJA EL KIPP Y EXPLIQUE SU FUNCIONAMIENTO.
El generador de Kipp, es un aparato para obtener Sulfuro de Hidrgeno H
2
S
(g)
y est
provisto de un tubo de distribucin con ramificaciones laterales que permiten tomar el
gas en varios puntos del tubo simultneamente.


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Para una regulacin cmoda de la corriente de gas es imprescindible que el dimetro
inferior de las ramificaciones sea suficientemente pequeo (tubos semicapilares).



b) SE HACE REACCIONAR 24,6 G DE PIRITA, FES2, CON UN EXCESO DE HCL(AC)
CONCENTRADO, LA REACCIN TRANSCURRE A 28.5C Y A LA PRESIN DE 820
MM DE HG(O TORR) DE PRESIN. CALCULE EL VOLUMEN EN ML DEL GAS
LIBERADO
FeS
2 +
2HClFecl
2
+ S + H
2
S

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SOL
1 hallando el nmero de moles (),
Pero sabemos que M
(FeS2)
= 119.85 g/mol


2 aplicando estequiometria en la Rxn
FeS
2
+ 2HCl

---- FeCl
2
+ H
2
S + S
1mol 1mol
0.2052 mol x mol
x = 0.2052
3 de la ecuacin universal
PV = RT ; P = 820 mmHg T = 28.5C = 301.5 K


( ) () (


) () ()






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6.
a) CALCULE EL PH DEL NH4OH (AC) 12M. KDISOCIACION = 1,78 X 10
-5
.




( )

( )

( )


()











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7.
A) SE DETERMIN EXPERIMENTALMENTE LA SOLUBILIDAD DEL CACO3,
CARBONATO DE CALCIO, SIENDO 0.0076G/LT. CALCULE EL KPS (CONSTANTE
DEL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD) DE ESA SAL.



Dnde:



En la reaccin:

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