QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233

AULA 01


CONCEITOS FUNDAMENTAIS: TOMOS e MOLCULAS


A diversidade do comportamento qumico resultado de apenas
aproximadamente cem elementos/tomos, influenciando, por exemplo,
cores, textura, solubilidade e reatividades qumicas.

TOMOS

Indivisveis. Apenas trs partculas subatmicas: Prtons, Nutrons e
Eltrons influenciam o comportamento qumico.

Os tomos tm nmero igual de eltrons e prtons; logo eles tm uma
carga eltrica lquida neutra.

Tabela 1- Comparao entre prtons, nutrons e eltrons.
Partculas Carga Massa (u)
Prtons Positiva (1+) 1,0073
Nutrons Nenhuma (neutral) 1,0087
Eltrons Negativa (1-) 5,486 x 10
- 4


Os eltrons so presentes como uma nuvem no tomo e tem um papel
de grande relevncia nas reaes qumicas. A atrao entre eltrons e ncleo
diferente entre os vrios elementos.

TABELA PERIDICA: Tabela dos Elementos Qumicos

Colunas Verticais: Tem os elementos com propriedades similares. Os
elementos na mesma coluna tm o mesmo tipo de organizao dos eltrons,
na periferia dos tomos.



ISTOPOS

tomos de um dado elemento que possuem nmero de nutrons e de
massa diferentes, e mesmo nmero de prtons. Ex:
11
C,
12
C.


MOLCULAS

So combinaes dos tomos. Objeto nico e inconfundvel.

Elementos encontrados como molculas diatmicas: H
2
-O
2
-N
2
-F
2
-Br
2
-
Cl
2
-I
2


Compostos Moleculares: Tem mais de um tipo de tomo.

Tipos de Frmulas

Frmulas Moleculares: So nmeros e tipos efetivos de tomos. Do a
composio dos compostos moleculares. Ex: H
2
O
2
.

Frmulas Mnimas: Relao dos tomos. Ex: HO para H
2
O
2
.

Frmulas Estruturais
ESTRUTURA ELETRNICA DOS TOMOS: ORBITAIS ATMICOS


Eltrons movem-se em orbitais circulares ao redor do ncleo. D a
probabilidade de o eltron ser encontrado em certa regio de espao em um
determinado instante: Densidade de Probabilidade.


tomo Isolado: Orbitais atmicos s (2e
-
), p (6 e
-
), d (10 e
-
) e f (14 e
-
).

Orbital atmico s.




Orbitais atmicos p.







Orbitais atmicos d.



Estrutura eletrnica dos tomos.




CONFIGURAO DE QUADRCULAS

Cada orbital representado por uma quadrcula e cada eltron por
uma meia seta. Uma meia-seta apontada para cima representa um eltron
com nmero quntico magntico de spin positivo (m
s
= +) e a meia seta
apontando para baixo representa um eltron com nmero quntico
magntico de spin negativo (m
s
= -).
Os eltrons que possuem spins contrrios so emparelhados quando
esto em um mesmo orbital. Um eltron desemparelhado no est
acompanhado por um companheiro de spin contrrio.




CONFIGURAES ELETRNICAS EM GERAL

A tabela peridica seu guia para ordem na quais os orbitais so
preenchidos. O subnvel 1s e o primeiro subnvel s, o 2p e o primeiro
subnvel p, o 3d e o primeiro subnvel d, e o 4f o primeiro subnvel f.






CONFIGURAES ELETRNICAS CONDENSADAS

tomo: [Gs nobre ou eltrons internos] eltrons de valncia.
Exemplos: Na: [Ne]3s
1

Li: [He]2s
1

Os eltrons envolvidos em ligaes qumicas so os eltrons de
valncia, os localizados no nvel mais externo de um tomo.


SMBOLO DE LEWIS

O Smbolo de Lewis para um elemento consiste do smbolo qumico
do elemento mais um ponto para cada eltron de valncia.



A REGRA DO OCTETO

Os tomos freqentemente ganham, perdem ou compartilham eltrons
para atingir o nmero de eltrons do gs nobre mais prximo deles na tabela
peridica.

Os gases nobres tm distribuies eletrnicas muito estveis, por suas
altas energias de ionizao, baixas afinidades por eltrons adicionais e
deficincia geral de reatividade qumica.

TODOS OS GASES NOBRES TM OITO ELTRONS DE VALNCIA
(exceto o gs Hlio).

REGRA DO OCTETO: Os tomos tendem a ganhar, perder ou compartilhar
eltrons at que eles estejam circundados por oito eltrons de valncia.
ELETRONEGATIVIDADE

A eletronegatividade definida como a habilidade de um tomo em
atrair eltrons para si em certa molcula. A eletronegatividade de um tomo
em uma molcula est relacionada a sua Energia de Ionizao e sua
Afinidade Eletrnica, que so propriedades de tomos isolados.
A Energia de Ionizao mede quo fortemente um tomo segura seus
eltrons. A Afinidade Eletrnica uma medida de quo facilmente um
tomo atrai eltrons adicionais.
Escala de eletronegatividades: Linus Pauling. O flor, o elemento
mais eletronegativo, tem eletronegatividade de 4,0. O elemento menos
eletronegativo, o csio, tem eletronegatividade de 0,7.



Tendncias: Qual ser o mais eletronegativo entre dois elementos.

Perodo: Um aumento contnuo na eletronegatividade da esquerda
para a direita.

Grupo: Com algumas excees (especialmente nos metais de
transio), a eletronegatividade diminui com o aumento do nmero atmico
em um grupo e as afinidades eletrnicas no variam muito.
O CONCEITO DE POLARIDADE DE LIGAO

Ligao covalente apolar: Os eltrons esto igualmente
compartilhados.

Ligao covalente polar: Um dos tomos exerce maior atrao pelos
eltrons ligantes, que o outro.

Ligao inica: Se a diferena na habilidade relativa em atrair eltrons
grande, uma ligao inica formada. Essencialmente no existe
compartilhamento de eltrons. Os eltrons esto transferidos totalmente.

Ex. F
2
: 4,0 - 4,0 = 0 Ligao covalente apolar.
HF: 4,0 - 2,1 = 1,9 Ligao covalente polar.
LiF: 4,0 1,0 = 3,0 Ligao inica.


MOMENTOS DE DPOLO

Molcula polar: O centro das cargas positivas no coincide com o
centro das cargas negativas. Descrio das molculas inteiras e no apenas
uma descrio das ligaes polares e apolares.

Ex. Indicao da polaridade da molcula de HF.




Sempre que duas cargas eltricas de mesma magnitude, mas de sinais
contrrios so separadas por uma distncia, estabelece-se um dpolo. A
medida quantitativa da magnitude de um dpolo chamada momento de
dpolo, denominado .

= Qr

O momento de dpolo aumentar de tamanho medida que a magnitude da
carga separada aumentar e a distncia entre as cargas aumentar.




Ligao Inica:

O termo Ligao Inica refere-se s foras eletrostticas que existem
entre ons de cargas de sinais contrrios. Os ons devem ser formados a
partir de tomos pela transferncia de um ou mais eltrons de um tomo para
outro. A Ligao Inica consiste em um metal de baixa energia de ionizao
e um no-metal com alta afinidade por eltrons.

A seta indica a transferncia de um eltron do tomo de Na para um
tomo de Cl. Cada on tem um octeto de eltrons.




A principal razo para os compostos inicos serem estveis e a
atrao entre os ons de cargas opostas.

Configuraes Eletrnicas de ons de Elementos Representativos

O sdio perde rapidamente um eltron para formar Na
+
, que tm a
mesma configurao eletrnica do Ne:

Na 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
= [Ne]3s
1

Na
+
1s
2
2s
2
2p
6
= [Ne]

Um tomo de Cloro recebe facilmente um eltron para formar Cl
-
, que
tem a mesma configurao eletrnica do Ar:

Cl 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
= [Ne]3s
2
3p
5

Cl
-
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
= [Ne]3s
2
3p
6
= [Ar]


LIGAO COVALENTE

Uma ligao qumica covalente o compartilhamento de eltrons com
outros tomos. A fim de adquirir a configurao eletrnica de gs nobre.

Estrutura de Lewis

A formao de ligaes covalentes pode ser representada usando os
smbolos de Lewis para os tomos constituintes.

Ex. de ligao covalente: A molcula de H
2
.



A formao de uma ligao entre dois tomos de cloro para dar uma
molcula de Cl
2
pode ser representada de modo similar:



Para os no-metais os nmeros de eltrons de valncia em um tomo
neutro e o mesmo do nmero do grupo. Podemos, pois prever que os
elementos da coluna 7A como o Flor, formariam uma ligao covalente
para atingir um octeto; os elementos de 6A, como o Oxignio, formariam
duas ligaes covalentes; os elementos de 5A, como o Nitrognio formaria
trs ligaes covalentes; e os elementos de 4A, como o Carbono, formaria
quatro ligaes covalentes.

Por exemplo:







LIGAES MLTIPLAS

1- Ligao Simples.

O compartilhamento de um par de eltrons constitui uma ligao
covalente simples.

2- Ligao Dupla.
Quando dois pares de eltrons so compartilhados, dois traos so
desenhados.




3- Ligao Tripla.

o compartilhamento de trs pares de eltrons.





A distncia mdia entre os tomos de nitrgenio ligados varia com o
nmero de pares de eltrons compartilhados.




Como regra geral, a distncia entre os tomos ligados diminui a
medida que o nmero de pares de eltrons compartilhados aumenta.

Procedimento para desenhar as estruturas de Lewis: Distribuio dos
eltrons em uma molcula (ou on):
(1) Some os eltrons de valncia de todos os tomos. Para um nion,
adicione um eltron para cada carga negativa. Para um ction, subtraia um
eltron para cada carga positiva.
(2) Escreva os smbolos para os tomos a fim de mostrar quais tomos esto
ligados entre si e una-os com uma ligao simples. As frmulas qumicas
so geralmente escritas na ordem nas quais os tomos esto ligados na
molcula ou on. Quando um tomo central tem um grupo de outros tomos
ligados a ele, o tomo central normalmente escrito primeiro, como em
CO
3
2-
. Em geral o tomo central menos eletronegativo que os tomos ao
seu redor.
(3) Complete os octetos dos tomos ligados ao tomo central.
(4) Coloque qualquer sobra de eltrons no tomo central.
(5) Se no existem eltrons suficientes para dar ao tomo central um octeto,
tente ligaes mltiplas.


EXCEES REGRA DO OCTETO

(1) Compostos inicos de metais de transio.
(2) Molculas com nmero mpar de eltrons. Emparelhamento dos eltrons
impossvel. Ex. NO, NO
2
e ClO
2
.
(3) Molculas nas qual um tomo tem menos de um octeto, ou seja,
molculas deficientes em eltrons. Ex. BF
3
.
(4) Molculas nas qual um tomo tem mais de um octeto, ou seja, molculas
com expanso do octeto. Ex. PCl
5
. A expanso dos nveis de valncia
observada apenas para os elementos do terceiro perodo da tabela peridica
em diante.


CARGA FORMAL

Vrias estruturas de Lewis podem obedecer regra de octeto.

CARGA FORMAL DE UM TOMO: a carga que um tomo teria
em uma molcula se todos os outros tomos tivessem a mesma
eletronegatividade.

Como calcular a carga formal em qualquer tomo em uma
estrutura de Lewis:
(1) Todos os eltrons no compartilhados (no-ligantes) so atribudos ao
tomo no qual esto localizados.
(2) Metade dos eltrons ligantes atribuda a cada tomo na ligao.
A carga formal de um tomo igual ao nmero de eltrons nos tomos de
valncia no tomo isolado menos o nmero de eltrons atribudos ao tomo
na estrutura de Lewis.

Obs. A soma das cargas formais igual carga total na molcula ou
no on.






Qual estrutura de Lewis mais estvel:
(1) Os tomos ostentam cargas formais muito prximas de zero.
(2) Qualquer carga negativa que esteja localizada nos tomos mais
eletronegativos.

Importante: Cargas formais no representam cargas reais nos tomos.





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QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


AULA 02


ORBITAIS ATMICOS

Um orbital uma regio do espao onde a probabilidade de encontrar
um eltron grande. Os sinais (+) e (-) no implicam maior ou menor
probabilidade de encontrar um eltron. Quanto maior o nmero de ns,
maior a sua energia.





ORBITAIS MOLECULARES

A maior utilidade dos orbitais atmicos como modelos para o
entendimento de como os tomos combinam-se para formar molculas.

A energia potencial da molcula de hidrognio como uma funo da
distncia internuclear.



medida que os tomos de hidrognio se aproximam, seus orbitais 1s
comeam a se superpor. A superposio do orbital aumenta at que os
orbitais atmicos combinam-se para tornarem-se orbitais moleculares. Os
orbitais moleculares que so formadas circundam ambos os ncleos.

Cada orbital molecular, da mesma forma que o orbital atmico, pode
conter um mximo de dois eltrons de spins emparelhados.

Quando os orbitais atmicos se combinam para formar orbitais
moleculares, o nmero de orbitais moleculares resultante sempre igual ao
nmero de orbitais atmicos que se combinaram.

Um orbital molecular, chamado orbital molecular ligante, contm
ambos os eltrons no estado de energia mais baixo.



O segundo orbital molecular, chamado orbital molecular antiligante,
no contm eltrons no estado fundamental da molcula.

Diagrama de energia para os orbitais moleculares da molcula de
hidrognio.




GEOMETRIA MOLECULAR E TEORIAS DE LIGAO

As molculas tm formas espaciais e tamanhas definidos pelos
ngulos e pelas distncias entre os ncleos de seus tomos constituintes.

A forma e o tamanho de uma molcula de determinada substncia,
com a fora e a polaridade de suas ligaes, determinam as propriedades
daquela substncia.


FORMAS ESPACIAIS MOLECULARES

As estruturas de Lewis no indicam as formas espaciais das
molculas; elas simplesmente mostram o nmero e os tipos de ligaes entre
os tomos.

Por ex., a estrutura de Lewis do CCl
4
nos diz apenas que quatro tomos de
Cl esto ligados ao tomo de C central:




A estrutura de Lewis desenhada com os tomos no mesmo plano.
Entretanto a disposio tridimensional real dos tomos mostra os tomos de
Cl nos vrtices de um tetraedro, um objeto geomtrico com quatro vrtices e
quatro faces, cada uma das quais um tringulo eqiltero.

A forma espacial como um todo de uma molcula determinado por
seus ngulos de ligao, formados pelas linhas que unem os ncleos dos
tomos na molcula. Os ngulos de ligao, junto com os comprimentos de
ligao, definem de maneira exata a forma espacial e o tamanho da
molcula.

FORMAS ESPACIAIS

O MODELO RPENV
(Modelo de repulso do par de eltrons no nvel de valncia)

Um par ligantes de eltrons define uma regio no espao, na qual
mais provvel que os eltrons sejam encontrados. Essas regies so
chamadas de domnio de eltrons.

Um par no-ligante (ou par solitrio) de eltrons define um domnio
de eltrons localizado em certo tomo.

Por ex. A estrutura de Lewis de NH
3
tem um total de quatro domnios
de eltrons ao redor do tomo de nitrognio central (trs pares ligantes e um
no-ligante):

H- N- H

H


Cada ligao mltipla em uma molcula constitui um domnio nico
de eltrons. Portanto, a estrutura de ressonncia para o SO
2
tem trs
domnios de eltrons ao redor do tomo de enxofre central (uma ligao
simples, uma ligao dupla e um par de eltrons no-ligante):

O S =O

Em geral um domnio de eltron consiste em um par no-ligante,
uma ligao simples ou uma ligao mltipla.

Modelo de RPENV: Quando os domnios de eltrons so carregados
negativamente, eles se repelem. Os domnios de eltrons tentam ficar fora do
caminho do outro. A melhor disposio de determinado nmero de eltrons
a que minimiza as repulses entre eles.

Dois domnios de eltrons: Distribuem-se Linearmente.
Trs domnios de eltrons: Distribuem-se de modo Trigonal Plano.
Quatro domnios de eltrons: Distribuem-se Tetraedricamente.
Cinco domnios de eltrons: Tem distribuio Bipiramidal Trigonal.
Seis domnios de eltrons: Distribuio Octadrica.







As diferentes formas espaciais das molculas ou ons dependem dos
domnios de eltrons rodeando o tomo central.

A molcula de NH
3
tem quatro domnios de eltrons ao redor do
tomo de nitrognio. As repulses entre os quatro domnios de eltrons so
minimizadas quando os domnios apontam em direo aos vrtices de um
tetraedro. Um desses domnios relativo a um par de eltrons no-ligantes.

A forma espacial molecular descreve a distribuio dos tomos, no
a distribuio dos domnios de eltrons.

Com isso, a estrutura molecular do NH
3
Piramidal Trigonal.

Entretanto, a distribuio tetradrica dos quatro domnios de eltrons
que nos leva a determinar a geometria molecular piramidal trigonal.




O EFEITO DOS ELTRONS NO-LIGANTES E LIGAES
MLTIPLAS NOS NGULOS DE LIGAO

Podemos refinar o modelo de RPENV para determinar e explicar
pequenas distores em algumas molculas.
Considerar o metano (CH
4
), a amnia (NH
3
) e a gua (H
2
O). As trs
tem arranjos tetradricos, porm os respectivos ngulos de ligao diferem
ligeiramente:






Observar que os ngulos de ligao diminuem medida que o nmero
de pares de eltrons no-ligantes aumenta.

Um par de eltrons ligante atrado por ambos os ncleos dos
tomos ligados.
Um par de eltrons no-ligante sofre menos atrao nuclear, seus
domnios de eltrons esto mais espalhados no espao do que, o de um par
ligante.

Os domnios de eltrons para pares no-ligantes exercem foras
repulsivas maiores nos domnios de eltrons adjacentes e, portanto tendem
a comprimir os ngulos de ligao.

Ligaes mltiplas contm maior densidade de carga eletrnica que
ligaes simples, de forma que ligaes mltiplas tambm representam
domnios de eltrons maiores.
Ex. Estrutura de Lewis do Fosfagnio, Cl
2
CO:

Cl

C=O

Cl


Poderamos esperar uma geometria trigonal plana com ngulos de
ligao de 120, entretanto a dupla ligao parece atuar muito mais com um
par de eltrons no-ligante, reduzindo o ngulo de ligao Cl-C-Cl em
relao ao ngulo ideal de 120 para um ngulo de 111, como mostrado a
seguir:

Cl

C=O

Cl


Os domnios de eltrons para ligaes mltiplas exercem fora
repulsiva maior nos domnios de eltrons que as ligaes simples.
FORMA ESPACIAL MOLECULAR E POLARIDADE MOLECULAR

Polaridade de ligao: Medidas de quo igualmente os eltrons em
certa ligao so compartilhadas entre os dois tomos da ligao. A medida
que a diferena na eletronegatividade entre dois tomos aumenta, aumenta
tambm a polaridade.

Momento de Dipolo de uma Molcula Diatmica: uma medida
quantitativa da separao de carga na molcula.

Para uma molcula com mais de dois tomos, o momento de diplo
depende tanto das polaridades das ligaes individuais quanto da geometria
da molcula.

Ex. molcula linear de CO
2
. Cada ligao C=O polar, e porque as
ligaes C=O so idnticas, os diplos de ligao tambm o so em
magnitude.

Os diplos de ligao e os momentos de dipolo so grandezas
vetoriais, isto , possuem mdulo, direo e sentido.

O dipolo total de uma molcula poliatmica a soma de seus diplos
de ligao.




ORBITAIS HBRIDOS

ORBITAIS HBRIDOS: Quando os orbitais em um tomo
misturam-se para formar novos orbitais.

HIBRIDIZAO: O processo de misturar e, por meio disso, variar
os orbitais atmicos proporo que os tomos se aproximam um do outro.

O nmero de orbitais hbridos em um tomo igual ao nmero de
orbitais misturados.



ORBITAIS HBRIDOS sp

Considerar a molcula BeF
2
. A estrutura de Lewis de BeF
2
:

F Be F

O modelo RPENV determina corretamente que o BeF
2
linear com
duas ligaes Be-F idnticas.

A configurao eletrnica do F (1s
2
2s
2
2p
5
) indica que existe um
eltron desemparelhado em um orbital 2p.

Esse eltron 2p pode ser emparelhado com um eltron
desemparelhado do tomo de Be para formar uma ligao covalente polar.

A configurao de quadrculas para um estado fundamental do
tomo de Be:



O tomo de Be em seu estado fundamental incapaz de formar
ligaes com os tomos de flor. Entretanto ele poderia formar ligaes
promovendo um dos eltrons 2s para um orbital 2p:




O tomo de Be agora tem dois eltrons desemparelhados e pode
formar duas ligaes covalentes polares com os tomos de F. Portanto,
apesar de a promoo de um eltron permitir a formao de duas ligaes
Be-F, ainda no explica a estrutura do BeF
2
.
Misturamos um orbital 2s e um orbital 2p, para gerar dois novos
orbitais.

De acordo com o modelo de ligao de valncia, um arranjo linear
de domnios de eltrons implica uma hibridizao sp.

Para o tomo de berlio no BeF
2
, podemos escrever o seguinte
diagrama de orbitais para a formao de dois orbitais hbridos sp:

ORBITAIS HIBRIDOS sp
2
E sp
3


Quando misturamos certo nmero de orbitais atmicos, obtemos o
mesmo nmero de orbitais hbridos. Cada um desses orbitais hbridos
equivalente aos outros, mas apontam em direes diferentes.

Ex. Em BF
3
, um eltron 2s no tomo de B pode ser promovido para
um orbital 2p vazio. Misturando o orbital 2s com dois orbitais 2p, h o
resultado de trs orbitais hbridos sp
2
equivalentes.







Um orbital s pode tambm se misturar com os trs orbitais p no
mesmo subnvel.
Ex. CH
4
forma quatro ligaes equivalentes com os quatro tomos de
hidrognio. Imaginamos este processo como resultante da mistura dos
orbitais atmicos 2s e os trs 2p do carbono para criar quatro orbitais
hbridos equivalentes sp
3
.








HIBRIDIZAO ENVOLVENDO ORBITAIS d

Os tomos no terceiro perodo e perodos subseqentes podem usar
orbitais d para formar orbitais hbridos.

A mistura de um orbital s, trs orbitais p e um orbital d leva a cinco
orbitais hbridos sp
3
d. Esses orbitais hbridos esto direionados para os
vrtices de uma bipirmide trigonal.

A formao de orbitais hbridos sp
3
d exemplificada pelo tomo de
fsforo no PF
5
:

















Similarmente, a mistura de um orbital s, trs orbitais p e dois orbitais
d fornece seis orbitais hbridos sp
3
d
2
, que esto direcionados para os vrtices
de um octaedro.

O uso de orbitais d na construo de orbitais hbridos corresponde
perfeitamente a noo de um nvel de valncia expandido.


QUMICA ORGNICA TERICA 1 A: QUI02233


AULA 03


FORAS INTERMOLECULARES

As foras nas molculas que originam as ligaes covalentes
influenciam a forma espacial molecular, as energias de ligao e muitos
aspectos do comportamento qumico.

Entretanto, as propriedades fsicas de lquidos e slidos moleculares
so relativas em grande parte as Foras Intermoleculares, as foras que
existem entre as molculas.


ESTADO OU A FASE FSICA DOS COMPOSTOS



GS: Assume tanto o volume quanto a forma de seu recipiente.
compressvel.
Flui rapidamente.
A difuso em um gs ocorre rapidamente.

LQUIDO: Assume a forma no recipiente.
No se expande ao encher um recipiente.
virtualmente no-compressvel.
Flui rapidamente.
A difuso em lquido ocorre lentamente.

SLIDO: Retm sua prpria forma e volume.
virtualmente incompressvel.
No flui.
A difuso em um slido ocorre de maneira extremamente lenta.


COMPARAO ENTRE GASES, LQUIDOS E SLIDOS

AS ATRAES ENTRE AS PARTCULAS: Tendem a deix-las juntas.

ATRAO DAS SUBSTNCIAS: GASOSA LQUIDAS SLIDAS

Nos LQUIDOS as FORAS ATRATIVAS INTERMOLECULARES
so fortes o suficiente para manter as molculas juntas.

Nos SLIDOS as FORAS ATRATIVAS INTERMOLECULARES so
fortes o suficiente no apenas para manter as molculas juntas, mas para
prnde-las no lugar. Os SLIDOS possuem estruturas altamente ordenadas e
so ditos seremCRISTALINOS.

FASES CONDESADAS: Ocorrem em SLIDOS e LQUIDOS,
devido a possurem as partculas razoamente juntas.

Os lquidos e os slidos so muito mais densos e muito menos
compressveis que os GASES, porque as molculas tm pouco espao livre
entre elas.


TRANSIES ENTRE AS FASES

Propriedades fsicas: Pontos de fuso (pf) e Pontos de ebulio (pe).

AS ENERGIAS CINTICAS: Dependentes da temperatura e tendem a manter
as partculas separadas e em movimento.

Uma substncia pode mudar de um estado para outro por aquecimento
ou resfriamento, variando a ENERGIA CINTICA DAS PARTCULAS.
FORAS ON-ON

As foras que mantm os ons unidos no estado cristalino so as
foras eletrostticas de rede fortes que agem entre os ons positivos e
negativos na estrutura cristalina ordenada. Uma grande quantidade de
energia trmica necessria para quebrar a estrutura ordenada do cristal em
estrutura aberta desordenada de um lquido.




FORAS ON-DIPOLO

Fora existente entre um on e a carga parcial em certo lado de uma
molcula polar. As molculas polares so dipolos, elas tm um lado positivo
e outro negativo. Ex: NaCl em H
2
O.




FORAS DIPOLO-DIPOLO

Molculas neutras polares se atraem quando o lado positivo de uma
molcula est prximo do lado negativo da outra.
Essas foras dipolo-dipolo so efetivas somente quando molculas
polares esto muito prximas, sendo elas geralmente mais fracas que as
forcas on-dipolo.

VRIOS LQUIDOS: Para molculas de massas e tamanhos
aproximadamente iguais, a fora das atraes intermoleculares aumenta com
o aumento da polaridade.




LIGAES DE HIDROGNIO

Atraes muito fortes dipolo-dipolo ocorrem entre os tomos de
hidrognio ligados a tomos pequenos e muito eletronegativos (O, N ou F) e
os pares de eltrons no-ligantes em outros tomos eletronegativos. Esse tipo
de fora intermolecular chamado uma ligao de hidrognio. A ligao de
hidrognio mais fraca do que uma ligao covalente ordinria, mas muito
mais forte do que as interaes dipolo-dipolo.



A ligao de hidrognio explica o fato de o lcool etlico ter um ponto
de ebulio (+78,5C) mais alto do que o ter dimetlico (-24,9C), embora
os dois compostos tenham a mesma massa molecular.




FORAS DE VAN DER WAALS (FORAS DE LONDON OU FORAS
DE DISPERSO)

No pode haver foras dipolo-dipolo entre tomos e molculas
apolares. Entretanto, deve existir algum tipo de interao atrativa porque
gases apolares podem ser liquefeitos.

FORAS DE VAN DER WAALS: A distribuio mdia de carga
em uma molcula apolar em um determinado espao de tempo uniforme.
Entretanto, a qualquer dado instante, uma vez que os eltrons se movem, os
eltrons e conseqentemente a carga podem no estar uniformemente
distribudos. Os eltrons podem, em um instante, estar ligeiramente
acumulados em uma parte da molcula e, como conseqncia, ocorrer um
pequeno dipolo temporrio. Esse dipolo temporrio em uma molcula pode
induzir dipolos opostos nas molculas vizinhas. Esses dipolos temporrios
variam constantemente, mas o resultado lquido da existncia deles
produzir foras atrativas entre molculas apolares e assim tornar possvel a
existncia dos estados lquido e slido.



Polarizabilidade: A facilidade com que a distribuio de cargas em
uma molcula pode ser distorcida por um campo eltrico externo. A
polarizabilidade relativa depende de quo soltos ou presos os eltrons so
mantidos. Na famlia dos halognios, por exemplo, a polarizabilidade
aumenta na ordem F < Cl < Br < I. Os tomos com pares no-
compartilhados so geralmente mais polarizveis do que aqueles com apenas
eltrons ligantes.

As foras de disperso ocorrem entre todas as molculas, no importa
se elas so polares ou apolares. Tal fora, como as dipolo-dipolo,
significativa to somente quando as molculas esto prximas.



Fluorocarbonos (compostos contendo apenas carbono e flor):
Tm pontos de ebulio extraordinariamente baixos quando comparados aos
hidrocarbonetos de mesma massa molecular. O fator importante na
explicao desse comportamento a polarizabilidade muito baixa dos
tomos de flor, resultando em foras de van de Waals muito pequenas.

FORAS INTERMOLECULARES so muito mais fracas que ligaes
inicas e covalentes.










SOLUBILIDADES

As foras intermoleculares so de importncia primordial na
explicao das solubilidades das substncias. No processo de dissoluo, as
molculas devem ser separadas umas das outras e deve-se fornecer energia
para as mudanas. A energia necessria para superar as energias de rede e as
atraes intermoleculares ou interinicas proveniente da formao de
novas foras de atrao entre o soluto e o solvente.

Uma regra prtica para prever as solubilidades que semelhante
dissolve semelhante.
QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


AULA 04


QUMICA ORGNICA: CONCEITO E HISTRICO


QUMICA ORGNICA: a qumica dos compostos de carbono
(C). Os compostos de carbono so centrais para a vida neste planeta (DNA;
Protenas; Carboidratos).

VITALISMO: Os compostos orgnicos foram definidos como
compostos que podiam ser obtidos de organismos vivos. Os compostos
inorgnicos eram aqueles que vinham de fontes no-vivas.

URIA: Primeiro composto sintetizado a partir de fonte inorgnica.
O composto orgnico uria poderia ser produzido evaporando-se uma
soluo aquosa contendo o composto inorgnico cianeto de amnio.

NH
4
+
NCO
-
calor
O
NH
2
H
2
N



CARACTERSTICAS GERAIS DAS MOLCULAS ORGNICAS

CARBONO: Quatro eltrons de valncia ([He]2s
2
2p
2
). Forma quatro
ligaes em praticamente todos os compostos.

Quatro Ligaes Simples: Os pares de eltrons so dispostos em um
arranjo Tetradrico. No modelo de hibridizao os orbitais 2s e 2p so
hibridizados em sp
3
.

Uma Ligao Dupla: O arranjo Trigonal Plano (hibridizao sp
2
).
As ligaes duplas so mais fortes que as ligaes simples.

Duas Ligaes Duplas ou uma Tripla: O arranjo Linear
(hibridizao sp). As ligaes triplas so mais fortes que as ligaes duplas.
O aumento da fora da ligao acompanhado por um encurtamento da
ligao: C-C > C=C > CC.



CARBONO: Forma ligaes fortes, especialmente com H, O, N e
Halognios.

Ligaes C-H: Ocorrem em quase toda molcula orgnica. O H
forma apenas uma ligao covalente, pois o nvel de valncia de H comporta
apenas 2 eltrons.

Ligaes C-C formam a espinha dorsal ou o esqueleto da molcula,
enquanto os tomos de Hidrognio esto na superfcie das molculas
orgnicas. O carbono o nico elemento capaz de formar cadeias
estendidas e estveis de tomos unidos por ligaes simples, duplas e triplas.


REPRESENTAO DAS FRMULAS ESTRUTURAIS

Frmulas estruturais para o lcool proplico: Estas frmulas
estruturais indicam a maneira como os tomos esto unidos (conectividade)
entre si e no so representaes das geometrias reais da molcula.




Estrutura de ponto (Estrutura de Lewis): Exibe todos os eltrons
de valncia.



Frmulas Estruturais de Traos: Frmulas de trao equivalentes
para o lcool proplico. Os tomos unidos por ligaes simples podem rodar
relativamente livremente uns em relao aos outros.





Frmulas Estruturais Condensadas: Em frmulas totalmente
condensadas, todos os tomos que esto ligados ao carbono so geralmente
escritos imediatamente aps aquele carbono, listando os hidrognios
primeiro.


A frmula condensada para o lcool isoproplico pode ser escrita de
quatro maneiras diferentes:



Frmulas de Linhas de Ligao: Uma frmula muito simplificada,
porque ela mostra apenas o esqueleto de carbono.



Compostos cclicos:



Ligaes mltiplas:


Frmulas Tridimensionais: Informao sobre como os tomos de
uma molcula esto arranjados no espao. Nessa representao, as ligaes
que se projetam para fora do plano do papel so indicadas por uma cunha
( ), aquelas que se localizam atrs do plano da pgina so indicadas com
uma cunha tracejada ( ), e aquelas ligaes que se encontram no plano da
pgina so indicadas por uma linha ( ).







QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


AULA 05


HIDROCARBONETOS


A classe de compostos orgnicos mais simples a dos
hidrocarbonetos, compostos constitudos apenas de carbono e hidrognio
(Compostos apolares: Ligaes que tem pequena ou nenhuma diferena na
eletronegatividade). Os hidrocarbonetos podem ser divididos em quatro
grupos gerais dependendo do tipo de ligaes carbono-carbono em suas
molculas:


1) Alcanos: No tm ligaes mltiplas entre os tomos de carbono.
2) Alcenos: Tm ligao dupla carbono-carbono.
3) Alcinos: Tm ligao tripla carbono-carbono.
4) Hidrocarbonetos aromticos: Contm um anel especial.


Alcanos, cujas molculas contm apenas ligaes simples, so
chamados de hidrocarbonetos saturados porque esses compostos contm o
nmero mximo de tomos de hidrognio que o composto de carbono pode
possuir. Os hidrocarbonetos com ligaes mltiplas so chamados de
compostos insaturados porque eles possuem menos que o nmero mximo
de tomos de hidrognio.











ALCANOS

Fraes tpicas obtidas atravs da destilao do petrleo.


O composto altamente ramificado 2,2,4-trimetilpentano (isooctano:
octanagem de 100) usado como um dos padres pelos quais a octanagem
das gasolinas estabelecida.



FRMULA GERAL: C
n
H
2n+2

ARRANJOS DOS ALCANOS: Uma orientao tetradrica geral dos
grupos e portanto hibridizao sp
3
a regra para os tomos de carbono
de todos os alcanos e cicloalcanos.

O butano e pentano so chamados de alcanos de cadeia linear. Uma
melhor descrio no-ramificado. Isso significa que cada tomo de
carbono na cadeia est ligado a no mais do que dois outros tomos de
carbono.



O isobutano, o isopentano e o neopentano so exemplos de alcanos de
cadeias ramificadas.



ISMEROS CONSTITUCIONAIS: Molculas com a mesma
frmula molecular mas com diferentes estruturas. Os ismeros
constitucionais tm diferentes propriedades fsicas.

1) C
4
H
10
: butano e isobutano.
2) C
5
H
12
: pentano, isopentano e neopentano.

Nmero de ismeros de alcano.



NOMENCLATURA IUPAC DE ALCANOS

Nomes antigos so chamados de nomes comuns ou triviais. O
sistema formal de nomenclatura utilizado atualmente aquele proposto pela
Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada (IUPAC). Princpio
fundamental:

CADA COMPOSTO DIFERENTE DEVE TER
UM NOME NO-AMBGUO

ALCANOS NO-RAMIFICADOS: A terminao dos nomes de
todos os alcanos ANO. As razes dos nomes como aprender a contar na
qumica orgnica. Assim, um, dois, trs, quatro e cinco transformam-se em
MET-, ET-, PROP-, BUT- e PENT-.






Os alcanos no-ramificados.


GRUPOS ALQUILA NO-RAMIFICADOS: Se removermos um
tomo de hidrognio de um alcano, obtemos um grupo alquila. Esses
grupos alquilas tm nomes que terminam em ila.



NOMENCLATURA DE ALCANOS RAMIFICADA: Recebem
seus nomes de acordo com as seguintes regras:

1) Localize a cadeia contnua mais longa de tomos de carbono. Essa cadeia
determina o nome principal para o alcano.





2) Numere a cadeia mais longa comeando da ponta de cadeia mais prxima
do substituinte.



3) Use os nmeros obtidos pela aplicao da regra 2 para designar a
localizao do grupo substituinte.



4) Quando dois ou mais substituintes esto presentes, d a cada substituinte
um nmero correspondente para a sua localizao na cadeia mais longa. Os
grupos substituintes devem ser listados alfabeticamente. Ao decidir sobre a
ordem alfabtica, no leve em considerao os prefixos multiplicadores tais
como di e tri.









5) Quando dois substituintes esto presentes no mesmo tomo de carbono,
use aquele nmero duas vezes.



6) Quando dois ou mais substituintes so idnticos, indique isso atravs do
uso dos prefixos di-, tri-, tetra-, e assim diante.



7) Quando duas cadeias de comprimentos iguais competem para a seleo da
cadeia principal, escolha a cadeia com o maior nmero de substituintes.



8) Quando a ramificao ocorre primeiro a uma distncia igual de qualquer
lado da cadeia mais longa, escolha o nome que fornea o nmero mais baixo
no primeiro ponto que difere.



NOMENCLATURA DE GRUPOS ALQUILA RAMIFICADOS:
Para os alcanos com mais que dois tomos de carbono, mais de um grupo
derivado possvel.
GRUPOS DE TRS CARBONOS



1-METILETILA: Nome sistemtico. A nomenclatura sistemtica
para os grupos alquila similar quela para alcanos de cadeia ramificada,
com a condio de que a numerao sempre comece no ponto onde o
grupo est ligado cadeia principal.

ISOPROPILA: Nome comum.

GRUPOS DE QUATRO CARBONOS










Os dois exemplos seguintes mostram como o nome desses grupos so
empregados:



Os nomes comuns isopropila, isobutila, sec-butila e tert-butila so
aprovados pela IUPAC para grupos no-substitudos. Ao decidir sobre a
ordem alfabtica para esses grupos voc deve desconsiderar os prefixos
definidores da estrutura que esto escritos em itlico e separados dos nomes
por um hfen. Assim o tert-butila precede o etila, mas o etil precede o
isobutila.

Grupo Neopentila





QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


AULA 06


HIDROCARBONETOS - CICLOALCANOS


Os cicloalcanos so alcanos nos quais todos ou alguns dos tomos de
carbono esto arranjados em um anel. Os cicloalcanos contendo um nico
anel tm dois tomos de hidrognio a menos e portanto tm a frmula geral
C
n
H
2n
.

CICLOALCANOS MONOCCLICOS: Os cicloalcanos com
apenas um anel recebem os nomes adicionando-se o prefixo ciclo- aos
nomes dos alcanos possuindo o mesmo nmero de tomos de carbono.



Cicloalcanos Substitudos: Damos nome a eles como
alquilcicloalcanos, halocicloalcanos, alquilcicloalcanis.

1) Um nico substituinte: No necessrio designar a posio.

2) Dois substituintes: Numeramos o anel iniciando com o substituinte que
aparece no alfabeto primeiro e no sentido que fornea ao prximo
substituinte o menor nmero possvel.

3) Trs ou mais substituintes: Comeamos no substituinte que leva ao
conjunto de localizadores mais baixos.



Quando um nico sistema de anel est ligado a uma nica cadeia com
um nmero maior de tomos de carbono, ou quando mais de um sistema de
anel est ligado a uma nica cadeia, ento apropriado dar nome aos
compostos como cicloalquilalcanos.



COMPOSTOS BICCLICOS: Damos nomes aos compostos
contendo dois neis unidos ou em ponte como bicicloalcanos, e usamos o
nome do alcano correspondente ao nmero total de tomos nos anis como o
nome principal. Os tomos de carbono comuns a ambos os neis so
chamados de cabeas-de-ponte, e cada ligao, ou cada cadeia de tomos
conectando os tomos da cabea-de ponte chamada de ponte.



Ento interpomos no nome uma expresso entre colchetes que denota
o nmero de tomos de carbono em cada ponte (em ordem decrescente de
comprimento).



Substituintes: Numeramos o sistema de anel em ponte comeando
em uma cabea-de-ponte, prosseguindo primeiramente atravs da ponte mais
longa para a outra cabea-de-ponte, e ento ao longo da prxima ponte mais
longa de volta para a primeira cabea-de-ponte. A ponte mais curta
numerada por ltimo.




HIDROCARBONETOS ALCENOS E CICLOALCENOS

Frmula Geral Alcenos: C
n
H
2n
.

Frmula Geral Cicloalcenos: C
n
H
2n-2
.

1) Determine o nome principal selecionando a cadeia mais longa que
contenha a ligao dupla e troque a terminao do nome do alcano de
comprimento idntico de ano para eno.

2) Numere a cadeia de tal forma que inclua ambos os tomos de carbono da
ligao dupla e comece a numer-la na ponta da cadeia mais prxima
ligao dupla. Designe a localizao da ligao dupla usando o nmero do
primeiro tomo da ligao dupla como um prefixo.



3) Indique as localizaes de grupos substituintes pelos nmeros de carbono
aos quais eles esto ligados.



4) Numere os cicloalcenos substitudos de forma que d aos tomos de
carbono da ligao dupla os menores nmeros no primeiro ponto da
diferena. Com cicloalcenos substitudos no necessrio especificar a
posio da ligao dupla.



5) D nome aos compostos contendo uma ligao dupla e um grupo
alcolico como alcenis (ou cicloalcenis) e d ao carbono do lcool o
menor nmero.



6) Dois grupos alcenila freqentemente encontrados so o grupo vinila e o
grupo alila.



Esses grupos so chamados etenila e prop-2-en-1-ila, respectivamente.



7) Se dois grupos idnticos esto no mesmo lado da ligao dupla, o
composto pode ser designado cis; se eles esto em lados opostos, o
composto pode ser designado trans.




HIDROCARBONETOS ALCINOS

Frmula Geral Alcinos: C
n
H
2n-2
.

Frmula Geral Cicloalcinos: C
n
H
2n-4
.


Os alcinos no-ramificados recebem os nomes trocando-se o ano do
nome do alcano correspondente com a terminao ino.



As localizaes dos grupos substituintes de alcinos ramificados e
alcinos substitudos tambm so indicadas com nmeros. Um grupo OH
tem prioridade sobre a ligao tripla quando se numera a cadeia de um
alcinol.




DIENOS E DIINOS

So hidrocarbonetos que possuem duas duplas ou duas triplas
ligaes C-C.

1,3-butadieno 1,3-butadiino



HIDROCARBONETOS AROMTICOS

Os anis aromticos so representados por um hexgona com um
crculo inscrito para denotar o carter aromtico. No existe uma regra de
nomenclatura para os hidrocarbonetos aromticos. Deve-se saber o nome
usual de cada composto base.
CH
3
benzeno naftaleno antraceno
tolueno ou
metilbenzeno





BENZENOS MONOSSUBSTITUDOS:

1) O benzeno o nome-pai e o substituinte simplesmente indicado por um
prefixo.



2) Para outros compostos, o substituinte e o anel de benzeno tomados
conjuntamente podem formar um novo nome-pai.



DOIS SUBSTITUINTES: As suas posies relativas so indicadas
pelos prefixos orto, meta e para ou atravs do uso de nmeros.



Os dimetilbenzenos so normalmente chamados de xilenos:



Se mais de dois grupos esto presentes no anel benznico, suas
posies devem ser indicadas atravs do uso de nmeros. O anel benznico
numerado de forma a fornecer os menores nmeros possveis para os
substituintes.



Quando um substituinte aquele que, quando tomado junto com o
anel benznico fornece um novo nome-base, supe-se que aquele
substituinte est na posio 1 e o novo nome-pai utilizado.



GRUPO FENILA: Quando o anel de benzeno est ligado a algum
grupo de tomos em uma molcula.

C
6
H
5
- Ph- Ar- (se houver substituintes no anel)




GRUPO BENZILA: A combinao de um grupo fenila e um grupo
-CH
2
.

H
2
C
H
2
C
Bn- C
6
H
5
CH
2
-


QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


AULA 07


GRUPOS FUNCIONAIS


As molculas de compostos em uma famlia em particular so
caracterizadas pela presena de um determinado arranjo de tomos
denominados grupo funcional. Um grupo funcional a parte de uma
molcula onde as suas reaes qumicas ocorrem. a parte que efetivamente
determina as propriedades qumicas do composto (e muitas das suas
propriedades fsicas tambm).


HALETOS DE ALQUILA (HALOALCANOS)


Os haletos de alquila so compostos nos qual um tomo de halognio
substitui um tomo de hidrognio de um alcano.

CLASSIFICAO DOS HALETOS DE ALQUILA: Primrios
(1), Secundrios (2) ou Tercirios (3). Essa classificao baseada no
tomo de carbono ao qual o halognio est diretamente ligado.



CLASSIFICAO DOS CARBONOS

Carbono Primrio: o carbono ligado a apenas um outro carbono. Grupo
alquila: Tm um hidrognio removido de um carbono primrio.

Carbono Secundrio: o carbono ligado a dois outros carbonos. Grupo
alquila: Um grupo sec-butila tm um hidrognio removido de um carbono
secundrio.

Carbono Tercirio: o carbono que est ligado a trs outros carbonos.
Grupo alquila: Um grupo tert-(terc-)butila tm um hidrognio removido de
um carbono tercirio.



CLASSIFICAO DOS HIDROGNIOS

Os tomos de hidrognio de um alcano so classificados com base no
tomo de carbono ao qual eles esto ligados.



NOMENCLATURA DE HALETOS DE ALQUILA

Os alcanos contendo substituintes de halognios recebem os nomes no
sistema substitutivo da IUPAC como haloalcanos.



Quando a cadeia principal tem tanto um substituinte halo quanto um
alquila ligado a ela, numere a cadeia a partir da ponta mais prxima do
primeiro substituinte independentemente de ele ser o halo ou o alquila. Se
dois substituintes esto a distncias iguais da ponta da cadeia, ento numere
a cadeia a partir da ponta mais prxima do substituinte que tem precedncia
alfabtica.



Os nomes comuns como haletos de alquila.




LCOOIS


O grupo funcional caracterstico para esta famlia de compostos
orgnicos e a hidroxila OH, ligada a um tomo de carbono com
hibridizao sp
3
.

CLASSIFICAO DOS LCOOIS: Os lcoois so classificados
como primrio, secundrio ou tercirio, dependendo se o grupo OH est
ligado a um carbono primrio, secundrio ou tercirio- da mesma forma que
os haletos de alquila so classificados.



NOMENCLATURA DE LCOOIS

Nomenclatura substitutiva IUPAC: Um nome pode ter as quatro
seguintes caractersticas: localizador, prefixos, composto principal e
sufixos.



O localizador para o sufixo (independentemente se ele um lcool ou
outro grupo funcional) pode ser colocado antes do nome principal ou
imediatamente antes do sufixo (4-metilexano-1-ol).

Procedimento ao dar nomes substitutivos aos lcoois:

1) Selecione a cadeia contnua mais longa qual o grupo hidroxila est
diretamente ligado. Troque o nome do alcano correspondendo a essa cadeia
retirando a terminao o e adicionando o sufixo ol.

2) Numere a cadeia contnua mais longa de carbono de maneira a fornecer
ao tomo de carbono contendo o grupo hidroxila o menor nmero.
Indique a posio do grupo hidroxila usando esse nmero como um
localizador; indique as posies dos outros substituintes (como prefixos)
usando os nmeros correspondentes s suas posies ao longo da cadeia de
carbono como localizadores.









NOMES COMUNS DOS LCOOIS



DOIS GRUPOS HIDROXILA: So comumente chamados de
glicis. No sistema substitutivo da IUPAC eles recebem os nomes de diis:




TERES


Os teres tm a frmula geral R-O-R (ter simtrico) ou R-O-R
(ter assimtrico), onde R pode ser um grupo alquila (ou fenila) diferente
de R.



NOMENCLATURA DE TERES

Nomes comuns: Os dois grupos que esto ligados ao tomo de oxignio so
simplesmente listados (em ordem alfabtica), adicionando-se o sufixo ico ao
ltimo, precedidos pela palavra ter.



Nomes substitutivos da IUPAC: Devem ser utilizados para teres
complicados e para compostos com mais de uma ligao de ter. Os teres
recebem nomes como alcoxilalcanos. O grupo RO- um grupo alcoxila.



teres cclicos:







AMINAS


As aminas podem ser consideradas como derivados da amnia.



As aminas so classificadas como aminas primrias, secundrias ou
tercirias. Esta classificao baseada no nmero de grupos orgnicos que
esto ligados ao tomo de nitrognio.



NOMENCLATURA DE AMINAS

Nomes comuns: O nome comum de uma amina consiste no nome do grupo
alquila ligado ao nitrognio, em ordem alfabtica, seguido por amina.

NH
2 H
N
CH
3
Metilamina Metilpropilamina
N
Etilmetilpropilamina


Nomes substitutivos da IUPAC: O final o do nome da cadeia principal
substituido por amina. Um nmero identifica o carbono ao qual o
nitrognio est ligado.

O nome de qualquer grupo alquila ligado ao nitrognio precedido
por N (em itlico) para indicar que o grupo est ligado ao nitrognio em
vez de a um carbono.



Os substituintes: Independentemente de quando esto ligados ao
nitrognio ou a cadeia principal, so listados em ordem alfabtica e depois
um nmero ou um N designado para cada um. A cadeia numerada na
direo que d o menor nmero possvel para o sufixo do grupo funcional.




PROPRIEDADES FSICAS DE ALCANOS, HALETOS DE
ALQUILA, LCOOIS, TERES E AMINAS


PONTO DE EBULIO

Os pontos de ebulio de substncias de qualquer srie homloga
aumentam com o peso molecular por causa do aumento nas foras de van
der Waals.








LIGAES DE HIDROGNIO:



Aminas-Alcanos: Aminas primrias e secundrias formam ligaes
de hidrognio, as aminas tm pontos de ebulio maiores que os alcanos
com peso similar.

Aminas-Alcois: O nitrognio no to eletronegativo quanto o
oxignio, de modo que as ligaes de hidrognio entre as molculas de
aminas so mais fracas que as ligaes de hidrognio entre molculas de
lcool. Uma amina, dessa forma, tem ponto de ebulio menor que um
lcool com peso molecular semelhante.

Aminas: Aminas primrias tm maiores pontos de ebulio que as
secundrias, que tem maiores pontos de ebulio que as aminas tercirias.


POLARIZIBILIDADE:



Haletos de alquila: Tanto as foras de van der Waals quanto as
interaes diplo-diplo precisam ser superadas. Quando o tomo de
halognio aumenta em tamanho, a nuvem eletrnica tambm aumenta.
Quanto mais polarizado o tomo, mais forte so as interaes de van der
Waals.


PONTO DE FUSO

Os pontos de fuso de alcanos aumentam (com poucas excesses) em
uma srie homloga quando o peso molecular aumenta.

Pontos de fuso de alcanos linear: Alcanos com nmero par de
tomos de carbono caem em uma curva de ponto de fuso que maior que a
curva de ponto de fuso de alcanos com nmero mpar de tomos de
carbonos.



Empacotamento: a propriedade que determina quanto uma
molcula individual bem acomodada em uma rede cristalina. Quanto mais
compacta a acomodao, maior a energia necessria para quebrar a rede
cristalina e fundir a substncia.


SOLUBILIDADE

Alcanos: So apolares, oque os levam os seres solveis em solventes
apolares e insolveis em solventes polares como a gua.

lcool: Tem tanto um grupo alquila apolar quanto um grupo OH
polar. Quando o grupo alquila aumenta em tamanho, o lcool se torna a
frao mais significativa da molcula, e a substncia se torna cada vez
menos solvel em gua. lcoois com menos de quatro tomos de carbono
so solveis em gua, mas lcoois com mais de quatro tomos de carbono
so insolveis.

lcoois com grupo alquila ramificados so mais solveis em gua
que lcoois com grupos alquila sem ramificaes com o mesmo nmero de
carbonos, uma vez que as ramificaes reduzem ao mnimo a superfcie de
contato da poro apolar da molcula.

ter dietlico: Um ter com quatro tomos de carbono no solvel
em gua.


Aminas com baixo peso molecular so solveis em gua porque
podem formar ligaes de hidrognio com a gua.

As aminas primrias so mais solveis que as secundrias porque
as primrias tm dois hidrognios que podem fazer ligaes de hidrognio.
As aminas tercirias so menos solveis em gua que as aminas
secundrias com o mesmo nmero de carbonos.

Os haletos de alquila tem algum carter polar, porm apenas o
fluoreto de alquila tem um tomo que pode formar uma ligao de
hidrognio com a gua. Isso significa que fluoretos de alquila so os
haletos mais solveis em gua.


QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


AULA 08


ALDEDOS E CETONAS


Tanto os aldedos quanto as cetonas contm o GRUPO
CARBONILA um grupo no qual um tomo de carbono tem uma ligao
dupla com o oxignio:



ALDEDOS: O grupo carbonila nos aldedos est ligado no mnimo a
um tomo de hidrognio.



Nomenclatura IUPAC: Trocando-se a terminao o do nome do
alcano correspondente por al. Quando outros substituintes esto presentes,
ao carbono do grupo carbonila atribuda a posio 1.



Os aldedos, nos quais o grupo CHO est ligado a um sistema de
anel, recebem o nome substitutivamente adicionando-se o sufixo
carbaldedo.



Alguns aldedos aromticos obtidos de fontes naturais tm fragrncias
muito prazerosas.



CETONAS: O grupo carbonila nas cetonas est ligado a dois tomos
de carbono.




Nomenclatura IUPAC: Trocando-se o final o do nome do alcano
correspondente por ona. A cadeia , ento, numerada de maneira que
fornea ao tomo de carbono da carbonila o menor nmero possvel, e esse
nmero utilizado para designar a sua posio.






CIDOS CARBOXLICOS, STERES E AMIDAS


Os cidos carboxlicos, os steres e as amidas contm um grupo
carbonila que est ligado a um tomo de oxignio ou nitrognio.

CIDOS CARBOXLICOS: Tm um grupo hidroxila ligado a um
grupo carbonila. O grupo funcional, -COOH, chamado de grupo carboxila
(carbonila +hidroxila).





Nomenclatura IUPAC: Os nomes sistemticos da IUPAC so
obtidos retirando-se o final o do nome do alcano correspondente cadeia
mais longa no cido e adicionando-se a terminao ico precedida da
palavra cido. Ao tomo de carbono da carboxila atribudo o nmero 1.



cido Frmico um lquido irritante produzido por formigas (a dor
da picada da formiga causada, em parte, pela injeo de cido frmico sob
a pele).

cido Actico a substncia responsvel pelo sabor azedo do
vinagre, e produzido quando certas bactrias atuam sobre o lcool etlico do
vinho, causando a oxidao do lcool pelo ar.

STERES: Tm a frmula geral RCO
2
R, onde um grupo carbonila
est ligado ao grupo alcoxila.



Os steres podem ser preparados a partir de um cido carboxlico e
um lcool atravs da perda catalisada por cido de uma molcula de gua.



Nomenclatura IUPAC: So derivados dos nomes do cido (com a
terminao ato ou oato) e do lcool (com a terminao ila). A parte do
nome derivado do cido vem primeiro seguida da preposio de.



Os steres normalmente tm odores prazerosos, alguns lembrando o
cheiro de frutas.



AMIDAS: As amidas tm as frmulas RCONH
2
, RCONHR ou
RCONRR, onde um grupo carbonila est ligado a um tomo de nitrognio
sustentando hidrognio(s) e/ou grupo(s) alquila.



Nomenclatura: As amidas que no tm substituintes no nitrognio
recebem seus nomes trocando-se a palavra cido e a terminao ico do
nome comum (ou ico do nome substitutivo) pela terminao amida. Os
grupos alquila do tomo de nitrognio das amidas recebem seus nomes como
substituintes, e o nome do substituinte precedido por N- ou N,N-.




NITRILAS


Uma nitrila tem a frmula R-CN. O carbono e o nitrognio de uma
nitrila so hibridizados sp. Na nomenclatura sistemtica da IUPAC, as
nitrilas acclicas so nomeadas adicionando-se o sufixo nitrila ao nome do
hidrocarboneto correspondente. O tomo de carbono do grupo CN recebe o
nmero 1.



As nitrilas cclicas so nomeadas adicionando-se o sufixo
carbonitrila ao nome do sistema cclico ao qual o grupo CN est ligado.




QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


ANEXO


GRUPOS FUNCIONAIS


LIGAES CARBONO-OXIGNIO

SAL DE CIDO CARBOXLICO: Derivado de cido carboxlico, onde o
hidrognio do grupo OH foi substitudo por um ction.

Mg
2+
C CH
3
O
O
2
etanoato de magnsio


HALETO DE CIDO: Derivado de cido carboxlico, onde o grupo OH
foi substitudo por um atmo de halognio.

cloreto de metanoila
O
Cl H


ANIDRIDO DE CIDO CARBOXLICO: Obtido pela retirada de 1
molcula de gua de dois grupos carboxilas, com simultnea unio desses
grupos (desidratao de cido carboxlico).

anidrido etanico propanico
O
O H
3
C CH
2
CH
3
O






LIGAES CARBONO-NITROGNIO

ISONITRILO(A): Derivado do isocianeto de hidrognio (HNC) pela
substituio do hidrognio por uma cadeia carbnica.

H C NC
H
H
metilcarbamila


NITROCOMPOSTO: Apresenta o grupo nitro NO
2
ligado a uma cadeia
carbnica.

nitrometano
H
3
C NO
2


IMINA: Possui o grupo =N-H ligado a um radical bivalente alquileno ou
alquilideno.

etilidenoimina
H
3
C C
H
N H


IMIDA: So amidas secundrias, isto , com o nitrognio ligado a dois
grupos C=O, de cadeia carbnica cclica. No segue a nomenclatura
IUPAC.

italimida
N
O
O
H






HIDRAZINA: Possui o grupo N-N ligado a hidrognio ou a uma cadeia
carbnica.

metil-hidrazina
N N
H
H
3
C H
H


HIDRAZONA: Obtido da reao entre um aldedo ou uma cetona com a
hidrazina.

etil-hidrazona
H
3
C C
H
N NH
2



LIGAES CARBONO-ENXOFRE

CIDO SULFNICO: Apresenta o grupo sulfnico (-SO
3
H) ligado a uma
cadeia carbnica.

cido metano-sulfnico
H
3
C S
O
O
OH S
O
O
OH
cido benzeno-sulfnico


TIO-LCOOIS: Apresentam o grupo SH ligado a carbono saturado.

metanotiol
H
3
C SH


TIO-TERES: Apresentam o enxofre como heterotomo, isto , entre dois
carbonos.

metil-tio-etano
H
2
C S H
3
C CH
3



DISSULFETOS:

dissulfeto de alila
S S



LIGAES CARBONO-FSFORO

FOSFINAS:

etilfosfina
CH
3
CH
2
PH
2
(CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
)
2
PH (C
6
H
5
)
3
P
di-n-butilfosfina trifenilfosfina



LIGAES CARBONO-SILCIO

SILANOS:

tetrametilsilano
Si
H
3
C CH
3
CH
3
H
3
C



LIGAES CARBONO-BORO

BORANOS:

trietilborano
B







LIGAES CARBONO-METAL

ORGANOLTIO:

t-butilltio
Li

+


COMPOSTOS DE GRIGNARD: Possui um carbono saturado ligado a um
tomo de magnsio, que por sua vez encontra ligado a um halogeneto:
cloreto, brometo ou iodeto.

cloreto de metilmagnsio
H
3
C MgCl

+

QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


AULA 09


REAES E SEUS MECANISMOS


Substituies:



Adies:



Eliminaes:



Arranjo:




CISO DAS LIGAES COVALENTES, INTERMEDIRIOS E
ESTABILIDADE


HETERLISE: Um fragmento retira ambos os eltrons da ligao,
deixando o outro fragmento com um orbital vazio. Esse tipo de quebra
produz fragmentos carregados ou ons.



A heterlise de uma ligao normalmente requer que a ligao seja
polarizada.



Freqentemente, a heterlise assistida por uma molcula com um
par de eltrons no-compartilhado que pode formar uma ligao com um dos
tomos.



HOMLISE: A ligao quebra-se de forma que cada fragmento
retira um dos eltrons da ligao. Esse processo produz fragmentos com
eltrons desemparelhados chamados de radicais. A separao dos dois
eltrons simbolizada por meias-setas que se dirigem da ligao para cada
tomo.



O radical livre: Devido aos eltrons desemparelhados, os radicais e
os tomos livres so muito reativos e, em geral, no so isolados. Eles
ocorrem, entretanto, em baixa concentrao como intermedirios no
observados em muitas reaes.

LIGAO NO CTION METILA, NO RADICAL METILA E NO
NION METILA


Nem todos os tomos de carbono formam quatro ligaes. Um
carbono com uma carga positiva, uma carga negativa, ou um eltron
desemparelhado formam apenas trs ligaes.

O CTION METILA:

O carbono carregado positivamente no ction metila ligado a trs
tomos, de modo que ele hibridiza trs orbitais um s e dois p (sp
2
). Seu
orbital p no hibridizado fica vazio. O carbono carregado positivamente e os
trs tomos ligados a ele ficam no plano. O orbital p fica perpendicular ao
plano.



Estabilidades relativas dos carboctions: Os carboctions so
classificados de acordo com o nmero de substituintes que esto ligados ao
carbono carregado positivamente: um carboction primrio tem apenas um
substituinte, um carboction secundrio tem dois, e um carboction
tercirio tem trs substituintes.
Quando falamos em estabilidade de carboctions, falamos de suas
estabilidades relativas: carboctions no so estveis. Os carboctions so
estabilizados por grupos doadores de eltrons. Os grupos alquila so mais
doadores de eltrons do que um hidrognio.



Hiperconjugao: No ction etila, o orbital de uma ligao C-H
adjacente pode se sobrepor ao orbital p vazio. Esta disperso da carga
positiva estabiliza o carboction porque a espcie carregada mais estvel se
a carga est dispersa (deslocalizada) sobre mais de um tomo. Isto
chamada hiperconjugao.



O NION METILA:

O carbono carregado negativamente no nion metila tem trs pares de
eltrons ligantes e um par livre. Um carbono carregado negativamente
hibridizado em sp
3
. No nion metila, trs dos orbitais sp
3
do carbono se
sobrepem cada um ao orbital s de um hidrognio, e o quarto orbital sp
3

segura o par livre.



Estabilidades relativas dos carbnions: Os carbnions so
carregados negativamente, por essa razo so desestabilizados pelos grupos
alquila.



O RADICAL METILA:

O tomo de carbono no radical metila tambm hibridizado em sp
2
. O
radical metila difere do ction metila por um eltron desemparelhado. Tal
eltron est no orbital p.



Estabilidades relativas de radicais alquila: As estabilidades
relativas de radicais alquila primrio, secundrio e tercirio apresentam a
mesma ordem de estabilidade relativa dos carboctions primrio,
secundrio e tercirio. Entretanto, as diferenas energticas entre os
radicais so bem menores do que entre os carboctions.


SELETIVIDADE NAS REAES QUMICAS


REAES DE ADIO ELETROFLICA ADIO
MARKOVNIKOV:












ADIO DE RADICAIS ADIO ANTI-MARKOVNIKOV:

A adio de HBr ao 1-buteno forma 2-bromobutano. A formao de
1-bromobutano requer uma adio anti-Markovnikov de HBr. Caso, um
perxido de alquila (ROOR) for adicionado ao meio reacional, o produto da
reao ser o 1-bromobutano desejado.



Um perxido reverte a ordem de adio porque altera o mecanismo da
reao uma vez que leva a um radical Br, que um eletrfilo. A regra de
Markovnikov no seguida porque se aplica somente quando o
eletrfilo for um hidrognio.



Um radical altamente reativo porque necessita de um eltron para
completar seu octeto. O radical alcoxila completa seu octeto ao remover um
eltron da molcula de HBr, formado um radical bromo.






Reao de adio radicalar:



QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


AULA 10


CIDOS E BASES


A Definio de cidos e Bases de Brnsted-Lowry

CIDO: Uma espcie que pode doar (ou perder) um prton.
BASE: Uma espcie que pode receber (ou remover) um prton.



BASE CONJUGADO: A molcula ou on que se forma quando um cido
perde seu prton.
CIDO CONJUGADO: A molcula ou on que se forma quando uma base
recebe um prton.

A Definio de cidos e Bases de Lewis

CIDOS: Definidos como receptores de par de eltrons. Inclui todos os
cidos doadores de prtons e alguns cidos adicionais que no tem prtons.
Um tomo deficiente em eltrons (elementos do Grupo 3A) pode agir
como um cido de Lewis.
BASES: Definidas como doadores de par de eltrons.



A Fora de cidos e Bases: K
a
e pK
a


ACIDEZ: a medida da tendncia de uma substncia doar um prton.
BASICIDADE: a medida da afinidade da substncia por um prton.

cido forte como cloreto de hidrognio: Quase toda a molcula se
dissocia, o que significa que os produtos so favorecidos no equilbrio.
cido muito fraco como cido actico: Poucas molculas se dissociam,
ento os reagentes so favorecidos no equilbrio.

Duas setas com meia farpa so usadas para designar equilbrios de reao.
Uma seta longa desenhada para as espcies favorecidas no equilbrio.



A Constante de Acidez, K
a
: A constante de equilbrio da reao, K
eq
,
indica se uma reao reversvel favorece reagentes ou produtos no
equilbrio. O grau ao qual um cido (HA) se dissocia normalmente
determinado em uma soluo diluda, de modo que a concentrao da gua
fica praticamente constante. A expresso de equilbrio, portanto, pode ser
reescrita usando uma nova constante chamada constante de dissociao
cida, K
a
. Quanto maior a constante de dissociao do cido, mais forte o
cido.




A Acidez e o pK
a
: A fora de um cido geralmente indicado pelo seu valor
de pK
a
no lugar de seu valor de K
a
, onde:

pK
a
= -log K
a




Quanto menor o pK
a
, mais forte o cido. Fora do cido em gua.

cido muito forte pK
a
<1
cidos moderatamente fortes pK
a
=1 5
cidos fracos pK
a
=5 15
cidos extremamente fracos pK
a
>15
A Acidez e o pH: O pH de uma soluo indica a concentrao de ons
hidrognio carregados positivamente na soluo. A concentrao pode ser
indicado com [H
+
] ou, como um on hidrognio solvatado em gua, como
[H
3
O
+
]. Quanto menor o pH, mais cida a soluo. Solues cidas tm
valores de pH menores que 7; solues bsicas tm pH maior que 7. A
escala de pH usada para descrever a acidez de uma soluo; o pK
a

caracterstico de uma substncia particular.

pH =-log [H
3
O
+
]



Prevendo a Fora das Bases: Quanto maior o pK
a
do cido conjugado,
mais forte a base.




Prevendo o Resultado de Reaes cido-Base

As reaes cido-base sempre favorecem a formao do cido mais
fraco e da base mais fraca.



A Solubilidade em gua como Resultado da Formao de Sal: Por causa
de sua acidez, os cidos carboxlicos insolveis em gua dissolvem-se em
hidrxido de sdio aquosa; eles se dissolvem ao reagirem para formar sais
de sdio solveis em gua.



A RELAO ENTRE ESTRUTURA E ACIDEZ

A fora de um cido de Brnsted-Lowry depende da extenso na qual
um prton pode ser separado dele e transferido para uma base. Quanto mais
fraca a base, mais forte seu cido conjugado, ou quanto mais estvel a
base, mais forte seu cido conjugado.

Compostos em uma mesma famlia da tabela peridica: A fora da
ligao com o prton o efeito dominante. Quanto menos efetiva a
superposio de orbital, mais fraca a ligao e mais forte o cido.





Compostos em um determinado perodo da tabela peridica: A acidez
aumenta da esquerda para a direita. As foras de ligao variam um pouco,
mas o fator predominante torna-se a eletronegatividade do tomo ligado ao
hidrognio. A eletronegatividade do tomo afeta a polaridade da ligao ao
prton e afeta a estabilidade relativa do nion (base conjugada) que se forma
quando o prton perdido.





Uma vez que o H-F o cido mais forte nessa srie, sua base
conjugada, o on fluoreto (F
-
), ser a base mais fraca.



O Efeito da Hibridizao:



Ter mais carter s significa que os eltrons do nion sero, em mdia,
mais baixos em energia e o nion ser mais estvel.

Eletronegatividades relativas dos tomos de carbono: sp >sp
2
>sp
3
.

Basicidade Relativa dos Carbnions:



Efeito Indutivo por Retirada de Eltrons: Significa puxar eltrons por
meio de uma ligao sigma.



O efeito de um substituinte na acidez de uma substncia diminui
quando a distncia entre os substituintes e o tomo de oxignio aumenta.


A ACIDEZ DOS CIDOS CARBOXLICOS




Efeitos de Ressonncia: Duas estruturas de ressonncia podem ser escritas
para um cido carboxlico e duas para o nion, e pode-se supor que a
estabilizao de ressonncia do nion maior porque as estruturas de
ressonncia para o nion so equivalentes e porque no ocorre separao de
cargas opostas nelas.



Nenhuma estrutura de ressonncia estabilizante possvel para um
lcool ou seu nion.






Efeito Indutivo: A atrao de eltrons do grupo carbonila quando
comparado com o grupo CH
2
na posio correspondente do etanol.



O prton do cido carboxlico mais positivo do que o prton do
lcool. Essa maior carga positiva no prton do cido carboxlico ajuda a
explicar por que o prton separe-se mais facilmente.

O efeito indutivo de atrao de eltrons do grupo carbonila estabiliza
o on acetato que se forma do cido actico, e conseqentemente o on
acetato uma base mais fraca do que o on etxido:


QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


AULA 11


ESTRUTURAS COM DESLOCALIZAO ELETRNICA E
RESSONNCIA


Eltrons localizados: Eltrons restritos a uma regio particular, pertencem a
um nico tomo ou so limitados a uma ligao entre dois tomos.



Eltrons deslocalizados: No pertencem a um nico tomo nem so
confinados a uma ligao entre dois tomos.


CIDOS CARBOXLICOS


Deslocalizao de eltrons: A carga negativa compartilhada por ambos os
tomos de oxignio porque os eltrons so deslocalizados.

Contribuintes de ressonncia: A seta de duas cabeas usada para indicar
que a atual estrutura um hbrido. Os dois contribuintes de ressonncia
diferem apenas na localizao de seus eltrons e pares de eltrons livres.
Todos os tomos ficam no mesmo lugar.

Hbrido de Ressonncia: um misto dos dois contribuintes de ressonncia.
A seta de duas cabeas entre os dois contribuintes de ressonncia usada
para indicar que a atual estrutura um hbrido.




BENZENO


A frmula molecular (C
6
H
6
) nos diz que o benzeno tem oito
hidrognios a menos que um alcano acclico com seis carbonos (C
n
H
2n+2
=
C
6
H
14
). O benzeno, portanto, tm grau de insaturao de quatro. Isso
significa que ele pode ser uma substncia acclica com quatro ligaes ,
uma substncia cclica com trs ligaes , uma substncia bicclica com
duas ligaes , uma substncia tricclica com uma ligao ou uma
substncia tetracclica.

Caractersticas do benzeno:
1. Quando um dos tomos de hidrognio do benzeno substitudo por um
tomo diferente, somente um produto obtido.
2. Quando o produto substitudo sofre uma segunda substituio, trs
produtos so obtidos.



Uma vez que somente um produto obtido quando qualquer um dos
tomos de hidrognio substitudo por outro tomo, sabemos que todos os
hidrognios devem ser idnticos.



Nenhuma dessas estruturas coerente com a observao de que trs
substncias so obtidas se um segundo hidrognio for substitudo com outro
tomo.





A hidrogenao do benzeno produz ciclohexano. O benzeno possui
um anel de seis carbonos.



Tcnicas de raios X: O benzeno uma molcula planar e as seis
ligaes carbono-carbono tm o mesmo comprimento. O comprimento de
cada ligao carbono-carbono 1,39 , a qual menor que uma ligao
simples (1,54 ), mas maior que uma ligao dupla (1,33 ). Em outras
palavras, o benzeno no tem ligaes duplas e simples alternadas.

AS LIGAES DO BENZENO

Cada um dos seis tomos de carbono hibridizado em sp
2
. Um
carbono hibridizado em sp
2
tem ngulos de ligao de 120 - idntico ao
tamanho dos ngulos de um hexgono planar. Cada carbono tambm tem um
orbital p em ngulos retos aos orbitais sp
2
. Pelo fato de o benzeno ser planar,
os seis orbitais p so paralelos.
A sobreposio de orbitais p forma duas nuvens contnuas de eltrons,
uma acima e outra abaixo do plano do anel. Cada um dos seis eltrons ,
assim, no est localizado em um nico carbono nem em uma ligao entre
dois carbonos. Ao contrrio, cada eltron compartilhado por todos os seis
carbonos. O seis eltrons esto deslocalizados eles vagam livremente
dentro das nuvens eletrnicas que existem acima e abaixo do anel de tomos
de carbono.


CONTRIBUINTES DE RESSONNCIA E HBRIDOS DE
RESSONNCIA

A estrutura aproximada com eltrons localizados chamada
contribuinte de ressonncia, estrutura de ressonncia ou estrutura
contribuinte de ressonncia. Contribuintes de ressonncia so apenas um
modo conveniente de mostrar os eltrons ; eles no demonstram nenhuma
distribuio eletrnica real. A estrutura real com eltrons deslocalizados
chamada hbrido de ressonncia.



A deslocalizao eletrnica ocorre somente se todos os tomos que
compartilham os eltrons deslocalizados estiverem no mesmo plano para que
seus orbitais p possam se sobrepr efetivamente. Por exemplo, o
ciclooctatetraeno no planar; ele se apresenta com o formato de um bote.
Uma vez que os orbitais p no se sobrepem, cada par de eltrons est
localizado entre dois carbonos em vez de estar deslocalizado sobre todo o
anel de oito tomos.



ENERGIA DE RESSONNCIA

Uma substncia com eltrons deslocalizados mais estvel do que
seria com todos os seus eltrons localizados. A estabilidade extra que uma
substncia ganha tendo eltrons deslocalizados chamada energia de
deslocalizao ou energia de ressonncia.

Benzeno: A energia de ressonncia maior quanto mais estvel o benzeno
(com trs pares de eltrons deslocalizados) se comparado a uma substncia
desconhecida, irreal, hipottica, o ciclo-hexatrieno (com trs pares de
eltrons localizados).

O H para a hidrogenao do ciclo-hexeno igual a -28,6 kcal/mol.
Esperaramos desse modo que o H para a hidrogenao do ciclo-
hexatrieno fosse trs vezes o valor encontrado para o ciclo-hexeno, que -
85,8 kcal/mol.



Quando o H para a hidrogenao do benzeno foi determinado
experimentalmente, encontrou-se um valor de -49,8 kcal/mol, muito menor
que o calculado para o ciclo-hexatrieno hipottico.



O benzeno 36 kcal/mol mais estvel que o ciclo-hexatrieno, pois o
H experimental para hidrogenao do benzeno 36 kcal/mol menor que o
calculado para o ciclo-hexatrieno. A energia de ressonncia nos diz
quanto mais estvel uma substncia com eltrons deslocalizados
comparado com o que seria se seus eltrons fossem localizados.



REGRAS PARA DESENHAR OS CONTRIBUINTES DE
RESSONNCIA


No desenho dessas estruturas, os eltrons em um contribuinte de
ressonncia so movidos para gerar o prximo contribuinte. Tenha sempre
em mente as seguintes restries.
1- Somente eltrons se movem. O ncleo dos tomos nunca se move.
2- Os nicos eltrons que podem se mover so eltrons (eltrons em
ligaes ) e eltrons no-compartilhados.
3- O nmero total de eltrons em uma molcula no muda; tambm no o
fazem os nmeros de eltrons emparelhados e desemparelhados.

Os eltrons podem ser movidos de acordo com uma das seguintes formas:
1- Mover eltrons em direo carga positiva ou para uma ligao .



2- Mover eltrons livres em direo ligao .

3- Mover um nico eltron no ligante em direo ligao .



IMPORTANTE: Note que, em todos os casos, os eltrons se movem em
direo a um tomo hibridizado em sp
2
. Um carbono hibridizado em sp
2

tambm um carbono com uma ligao dupla (podem-se acomodar os novos
eltrons pela quebra da ligao ) ou um carbono que tem uma carga
positiva ou um eltron desemparelhado. Os eltrons no se movem em
direo a um carbono hibridizado em sp
3
, pois este no pode acomodar mais
eltrons.
















RECONHEER SUBSTNCIAS COM ELTRONS
DESLOCALIZADOS







QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


AULA 12


ESTRUTURAS COM DESLOCALIZAO ELETRNICA E
RESSONNCIA


ESTABILIDADES PREVISTAS DOS CONTRIBUINTES DE
RESSONNCIA

Todos os contribuintes de ressonncia no contribuem
necessariamente de modo igual para o hbrido de ressonncia. O grau de
cada contribuio depende da sua estabilidade prevista. A estabilidade
dos contribuintes de ressonncia no pode ser medida, pois estes no so
reais. Quanto maior a estabilidade prevista do contribuinte de ressonncia,
mais ele contribui para o hbrido de ressonncia; e quanto mais ele
contribui para o hbrido de ressonncia, mais o contribuinte parecido
com uma molcula real.

Contribuintes com cargas separadas so relativamente instveis,
pois necessitam de energia para manter as cargas opostas separadas.



Os dois contribuintes de ressonncia para o on carboxilato. As
estruturas C e D so igualmente estveis e por isso contribuem igualmente
para o hbrido de ressonncia.


Quando os eltrons podem se mover em mais de uma direo, sempre
se movem em direo ao tomo mais eletronegativo.



Os contribuintes de ressonncia obtidos pelo movimento de eltrons
para longe do tomo mais eletronegativo devem ser mostrados somente
quando esse for o nico modo de movimento dos eltrons.



Nos contribuintes de ressonncia para o on enolato, a estrutura J tem
uma carga negativa no carbono e a estrutura K tem uma carga negativa no
oxignio.



Podemos resumir as caractersticas que diminuem a estabilidade
prevista para uma estrutura contribuinte de ressonncia do seguinte modo:

1- tomo com um octeto incompleto.
2- Carga negativa que no est no tomo mais eletronegativo ou carga
positiva que no est no tomo menos eletronegativo (mais eletropositivo).
3- Separao de cargas.



ENERGIA DE RESSONNCIA


A energia de ressonncia associada a uma substncia que tem eltrons
deslocalizados depende do nmero e da estabilidade prevista dos
contribuintes de ressonncia: quanto maior o nmero de contribuintes de
ressonncia relativamente estveis, maior a energia de ressonncia.

IMPORTANTE: O nmero de contribuintes de ressonncia relativamente
estveis e no o nmero total de contribuintes de ressonncia importante
na determinao da energia de ressonncia. A energia de ressonncia de um
on carboxilato, com dois contribuintes de ressonncia relativamente
estveis, maior que a energia de ressonncia da substncia 1,3-butadieno,
porque apesar de essa substncia ter trs contribuintes de ressonncia,
somente um deles relativamente estvel.



Quanto mais equivalentes forem as estruturas dos contribuintes
de ressonncia, maior ser a energia de ressonncia. O dinion carbonato
particularmente estvel porque tem trs contribuintes de ressonncia
equivalentes.



Resumo estruturas contribuintes de ressonncia:

1- Quanto maior a estabilidade prevista de um contribuinte de ressonncia,
mais ele contribui para o hbrido de ressonncia.
2- Quanto maior o nmero de contribuintes de ressonncia relativamente
estveis, maior a energia de ressonncia.
3- Quanto mais equivalentes forem os contribuintes de ressonncia, maior
ser a energia de ressonncia.


ESTABILIDADE DOS CTIONS ALLICO E BENZLICO


Ctions allico e benzlico possuem eltrons deslocalizados, portanto
so mais estveis do que os carboctions similarmente substitudos com
eltrons localizados.
CTION ALLICO: um carboction com carga positiva no carbono
allico: um carbono allico um carbono adjacente a um carbono sp
2
de um
alceno.
CTION BENZLICO: um carboction com carga positiva no carbono
benzlico: um carbono benzlico um carbono adjacente a um carbono sp
2

de um benzeno.



Um ction allico tem dois contribuintes de ressonncia.



Um ction benzlico tem cinco contribuintes de ressonncia.









Estabilidade relativa dos ctions allico e benzlico:



Devido ao fato de os ctions alila e benzila possurem eltrons
deslocalizados, eles so mais estveis do que outros carboctions primrios.
Note que, so os ctions benzila primrio e alila primrio que apresentam
quase a mesma estabilidade que carboctions alquila secundrios.




ESTABILIDADE DOS RADICAIS ALLICO E BENZLICO


Um radical allico tem um eltron desemparelhado em um carbono
allico e, como um ction allico, apresenta dois contribuintes de
ressonncia.



Um radical benzlico tem um eltron desemparelhado em um carbono
benzlico e, como um ction benzlico, apresenta cinco estruturas
contribuintes de ressonncia.



Estabilidades relativas dos radicais:




CONSEQNCIAS QUMICAS DA DESLOCALIZAO DE
ELTRONS


A capacidade de prever o produto correto de uma reao orgnica
freqentemente depende do reconhecimento da presena de eltrons
deslocalizados em molculas orgnicas. Por exemplo, na reao seguinte,
ambos os carbonos sp
2
do alceno esto ligados ao mesmo nmero de
hidrognios:



A regra de Markovnikov que nos diz onde adicionar o prton prev
que quantidades aproximadamente iguais de dois produtos de adio sero
formadas. Quando a reao realizada, porm, somente um dos produtos
obtido.
As regras no levam em conta que um intermedirio um carboction
alquila secundrio e o outro um ction benzlico secundrio. Este
formado mais rapidamente, pois estabilizado por deslocalizao de
eltrons, levando formao de um nico produto.



Outro exemplo, de como a deslocalizao de eltrons pode afetar o
resultado de uma reao. A adio de um prton a um alceno forma um
carboction alquila secundrio. O rearranjo do carboction ocorre porque
uma troca 1,2 de um hidreto leva ao ction benzlico secundrio mais
estvel.



As velocidades relativas nas quais os alcenos A, B e C sofrem reao
de adio eletroflica com um reagente, tal como HBr, ilustram o efeito que
eltrons deslocalizados podem ter sobre a reatividade de uma substncia.



A mais reativo dos trs alcenos. A adio de um prton ao carbono
sp
2
ligado ao maior nmero de hidrognios forma um carboction
intermedirio com uma carga positiva que compartilhada pelo carbono e
oxignio. Ser capaz de compartilhar a carga positiva com outro tomo
aumenta a estabilidade de um carboction, facilitando, assim, sua formao.
Ao contrrio, a carga positiva dos carboctions intermedirios formados por
B e C est localizada em um nico tomo.



B reage com HBr mais rapidamente que C porque o carboction
formado por C desestabilizado pelo grupo OCH
3
, que retira eltrons por
induo (por meio da ligaes ) do carbono carregado positivamente do
carboction intermedirio.



Repare que o grupo OCH
3
em C pode somente retirar eltrons por
induo, ao passo que o grupo OCH
3
em A est posicionado de tal modo
que, alm da retirada de eltrons por efeito indutivo, ele pode doar um par de
eltrons livre para estabilizar o carboction. Isso chamado doao de
eltrons por ressonncia. O efeito total do grupo OCH
3
em A a
estabilizao do carboction intermedirio, pois a estabilizao por doao
de eltrons por ressonncia supera a desestabilizao pelo efeito indutivo por
retirada de eltrons.



O EFEITO DE DESLOCALIZAO DE ELTRONS SOBRE O pK
a

O fenol, uma substncia na qual um grupo OH est ligado a um
carbono sp
2
de um anel benznico, um cido mais forte que um lcool
como etanol ou o ciclo-hexanol, substncias nas quais um grupo OH est
ligado a um carbono sp
3
. Os mesmos fatores responsveis pela maior acidez
de um cido carboxlico se comparado a um lcool levam o fenol a ser mais
cido que um lcool, como o ciclo-hexanol estabilizao da base
conjugada do fenol pela retirada de eltrons e pela energia de ressonncia
aumentada.



EFEITO INDUTIVO: O grupo OH do fenol est ligado a um carbono sp
2

que mais eletronegativo que um carbono sp
3
no qual o grupo OH do ciclo-
hexanol est ligado. Um efeito indutivo por retirada maior de eltron pelo
carbono sp
2
estabiliza a base conjugada pelo decrscimo da densidade
eletrnica do seu tomo carregado negativamente.

ENERGIA DE RESSONNCIA: O fenol e o on fenolato tm eltrons
deslocalizados, mas a energia de ressonncia do on fenolato maior porque
trs dos contribuintes de ressonncia do fenol tm cargas separadas.
A perda de um prton pelo fenol acompanhada por aumento na
energia de ressonncia. Ao contrrio, nem o ciclo-hexanol nem sua base
conjugada tem eltrons deslocalizados, portanto a perda de um prton no
acompanhada de aumento na energia de ressonncia.


QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


AULA 14


ANLISE CONFORMACIONAL


CONFORMAO DE ALCANOS: ROTAO EM TORNO DE
LIGAO CARBONO-CARBONO

Uma ligao simples carbono-carbono (uma ligao ) formada
quando um orbital sp
3
se sobrepe a um orbital sp
3
de um segundo carbono.
Como ligaes so cilindricamente simtricas (isto , simtricas em
torno de uma linha imaginria que conecta os centros dos dois tomos
unidos pela ligao ), a rotao em torno de uma ligao simples carbono-
carbono pode ocorrer sem nenhuma mudana na quantidade de
sobreposio dos orbitais. Em geral, a rotao livre em torno de todas as
ligaes simples temperatura normal.

CONFORMAES: So os diferentes arranjos espaciais dos tomos
resultantes da rotao em torno de uma ligao simples.

CONFRMERO: uma conformao especfica.

Quando a rotao ocorre em torno de uma ligao carbono-carbono do
etano, pode resultar em duas conformaes extremas: uma conformao
em oposio e uma conformao eclipsada. Um nmero infinito de
conformaes entre esses dois extremos tambm possvel.

As substncias so tridimensionais, mas somos limitados a folha de
papel bidimensional ao analisar suas estruturas. Frmulas em perspectiva,
projees em cavalete e projees de Newman so mtodos qumicos
normalmente utilizados para representar no papel a ligao .

FORMULA EM PERSPECTIVA: Linhas slidas so usadas para ligaes
que ficam no plano do papel, cunhas slidas para ligaes saindo do plano
do papel e cunhas tracejadas para ligaes que entram no plano do papel.

PROJEO EM CAVALETE: Olhamos a ligao carbono-carbono de
um ngulo oblquo.

PROJEO DE NEWMAN: Desprezamos o comprimento de uma ligao
carbono-carbono especfica. O carbono em frente representado por um
ponto com trs ligaes em interseo e o carbono de trs, por um crculo.
As trs linhas saindo de cada carbono representam as outras trs ligaes.



Os eltrons em uma ligao C-H vo repelir os eltrons de outra
ligao C-H se as ligaes estiverem muito prximas uma da outra.
CONFORMAO EM OPOSIO: a conformao mais estvel do
etano porque as ligaes C-H esto o mais distante possvel uma das outras.

CONFORMAO ECLIPSADA: a conformao menos estvel porque
em nenhuma outra conformao as ligaes C-H esto to prximas. A
energia extra da conformao eclipsada chamada tenso torsional.

TENSO TORSIONAL: o nome dado a repulso sentida pelos eltrons
ligantes de um substituinte quando passam perto dos eltrons de outro
substituinte.

ANLISE CONFORMACIONAL

a investigao de vrias conformaes de uma substncia e as
respectivas estabilidades relativas.

A figura abaixo mostra o potencial de todos os confrmeros do etano
obtidos durante a rotao completa de 360. Observe que os confrmeros em
oposio esto em energia mnima, enquanto os confrmeros eclipsados
esto em energia mxima. Como os confrmeros se interconvertem, eles
no podem ser separados.


O butano tm trs ligaes simples carbono-carbono e a molcula
pode girar em torno delas. Na figura seguinte, confrmeros em oposio e
eclipsados so desenhados para a rotao em torno da ligao C-1 C-2.



O carbono no primeiro plano na projeo de Newman tem o menor
nmero. Embora os confrmeros em oposio resultantes da rotao em
torno da ligao C-1 C-2 tenham a mesma energia, os confrmeros em
oposio resultantes da rotao em torno da ligao C-2 C-3 no tm.



O confrmero D, no qual os grupos metila esto os mais distante
possveis, mais estvel do que os outros dois em posio (B e F). O
confrmero em oposio mais estvel (D) chamado confrmero anti, e os
outros dois confrmeros em oposio (B e F) so chamados confrmeros
gauche.

No confrmero anti, os substituintes maiores esto opostos um ao outro,
no gauche esto adjacentes.

TENSO ESTRICA: a tenso (isto , a energia extra) em uma
molcula quando os tomos ou grupos esto to prximos um do outro que
resultam em repulso entre as nuvens eletrnicas dos tomos ou grupos. Em
geral, a tenso estrica em uma molcula aumenta com o tamanho do
grupo.

H mais tenso estrica em um confrmero gauche que em um anti
porque os dois grupos metila esto mais prximos no primeiro caso. Este
tipo de tenso estrica chamado de interao gauche.


Os confrmeros eclipsados resultantes da rotao em torno da
ligao C-2 C-3 no butano tm energias diferentes. O confrmero
eclipsado em que os dois grupos metila esto prximos (A) menos estvel
que os confrmeros em que eles esto mais afastados (C e E).

Todos os confrmeros eclipsados tm tanto tenso torsional
quanto tenso estrica: tenso torsional devido a repulso ligao-ligao e
tenso estrica devido a proximidade dos grupos.

O nmero relativo de molculas em uma conformao em particular
em qualquer momento depende da estabilidade da conformao: quanto mais
estvel a conformao, maior a frao da molcula que estar naquela
conformao.
Muitas molculas, portanto, esto em conformao em oposio, e mais
molculas esto em conformao anti que em conformao gauche.

A tendncia em assumir uma conformao em oposio leva a cadeia
de carbono a se orientar em forma de ziguezague.




CICLO-ALCANOS DISSUBSTITUDOS


ISMEROS DE CONSTITUIO OU ISMEROS ESTRUTURAIS:
So compostos em que os tomos se ligam com conectividade diferentes.

ESTEREOISMEROS: Compostos que tm a mesma conectividade (ou
seja, os tomos ligam-se na mesma sequncia), mas diferem na disposio
dos tomos no espao. Ismeros cis (do mesmo lado) e trans (em lados
opostos).





Por esta definio, os confrmeros tambm so considerados
estereoismeros. Contudo, diferentemente dos ismeros cis e trans, que s se
interconvertem pela quebra de ligaes qumicas, os confrmeros existem
em equilbrio porque a rotao de certas ligaes qumicas relativamente
fcil.

Devido isomeria estrutural e a isomeria cis-trans, ocorrem vrias
possibilidades estruturais nos ciclo-alcanos substitudos. Assim, por
exemplo, existem oito ismeros do bromo-metil-ciclo-hexano, todos eles
com propriedades fsicas e qumicas diferentes.








TENSO DE ANEL E AS ESTRUTURAS
DOS CICLO-ALCANOS

O menor dos ciclo-alcanos, o ciclo-propano, muito menos estvel do
que o esperado para trs grupos CH
2
. Isto ocorre devido, a tenso torcional
e a tenso angular.

TENSO ANGULAR: a energia necessria para distorcer os carbonos
tetradricos at fechar o anel.

Na estrutura do ciclo-propano, pode-se ver que todos os hidrognios
de metileno esto em coincidncia (eclipsadas), de modo semelhante ao
etano. Nesta conformao, a energia do etano maior do que na
conformao em oposio e isto caracteriza a tenso torcional (ou de
coincidncia). O mesmo ocorre no ciclo-propano. Alm disso, o esqueleto de
carbonos do ciclo-propano plano e rgido, o que impede a rotao das
ligaes que aliviariam a tenso torcional.

Pode-se observar que os ngulos C-C-C do ciclo-propano so iguais a
60, oque um desvio significativo do ngulo tetraedro regular (109,5). No
ciclopropano, a sobreposio dos orbitais sp
3
no pode ser apontada
diretamente um para o outro. Se as trs ligaes C-C adotarem uma
conformao com o ngulo entre os orbitais sp
3
de 104, a chamada ligao
curva ou ligao banana, o recobrimento dos orbitais ser suficiente para a
formao da ligao.

Em conseqncia, as ligaes C-C do ciclo-propano so relativamente
fracas. baixo porque a quebra desta ligao abre o anel, reduzindo a tenso
do sistema. Assim, por exemplo, a reao do ciclo-propano com hidrognio
na presena de paldio como catalisador abre o anel para dar propano.



Os ngulos de ligao em um ciclo-butano planar teriam de ser
comprimidos de 109,5 para 90. A anlise da estrutura do ciclo-butano
revela que a molcula no planar, parecendo uma folha dobrada, com o
ngulo de dobra aproximadamente igual a 26. A estrutura, porm, no
muito rgida. A molcula passa rapidamente da conformao dobrada em um
sentido para a conformao dobrada no sentido inverso. A distoro do anel
em relao a estrutura planar favorvel porque ocorre reduo da
tenso torcional provocada pelos oito hidrognios em coincidncia.



Quando um dos tomos de carbono sai do plano, a tenso torcional se
reduz. No entanto, isto provoca o aumento da tenso angular no anel. A
conformao de menor energia vem de um compromisso entre estes dois
efeitos que minimiza a energia do sistema.

A tenso angular menor do que no ciclo-propano, embora seja
necessrio usar ligaes curvas para obter o recobrimento mximo dos
orbitais na formao das ligaes carbono-carbono. No entanto, a energia da
ligao C-C, baixa, devido a reduo da tenso pela abertura do anel e
recobrimento pequeno dos orbitais nas ligaes curvas.
O ciclo-butano menos reativo do que o ciclo-propano, mas sofre
processos semelhantes de abertura de anel.



Duas conformaes dobradas so possveis para o ciclo-pentano:
envelope e meia-cadeira. Ciclopentano planar: ngulo de ligao = 108.


Existe entre elas uma pequena diferena de energia, mas a barreira de
ativao para a interconverso rpida muito baixa. De um modo geral, o
ciclo-pentano tem pouca tenso no anel e, portanto, no reage como os ciclo-
alcanos de trs e quatro tomos de carbono.



IMPORTANTE: Substncias cclicas se torcem e se curvam a fim de obter
um estrutura que minimize os tipos diferentes de tenso que podem
desestabilizar uma substncia cclica.
QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


AULA 15


ANLISE CONFORMACIONAL


O CICLO-HEXANO, UM CICLO-ALCANO SEM TENSO

Um ciclo-hexano hipottico teria tenso torcional provocado por 12
interaes H-H em coincidncia e tenso angular (o ngulo do hexgona
regular de 120).

Porm, uma das conformaes (conformao em cadeira) do ciclo-
hexano obtida com o afastamento dos carbonos 1 e 4, em direes opostas
do plano, no tem tenso angular nem torcional. Nesta conformao, no h
coincidncia entre os tomos de hidrognios e os ngulos so muito
prximos do ngulo do tetraedro regular.






Se olharmos na direo de qualquer uma das ligaes C-C, poderemos
ver que os substituintes esto na conformao anti.



CONFORMAES MENOS ESTVEIS

Forma de Bote: Os carbonos 1 e 4 se afastam do plano do anel no mesmo
sentido. A forme bote menos estvel do que a forma cadeira. Uma razo
para esta diferena a conformao em coincidncia dos oito tomos de
hidrognio da base do bote. Outra razo o impedimento estrico,
decorrente da proximidade entre os dois hidrognios internos da forma bote.

Tenso Transanular: Tenso resultante da aproximao de dois grupos do
mesmo anel.



Conformao em Bote Torcido: A forma bote do ciclo-hexano
relativamente flexvel. A toro de uma das ligaes C-C em relao a outra
estabiliza a forma bote porque a interao transanular se reduz.



HIDROGNIOS AXIAIS E EQUATORIAIS

A molcula de ciclo-hexano tem dois tipos de hidrognio. As seis
ligaes carbono-hidrognios paralelas ao eixo principal da molcula so
denominadas axiais. As outras seis ligaes so quase perpendiculares ao
eixo principal, esto prximas do plano equatorial e so chamadas de
equatoriais.



COMO DESENHAR CICLO-HEXANO NA FORMA CADEIRA

1) Desenhe a cadeira de forma a colocar os tomos C2 e C3 abaixo e
ligeiramente direita de C5 e C6, com extremidade 1 apontando para baixo
esquerda e a extremidade 4 apontando para cima direita. As ligaes
opostas no anel (ligaes 1-6 e 3-4; 2-3 e 5-6; 1-2 e 4-5) devem estar
paralelas entre si.



2) Adicione as ligaes axiais como linhas verticais que apontem para baixo
em C1, C3 e C5 e para cima em C2, C4 e C6. Em outras palavras, as
ligaes axiais se alternam para cima a para baixo.




3) Desenhe as duas ligaes equatoriais em C1 e C4 de modo que elas faam
um pequeno ngulo com a horizontal, apontando para cima em C1 e para
baixo em C4, e de modo que estejam paralelas s ligaes entre C2 e C3 (ou
entre C5 e C6).



4) Esta regra a mais difcil de seguir, mas adicione as ligaes equatoriais
restantes de C2, C3, C5 e C6 fazendo com que fiquem paralelas ligao C-
C dos tomos vizinhos, como mostrado a seguir.



A INTERCONVERSO ENTRE OS CONFRMEROS
TRANSFORMA OS HIDROGNIOS EQUATORIAIS EM AXIAIS

A figura representa o diagramma de energia potencial da
interconverso cadeira-cadeira no ciclo-hexano passando pelas formas em
bote torcido e bote.



A interconverso entre as duas formas cadeira do ciclo-hexano faz
com que os hidrognios axiais de uma estrutura se tornem equatoriais na
outra e vice-versa.




CICLO-HEXANOS SUBSTITUDOS

Os metil-ciclo-hexanos axial e equatorial no so equivalentes em
energia. As duas formas no so equivalentes. O confrmero equatorial
mais estvel do que o confrmero axial e, favorecido na razo de 95:5 a
25C.



No confrmero equatorial, o grupo metila aponta para fora do espao
da molcula. No confrmero axial, o grupo metila esta prximo dos
hidrognios axiais que esto do mesmo lado da molcula. A distncia para
estes hidrognios pequena e o resultado repulso estrica, outro exemplo
de tenso transanular. Como isto ocorre entre tomos de carbono que tm
relao 1,3 (no desenho 1,3 e 1,3), diz-se que ocorre uma interao 1,3-
diaxial.

As interaes 1,3-diaxiais desfavorveis a que os substituintes axiais
esto submetidos so facilmente vistas nas projees de Newman das
ligaes C-C que tem o substituinte. Ao contrrio do que ocorre na forma
axial, no confrmero equatorial, o substituinte esta distante dos hidrognios
axiais.



As diferenas de energia entre as formas axial e equatorial de muitos
ciclo-hexanos monossubstitudos foram medidos. Em muitos casos,
especialmente quando o substituinte um grupo alquila, a diferena de
energia entre as duas formas aumenta com o tamanho do substituinte, uma
conseqncia direta do aumento das interaes 1,3 diaxiais desfavorveis.




OS SUBSTITUINTES COMPETEM PELAS POSIES
EQUATORIAIS

No 1,1-dimetil-ciclo-hexano, um dos grupos metila equatorial e o
outro, axial. As duas formas cadeira so idnticas, logo tm a mesma
energia.



No cis-1,4-dimetil-ciclo-hexano, as formas cadeira tm um
substituinte axial e outro equatorial, logo tm tambm a mesma energia.



O ismero trans pode existir em duas conformaes cadeira
diferentes: uma com dois grupos metila axiais (diaxial) e a outra com dois
grupos metila equatoriais (diequatorial).



EXEMPLO:



CICLO-ALCANOS MAIORES

Os ciclo-alcanos com anis maiores do que o ciclo-hexano tambm
tem mais tenso. Isto ocorre devido a distoro de ngulos de ligao, da
coincidncia de tomos de hidrognio e de repulses estricas transanulares.
As conformaes livres de tenso s so possveis para os ciclo-alcanos
grandes, como o ciclo-tetradecano. Nestes anis a cadeia de carbonos adota
uma estrutura muito semelhante dos alcanos lineares, em que os
hidrognios no esto em coincidncia e a configurao totalmente anti.
Contudo, mesmo nestes sistemas, a adio de substituintes provoca tenso.
A maior parte das molculas cclicas no est livre de tenso.



ALCANOS POLICCLICOS

Os ciclo-alcanos com apenas um anel so chamados de alcanos
monocclicos. Em estruturas mais complexas- hidrocarbonetos bicclicos,
tricclicos e policclicos superiores dois ou mais anis compartilham
tomos de carbono.

Os Alcanos Policclicos podem ter Anis Fundidos ou Anis
Ligados em Ponte:

Na decalina, dois ciclo-hexanos compartilham dois tomos de
carbonos adjacentes, e diz-se que os dois anis esto fundidos. Os
compostos construdos desta forma so chamados de bicclos fundidos e os
tomos de carbono compartilhados so os carbonos da fuso dos anis. Os
substituintes ligados a estes carbonos so denominados substituintes da
fuso dos anis.








O norbornano um exemplo de bicclo em ponte. Em tais sistemas,
dois carbonos no adjacentes, os carbonos das cabeas de ponte, pertencem
a ambos os anis.



Os sistemas bicclicos podem ser fundidos de forma cis ou trans. A
esteroqumica da fuso dos anis pode ser mais facilmente reconhecida pela
inspeo dos substituintes de fuso dos anis. Assim por exemplo, os
hidrognios da fuso dos anis da trans-decalina so trans entre si e, na cis-
decalina, so cis.










OS HIDROCARBONETOS TEM LIMITES DE TENSO?

A busca dos limites de tenso em hidrocarbonetos uma rea de
pesquisa que teve como resultado a sntese de muitas molculas pouco
comuns. Oque supreende o nvel de distoro dos ngulos de ligao que
um tomo de carbono capaz de tolerar.








QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


AULA 16


ESTEREOQUMICA


ISMEROS: Substncias que tem a mesma frmula molecular, mas no
so idnticas. Dividem-se em duas classes: (1) Ismeros de Constituio e
(2) Estereoismeros.



ISMEROS DE CONSTITUIO: Diferem na maneira que seus tomos
esto conectados.



ESTEROISMEROS: Tambm chamados ismeros configuracionais.
Diferem na forma com que seus tomos esto organizados no espaco. H
dois tipos de estereoismeros: (1) Ismeros cis-trans e (2) ismeros que
contm centros quirais.
ISMEROS CIS-TRANS

Os ismeros cis-trans (tambm chamados ismeros geomtricos)
resultam de rotao limitada. A rotao limitada pode ser causada tanto por
ligaes dupla quanto por uma estrutura cclica.

O ismero CIS: Tm os hidrognios do mesmo lado na ligao dupla.
O ismero TRANS: Tm os hidrognios em lados opostos na ligao dupla.



Substncias cclicas tambm podem ter ismeros cis e trans. O
ismero cis tm os hidrognios do mesmo lado do anel, enquanto o ismero
trans tem os hidrognios em lados opostos do anel.



QUIRALIDADE

Objeto quiral: Tem imagem especular no sobreponvel. Em outras
palavras sua imagem no oque parece ser. Uma mo quiral porque
quando voc olha para a sua mo esquerda em um espelho no a mo
esquerda que voc v, e sim a mo direita.

Objetos aquirais: So objetos que no so quirais. Um objeto aquiral tm
imagem especular sobreponvel. Como alguns exemplos: cadeira, mesa,
garfo e copo (aparece igual no espelho).



CARBONOS ASSIMTRICOS, CENTROS QUIRAIS E
ESTEREOCENTROS

No somente objetos podem ser quirais; molculas tambm podem ser
quirais. A caracterstica que com freqncia a responsvel pela quiralidade
numa molcula um carbono assimtrico.

CARBONO ASSIMTRICO: Tambm conhecido como Centro Quiral.
um carbono que est ligado a quatro grupos diferentes. O Carbono
assimtrico em cada uma das substncias que seguem est indicado por
asterisco. A diferena nos grupos ligados ao carbono assimtrico no est
necessariamente prxima ao carbono assimtrico.



Os nicos carbonos que podem ser carbonos assimtricos so
carbonos hibridizados em sp
3
, carbonos hibridizados em sp
2
e sp no podem
ser assimtricos porque no podem ter quatro grupos ligados a eles.

Outros tomos alm do carbono, podem ser centros quirais quando
esto ligados a quatro tomos ou grupos diferentes, como nitrognio e
fsforo. Em outras palavras, um carbono assimtrico somente um tipo de
centro quiral. Um centro quiral tambm pertence a um vasto grupo
conhecido como estereocentros.

ISMEROS COM UM CARBONO
ASSIMTRICO

Uma substncia com um carbono assimtrico, como o 2-bromobutano,
pode existir como dois diferentes estereoismeros. Os dois ismeros so
anlogos mo direita e esquerda. Imagine um espelho entre os dois
ismeros, observe como eles so imagens especulares um do outro. Os dois
ismeros so imagens especulares no sobreponveis, eles so molculas
diferentes.



ENANTIMEROS: So molculas de imagem especular no sobreponvel.

Os dois estereoismeros de 2-bromobutano so enantimeros. Uma
molcula que tm imagem especular no sobreponvel, como um objeto que
tem imagem especular no superponvel, quiral. Cada um dos
enantimeros quiral. Uma molcula que tm imagem especular
sobreponvel, como um objeto que tm uma imagem especular sobreponvel,
aquiral.


DESENHANDO ENANTIMEROS

FRMULAS EM PERSPECTIVA: Mostram duas ligaes do carbono
assimtrico no plano do papel, uma ligao como uma cunha slida
projetada para fora do papel e a quarta ligao como uma cunha tracejada
estendendo-se para trs do papel. Pode-se desenhar o primeiro enantimero
ao pr os quatro grupos ligados ao carbono assimtrico em qualquer ordem.
Desenhar o segundo enantimero desenhando a imagem especular do
primeiro enantimero.



PROJEO DE FISCHER: Mostra o arranjo tridimensional de grupos
ligados a um carbono assimtrico. A projeo de Fischer representa um
carbono assimtrico no ponto de interseco de duas linhas perpendiculares;
linhas horizontais representam as ligaes que se projetam para fora do
plano do papel perto do observador e linhas verticais representam as ligaes
que se estendem para trs do papel longe do observador. A cadeia de
carbono sempre desenhada verticalmente com o C-1 no topo da cadeia.



Para desenhar enantimeros usando a Projeo de Fischer, desenhe o
primeiro enantimero com o arranjo dos quatro tomos ou grupo ligados ao
carbono assimtrico em qualquer ordem. Desenhe o segundo enantimero
intercambiando-se dois tomos ou grupos. melhor intercambiar os grupos
nas duas ligaes horizontais porque os enantimeros vo parecer imagens
especulares no papel.

ESTEREOCENTRO: um tomo em que o intercmbio de dois grupos
produz um estereoismero. Por isso, ambos os carbonos assimtricos (onde a
troca de dois grupos produz um enantimero) e os carbonos onde a permuta
de dois grupos converte em ismero cis a outro ismero trans (ou ismero Z
em um ismero E) so estereocentros.



NOMEANDO ENANTIMEROS: O SISTEMA DE
NOMENCLATURA R,S

Esta nomenclatura indica a configurao (arranjo) dos tomos ou
grupos do carbono assimtrico. As letras R e S indicam a configurao de
um carbono assimtrico. Para qualquer par de enantimeros com um
carbono assimtrico, um deles ter a configurao R e o outro ter a
configurao S.


COMO DETERMINAR A CONFIGURAO DE UMA
SUBSTNCIA

1) Classifique os grupos (ou tomos) ligados ao carbono assimtrico em
ordem de prioridade. O nmero atmico dos tomos diretamente ligados ao
carbono assimtrico determina as prioridades relativas. Quanto maior o
nmero atmico, maior a prioridade.

2) Oriente a molcula de modo que o grupo (ou tomo) com menor
prioridade esteja apontando para longe de voc. Depois desenhe uma seta
imaginria do grupo (ou tomo) com maior prioridade (1) para o grupo (ou
tomo) com a prxima prioridade (2). Se a seta apontar para o sentido
horrio, o carbono assimtrico tem configurao R(quer dizer direito). Se a
seta apontar para o sentido anti-horrio, a assimetria do carbono tem
configurao S (quer dizer esquerdo).



PROJEO DE FISCHER:

1) Classifique os grupos ou tomos que esto ligados ao carbono assimtrico
em ordem de prioridade.

2) Desenhe uma seta do grupo (ou tomo) com maior prioridade (1) para o
grupo ou tomo com a prxima maior prioridade (2). Se a seta apontar para
o sentido horrio, o enantimero R; se a seta apontar para o sentido anti-
horrio, o enantimero tem a configurao S, contanto que o grupo de menor
prioridade (4) esteja na ligao vertical.



3) Se o grupo (ou tomo) com a menor prioridade estiver na ligao
horizontal, a resposta que voc recebe da direo da seta ser oposta
resposta correta. Por exemplo, se a seta apontar no sentido horrio,
sugerindo que o carbono assimtrico tem configurao R ele na realidade
tem configurao S; se a seta apontar no sentido anti-horrio, sugerindo que
o carbono assimtrico tm configurao S, ele na realidade tem configurao
R. No exemplo seguinte o grupo com a menor prioridade est na ligao
horizontal, portanto o sentido horrio significa configurao S, e no
configurao R.



4) Pode-se desenhar a seta do grupo 1 para o grupo 2 passando pelo grupo
(ou tomo) com menor prioridade (4), mas nunca desenhar passando pelo
grupo seguinte de menor prioridade (3).



Quando se comparam duas Projees de Fischer para ver se so as mesmas
ou se so diferentes, nunca gire uma 90 ou de uma vez, porque esse um
jeito fcil de obter uma resposta errada. A Projeo de Fischer pode ser
girada 180 no plano do papel, mas esse o nico modo de mov-la sem
perigo de uma resposta errada.
QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


AULA 17


ESTEREOQUMICA


ATIVIDADE PTICA


ENANTIMEROS: A propriedade que os enantimeros no compartilham
a maneira com que interagem com a luz polarizada.

LUZ POLARIZADA: A luz normal consiste em ondas eletromagnticas
que oscilam em todas as direes. Luz polarizada, oscilam somente em um
nico plano que passa atravs do caminho de propagao. A luz polarizada
produzida pela passagem de um feixe de luz normal atravs de um
polarizador como uma lente polarizadora ou um prisma de Nicol.



MOLCULAS AQUIRAIS: Quando a luz polarizada passa atravs de uma
soluo de molculas aquirais, a luz emerge da soluo com seu plano de
polarizao inalterada. Uma substncia aquiral no gira o plano de
polarizao. opticamente inativa.



MOLCULAS QUIRAIS: Quando a luz polarizada atravessa uma soluo
de uma substncia quiral, a luz emerge com seu plano de polarizao
modificada. Deste modo, uma substncia quiral gira o plano de polarizao.
Uma substncia quiral rodar o plano de polarizao no sentido horrio ou
anti-horrio. Se um dos enantimeros girar o plano de polarizao no sentido
horrio, sua imagem especular girar o plano de polarizao exatamente no
mesmo valor do sentido anti-horrio.



SUBSTNCIA OPTICAMENTE ATIVA: Uma substncia que altera o
plano de polarizao.
- Substncias quirais so opticamente ativas.
- Substncias aquirais so opticamente inativas.

DEXTRORROTATRIA: Uma substncia opticamente ativa que gira o
plano de polarizao no sentido horrio. Indicado por (+).
LEVORROTATRIA: Uma substncia opticamente ativa que gira o plano
de polarizao no sentido anti-horrio. Indicado por (-).

Obs. s vezes as letras minsculas d e l so usadas em vez de (+) e (-).

POLARMETRO: Instrumento que mede o grau que uma substncia
opticamente ativa gira o plano de polarizao. A fonte de luz para um
polarmetro deve produzir luz monocromtica (comprimento de onda nica),
pois o valor da rotao vai variar com o comprimento de onda utilizada. A
maioria dos polarmetros usa luz de um arco de sdio (comprimento de onda
= 589 nm). Em um polarmetro, a luz monocromtica atravessa o
polarizador e emerge com a luz polarizada. Assim, a luz polarizada passa
atravs de um tubo de amostra vazio (ou cheio com um solvente opticamente
inativo) e sai com seu plano de polarizao inalterado. A luz passa a seguir
atravs de um analisador, que um segundo polarizador montado em uma
ocular com mostrador que marca os graus. Quando o polarizador usado, a
analizador girado at que os olhos do observador vejam total escurido.
Neste ponto o analisador est a um ngulo reto do primeiro polarizador,
portanto nenhuma luz passa. Esta marcao do analisador corresponde a
rotao zero.



A amostra a ser analisada depois colocada no tubo de amostra. Se a
amostra opticamente ativa ela gira o plano de polarizao.

ROTAO ESPECFICA: Cada substncia opticamente ativa tem rotao
especfica caracterstica. o nmero de graus de rotao causado por uma
soluo de 1,0 g da substncia por mL de soluo em tubo de comprimento
de 1,0 dm a uma temperatura e a um comprimento de onda especficos. A
rotao especfica pode ser calculada a partir da rotao observada usando a
seguinte frmula:

[]

T
= / l x c

Onde [] = rotao especfica, T = temperatura em C, =
comprimento de onda de luz incidente, = rotao observada, l =
comprimento do tubo de amostra em decmetros, c = concentrao da
amostra em gramas por mililtro de soluo.

Por exemplo: Foi encontrado para um enantimero de 2-metil-1-butanol a
rotao especfica de + 5,75. Como sua imagem especular gira o plano de
polarizao neste mesmo valor, mas na direo oposta, a rotao especfica
de outro enantimero deve ser 5,75.



DEXTRORROTATRIO OU LEVORROTATRIO: Para saber se uma
substncia dextrorrotatria (+) ou levorrotatria (-) deve-se coloca-l no
polarmetro.
Por exemplo: O cido (S)-ltico e (S)-lactato de sdio tm a mesma
configurao, mas o cido (S)-ltico dextrorrotatrio, enquanto o (S)-
lactato de sdio levorrotatrio.


MISTURA RACMICA OU RACEMATO: Uma mistura de pores
iguais dos dois enantimeros Tanto cido (R)-(-)-ltico quanto o cido (S)-
(+)-ltico chamado mistura racmica.

Obs. Misturas racmicas no giram a luz plano-polarizada. Elas so
opticamente inativas porque para toda molcula em uma mistura racmica
que gira o plano de polarizao em uma direo, h uma molcula de
imagem especular que gira o plano na direo contrria. Como resultado a
luz emerge da mistura racmica com seu plano de polarizao inalterado.
O smbolo () usado para especificar uma mistura racmica. Assim, ()-2-
bromobutano indica uma mistura de (+)-2-bromobutano e uma quantidade
igual de (-)-2-bromobutano.

PUREZA PTICA E EXCESSO ENANTIOMRICO

SUBSTNCIA ENANTIOMERICAMENTE PURA: Significa que
apenas um enantimero est presente Rotao especfica observada =
Rotao especfica.

MISTURA RACMICA: Rotao especfica = 0.

PUREZA PTICA (p.o.) = Rotao especfica observada / rotao
especfica do enantimero.

Por exemplo: pureza ptica = +9,2 / +23,1 = 0,40 ou 40%.

EXCESSO ENANTIOMRICO (e.e.): O excesso enantiomrico (e.e.) nos
diz quanto excesso de enantimero S ou R est na mistura. Enquanto a
substncia for quimicamente pura, o excesso enantiomrico e a pureza ptica
sero os mesmos.

Frmula: Excesso enantiomrico = excesso de um nico enantimero /
mistura inteira x 100% = 40 / 100 = 40%.
Se a mistura tem excesso enantiomrico de 40%, ento 40% da
mistura excesso do enantimero S e 60% mistura racmica. Metade da
mistura racmica mais a quantidade em excesso do enantimero S igualam-
se a quantidade de enantimero S presente na mistura. Portanto, 70% da
mistura o enantimero S e 30% e o enantimero R.

ISMEROS COM MAIS DE UM CARBONO ASSIMTRICO

Quanto mais carbonos assimtricos uma substncia tiver, mais
esteroismeros sero possveis para a substncia. Uma substncia pode ter o
mximo de 2
n
estereoismeros (contanto que no tenha nenhum outro
estereocentro), onde n igual ao nmero de carbonos assimtricos.

Por exemplo: 3-cloro-2-butanol tm dois carbonos assimtricos. Por essa
razo, ele pode ter quatro estereoismeros.




ENANTIMEROS: Os quatro estereoismeros do 3-cloro-2-butanol
constituem-se de dois pares de enantimeros. Os estereoismeros 1 e 2 so
imagens especulares no sobrepniveis. Eles, portanto, so enantimeros. Os
estereoismeros 3 e 4 tambm so enantimeros. Os estereoismeros 1 e 3
no so identicos e no so imagens especulares. Tais estereoismeros so
chamados diastereoismeros.

DIASTEREOISMEROS: So estereoismeros que no so
enantimeros. Os nmeros 1 e 4, 2 e 3, 2 e 4 tambm so diastereoismeros.
Diastereoismeros tm propriedades qumicas diferentes (diferentes pontos
de ebulio, diferentes pontos de fuso, diferentes solubilidades, diferentes
rotaes especficas, etc.) e diferentes propriedades qumicas.

Quando Projees de Fischer so esbocadas os estereoismeros so
chamados:

ENANTIMEROS ERITRO: So enantimeros com grupos similares no
mesmo lado da cadeia de carbono. Portanto 1 e 2 so os enantimeros eritro
de 3-cloro-2-butanol (os hidrognios esto do mesmo lado).

ENANTIMEROS TREO: So enantimeros com grupos similares em
lados opostos. Portanto 3 e 4 so os enantimeros treo.

As frmulas em perspectiva mostram os estereoismeros em sua
forma menos estvel eclipsada, assim como nas projees de Fischer
eclipsadas podemos ver que os ismeros eritro tem grupos similares do
mesmo lado.


O 1-bromo-2-metilciclopentano tambm tem dois carbonos
assimtricos e quatro estereoismeros. Como a substncia cclica, os
substituintes podem estar ou na configurao cis ou trans.


O 1-bromo-3-metilciclobutano no tem nenhum carbono assimtrico.


A substncia 1-bromo-3-metilciclo-hexano tem dois carbonos
assimtricos.









QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


AULA 18


ESTEREOQUMICA


SUBSTNCIAS MESO

Nos exemplos que vimos, cada substncia com dois carbonos
assimtricos tinha quatro estereoismeros. Entretanto, algumas substncias
com dois carbonos assimtricos tm somente trs estereoismeros. O
nmero mximo de estereoismeros que uma substncia com n carbonos
assimtricos pode ter 2
n
.


O ismero que falta a imagem especular de 1 porqu 1 e sua imagem
especular so a mesma molcula.

bvio que 1 e sua imagem especular so idnticas quando vistas na
frmula em perspectiva na conformao eclipsada. Para se convencer de que
a projeo de Fischer de 1 e sua imagem especular so idnticas, gire a
imagem especular em 180. Lembre-se, voc pode mover projees de
Fischer somente por rotao de 180 no plano de papel.



SUBSTNCIA MESO: O estereoismero 1 chamado substncia meso.
Uma substncia meso tem carbonos assimtricos e, uma molcul aquiral
porqu sua imagem especular sobreponvel. Quando a luz polarizada passa
por uma soluo de substncia meso, o plano de polarizao no alterado.
Uma substncia meso pode ser reconhecida pelo fato de ter dois ou mais
carbonos assimtricos e um plano de simetria. Um plano de simetria corta a
molcula ao meio e uma metade a imagem especular da outra metade.



Uma substncia com os mesmos quatro tomos ou grupos ligados a
dois carbonos assimtricos diferentes ter trs estereoismeros: um ser uma
substncia meso e os outros dois sero enantimeros.



No caso das substncias cclicas, o ismero cis ser a substncia
meso e o ismero trans existir como enantimeros.



Quando qualquer confrmero de uma substncia tiver um plano de
simetria, a substncia aquiral. E uma substncia aquiral com dois carbonos
assimtricos uma substncia meso.


Isso vlido para substncias acclicas tambm. O 2,3-dibromobutano
uma substncia meso, porqu tem um confrmero que tem um plano de
simetria.


SISTEMA R,S DE NOMENCLATURA PARA ISMEROS COM
MAIS DE UM CARBONO ASSIMTRICO

Se uma substncia tem mais de um carbono assimtrico, as etapas
usadas para determinar se um carbono assimtrico tm configurao R ou S
devem ser aplicadas para cada um dos carbonos assimtricos
individualmente.


Primeiro, determinaremos a configurao no C-2. O grupo OH tem a
maior prioridade, o carbono C-3 (o carbono ligado a Br, C e H) tem a
prioridade seguinte, CH
3
o prximo, e H tem a menor prioridade. Pela
razo de o grupo com a menor prioridade estar ligado a uma cunha
tracejada, podemos desenhar imediatamente uma seta do grupo com maior
prioridade para o grupo de prioridade subseqente. Como a seta aponta
para o sentido anti-horrio, a configurao de C-2 S.


Como o grupo de menor prioridade (H) de C-3 no est ligado a uma
cunha tracejada, devemos coloca-l l temporariamente pela troca de dois
grupos.


A seta que sai do grupo de maior prioridade (Br) para o grupo de
prioridade subseqente (o carbono ligado a O, C e H) aponta para o sentido
anti-horrio, sugerindo que ele tem configurao S. No entanto, devido
troca de dois grupos antes de desenharmos a seta, C-3 tem a configurao
oposta ele tem configurao R. Assim, o ismero chamado (2S,3R)-3-
bromo-2-butanol.


PROJEES DE FISCHER com dois carbonos assimtricos podem
ser nomeadas de maneira similar. Ao se aplicar simplesmente as etapas para
cada carbono assimtrico que voc aprendeu para projees de Fischer com
um carbono assimtrico. Para C-2, a seta do grupo com maior prioridade
para o grupo com a prioridade de valor imediatamente menor aponta no
sentido horrio, sugerindo que ele tem configurao R. Mas, devido ao
grupo de menor prioridade estar na ligao horizontal, podemos concluir que
C-2 tem configurao S.


Ao repetir essas etapas para C-3 descobriremos que ele tem
configurao R. O ismero, portanto, chamado (2S,2R)-3-bromo-2-
butanol.


Os quatro estereoismeros do 3-bromo-2-butanol so nomeados como
mostrado aqui. Veja que os enantimeros tm configurao oposta em
ambos os carbonos assimtricos, enquanto os diastereoismeros tm a
mesma configurao em um dos carbonos assimtricos e configurao
oposta no outro.



O cido tartrico tem trs estereoismeros, pois cada um se seus dois
carbonos assimtricos tem os mesmos quatro substituintes. A substncia
meso e o par de enantimeros so nomeados como a seguir:



As propriedades fsicas dos trs estereoismeros do cido tartrico
esto relacionadas na Tabela. A substncia meso e qualquer um dos
enantimeros so diastereoismeros. Veja que as propriedades fsicas dos
enantimeros so a mesmas, enquanto as propriedades dos
diastereoismeros so diferentes. Observe tambm que as propriedades
fsicas da mistura racmica diferem das propriedades fsicas dos
enantimeros.



HIDROGNIOS ENANTIOTPICOS, HIDROGNIOS
DIASTEREOTPICOS E CARBONOS PR-QUIRAIS

Se um carbono est ligado a dois hidrognios e a dois grupos
diferentes, os dois hidrognios so chamados hidrognios enantiotpicos.

Por exemplo: Os dois hidrognios (H
a
e H
b
) em um grupo CH
2
do etanol
so hidrognios enantiotpicos, pois os dois grupos ligados ao carbono (CH
3

e OH) no so idnticos. Ao se trocar um hidrognio enantiotpico por
deutrio (ou qualquer outro tomo ou grupo diferente de CH
3
e OH), forma-
se uma molcula quiral.


O carbono ao qual os hidrognios enantiotpicos esto ligados
chamado carbono pr-quiral, pois ele se tornar centro de quiralidade (um
carbono assimtrico) se um dos hidrognios for trocado por deutrio (ou
qualquer outro tomo ou grupo de CH
3
e OH). Se o hidrognio H
a
for
trocado por deutrio, o carbono assimtrico ter a configurao R. Portanto,
o hidrognio H
a
chamado hidrognio pr-R. Do mesmo modo, o
hidrognio H
b
chamado hidrognio pr-S porque, se ele for substitudo
por deutrio, o carbono assimtrico ter configurao S. A molcula que
contm um carbono pr-quiral chamado molcula pr-quiral, pois iria se
tornar uma molcula quiral se um dos hidrognios enantiotpicos fosse
trocado.


Os hidrognios pr-R e pr-S so quimicamente equivalentes: eles
tm a mesma reatividade e no podem ser distinguidos por reagentes
aquirais.

Por exemplo: Quando o etanol oxidado por clorocromato de piridnio
(PCC) a acetaldedo, um dos hidrognios enantiotpicos removido. Por
essa razo os dois hidrognios so quimicamente equivalentes: metade do
produto resulta da remoo do hidrognio H
a
e a outra metade resulta da
remoo do hidrognio H
b
.



Os hidrognios enantiotpicos, entretanto, no so quimicamente
equivalentes para reagentes quirais. Uma enzima pode distinguir entre eles,
pois uma enzima quiral.

Por exemplo: Quando a oxidao do etanol a acetaldedo catalisada pela
enzima lcool desidrogenase, somente um dos hidrognios enantiotpicos
(H
a
) removido.



Se um carbono ligado a dois hidrognios, e ao trocar cada um deles,
um aps o outro, por deutrio (ou outro grupo) forma-se um par de
diastereoismeros, os hidrognios so chamados hidrognios
diastereotpicos.



Diferente dos hidrognios enantiotpicos, os hidrognios
diastereotpicos no tm a mesma reatividade com reagentes aquirais. Por
exemplo, pelo fato de o trans-2-buteno ser mais estvel que o cis-2-buteno,
a remoo do H
b
e Br para formar trans-2-buteno ocorre mais rapidamente
do que a remoo de H
a
e Br para formar cis-2-buteno.



CENTROS DE QUIRALIDADE DE NITROGNIO E FSFORO

Outros tomos alm dos carbonos assimtricos podem ser centros
quirais. Quando um tomo como nitrognio ou fsforo tem quatro grupos ou
tomos diferentes ligados a ele, e tem uma geometria tetradrica, ele um
centro quiral. Uma substncia com um centro quiral pode existir como
enantimeros, e os enantimeros podem ser separados.



Se um dos quatro grupos ligados ao nitrognio um par de eltrons
livre, o enantimero no pode ser separado, pois ele se interconverte
rapidamente temperatura ambiente. Isso chamado inverso de amina.



QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


AULA 19


ISOMERIA GEOMETRICA


ISMEROS GEOMTRICOS: Eles tm os mesmos tomos, que so
ligados na mesma ordem, mas diferem no arranjo especial dos tomos.


ISMEROS CIS-TRANS


CICLO-HEXANOS DISSUBSTITUDOS:



ALCENOS:

Como os dois orbitais p que formam a ligao devem estar paralelos
para se encontrarem em sobreposio mxima, a rotao livre da ligao
dupla no ocorre. Se a rotao ocorresse, os dois orbitais p poderiam no
apresentar sobreposio perfeita e a ligao poderia se quebrar.



Devido existncia de uma barreira rotacional em torno da ligao
carbono-carbono, um alceno como o 2-buteno pode existir sob duas formas
distintas: os hidrognios ligados aos carbonos sp
2
podem estar ligados do
mesmo lado (ismero cis) ou em lados opostos (ismero trans) da ligao
dupla.



Se um dos carbonos sp
2
da ligao dupla estiver ligado a dois
substituintes iguais, s existe uma estrutura possvel para o alceno. Em
outras palavras, ismeros cis e trans no so possveis para alcenos que
apresentam substituintes idnticos ligados a um dos carbonos da ligao
dupla.


Devido barreira rotacional em torna da ligao dupla, ismeros cis e
trans no podem se interconverterem. Esse fato significa que eles podem ser
separados um do outro. Em outras palavras, os dois ismeros so substncias
diferentes com distintas propriedades fsicas, com diferentes pontos de
ebulio e momentos de dipolo. Note que trans-2-buteno e trans-2-dicloro-
eteno possuem momentos de dipolo zero porque os momentos dipolares das
ligaes se cancelam.



Os ismeros cis e trans podem se interconverterem (sem a presena de
reagentes) somente quando a molcula absorve calor suficiente ou energia
luminosa para causar a quebra da ligao , porque uma vez que a ligao
quebrada a rotao pode ocorrer em torna da ligao restante.



INTERCONVERSO CIS-TRANS NA VISO:




NOMENCLATURA E,Z

Para uma substncia como 1-bromo-2-cloropropeno, o sistema cis-
trans de nomenclatura no pode ser usado porque existem quatro
substituintes diferentes nos carbonos vinlicos. O sistema E,Z de
nomenclatura foi criado para esse tipo de situao.



A nomenclatura em um ismero no sistema E,Z se inicia
determinando as prioridades relativas dos grupos ligados a um carbono sp
2
e
ento ao outro carbono sp
2
. Se os grupos de maior prioridade estiverem no
mesmo lado da ligao dupla, o ismero tem a configurao Z. Caso os
grupos de maior prioridade estejam em lados opostos da ligao dupla, o
ismero tem configurao E.



PRIORIDADES: As prioridades relativas para os grupos ligados aos
carbonos sp
2
so determinadas com a utilizao das seguintes regras.

REGRA 1: As prioridades relativas dos dois grupos ligados a um carbono
sp
2
dependem do nmero atmico dos tomos que esto ligados diretamente
ao carbono sp
2
. O maior nmero atmico o de maior prioridade.

Por exemplo: Na substncia a seguir, um dos carbonos sp
2
est ligado a Br e
a H. Br tem nmero atmico maior do que H, assim Br tem maior prioridade
do que H. O outro carbono sp
2
est ligado a Cl e a C. O Cl tem nmero
atmico maior, assim Cl tem maior prioridade do que C. O ismero da
esquerda tem os grupos de maior prioridade (Br e Cl) no mesmo lado da
ligao dupla, assim, este o isomero Z. O ismero da direita tem os grupos
de maior prioridade nos lados opostos da ligao dupla; desse modo, este o
ismero E.


REGRA 2: Caso os dois substituintes ligados ao carbono sp
2
se iniciem com
o mesmo tomo ligado a C da dupla, deve-se continuar o movimento para
fora do ponto de ligao e considerar o nmero atmico dos tomos que
esto ligados aos tomos empatados.

Por exemplo: Nas seguintes substncias, um dos carbonos sp
2
est ligado
em ambos os casos a Cl e a C do grupo CH
2
Cl. Cl tem o nmero atmico
maior do que C, assim o grupo Cl apresenta maior prioridade. Ambos os
tomos ligados ao outro carbono sp
2
so C. O grupo CH
2
OH apresenta maior
prioridade que o grupo CH(CH
3
)
2
.



REGRA 3: Se um tomo est ligado duplamente com outro tomo, o
sistema de prioridades trata como se estivesse usando ligaes simples a dois
daqueles tomos. Caso um tomo esteja ligado triplamente com outro tomo,
o sistema de prioridades trata como se ele estivesse ligado a trs do mesmo
tomo.

Por exemplo: Um dos carbonos sp
2
no seguinte par de ismeros est ligado
ao grupo CH
2
CH
3
e ao grupo CH=CH
2
. O C tem maior prioridade do que H;
logo, CH=CH
2
apresenta maior prioridade do que CH
2
CH
3
. O oxignio
apresenta maior nmero atmico, de modo que o grupo CH
2
OH tem maior
prioridade do que CCH.



REGRA 4: No caso de istopos, o nmero de massa usado para
determinar a prioridade relativa.

Por exemplo: Na figura abaixo um dos carbonos sp
2
est ligado a um
deutrio (D) e um hidrognio (H). D e H possuem o mesmo nmero
atmico, mas D tem nmero de massa maior, assim D tem maior prioridade
do que H. CH=CH
2
apresenta maior prioridade do que CH(CH
3
)
2
.



Obs. Observe que em todos os exemplos em nenhum momento se inclui o
tomo ligado ligao do tomo de origem.





QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


AULA 20


CARBOIDRATOS


SUBSTNCIAS BIOORGNICAS: So substncias orgnicas
encontradas em sistemas biolgicos. Carboidratos so um grupo de
substncias bioorgnicas.

FUNES DOS CARBOIDRATOS:
- Componentes estruturais essenciais das clulas.
- Stios de reconhecimento na superfcie da clula.
- Principal fonte de energia metablica.

FRMULAS MOLECULARES: C
n
(H
2
O)
n
, fazem parecer hidratos de
carbono.

As estruturas qumicas dos carboidratos so comumente
representadas por estruturas em cunha e trao ou por projees Fischer.



O carboidrato mais abundante na natureza a D-glicose. Clulas vivas
oxidam a D-glicose no primeiro processo de uma srie que lhes fornece
energia. Quando os animais tm mais D-glicose do que necessitam para
obter energia, eles convertem o excesso de D-glicose em um polmero
denominado glicognio. As plantas convertem o excesso de D-glicose em
um polmero denominado amido. A celulose principal componente
estrutural das plantas outro polmero de D-glicose. As plantas produzem
glicose pela fotossntese.



CLASSIFICAO DOS CARBOIDRATOS

H duas classes de carboidratos: Os carboidratos simples e os
carboidratos complexos. Os carboidratos simples so monossacardeos
(acares simples). Os carboidratos complexos contm duas ou mais
unidades de acar interligadas. Os dissacardeos tm duas subunidades de
acares interligadas, os oligossacardeos tm de 3 a 10 subunidades de
acar interligadas e os polissacardeos tm mais de 10 subunidades de
acar interligadas. Dissacardeos, oligossacardeos e polissacardeos podem
ser quebrados em subunidades de monossacardeos atravs de hidrlise.



Um monossacardeo pode ser um poli-hidroxialdedo (aldoses),
como a D-glicose, ou uma poli-hidroxicetona (cetoses), como a D-frutose.
Os monossacardeos tambm so classificados de acordo com o nmero de
carbonos que contm: trioses (trs carbonos), tetroses (quatro carbonos),
pentoses (cinco carbonos), hexoses (seis carbonos) e heptoses (sete
carbonos). Um poli-hidroxialdedo como a D-glicose uma aldo-hexose,
enquanto uma poli-hidroxicetona como a D-fructose uma ceto-hexose.

AS NOTAES D e L

A menor aldose, a nica cujo nome no termina em ose, o
gliceraldedo, uma aldotriose.


Como o gliceraldedo tem um carbono assimtrico, ele pode ser um
par de enantimeros.



O D-gliceraldedo o (R)-(+)-gliceraldedo, e o L-gliceraldedo o
(S)-(-)-gliceraldedo.



Nas projees de Fischer de monossacardeos, o grupo carbonila
sempre colocado no topo (no caso de aldoses) ou o mais prximo do topo
possvel (no caso das cetoses). Se o grupo OH ligado ao carbono assimtrico
mais abaixo estiver direita, a substncia um acar da srie D. Se o grupo
OH estiver esquerda, ento a substncia um acar da srie L. Quase
todos os acares encontrados na natureza so da srie D. A imagem
especular de um acar D um acar L.



Como R e S, D e L indicam a configurao de um carbono
assimtrico, mas no informam se a substncia gira a luz polarizada para
direita (+) ou para a esquerda (-).



O nome comum do monossacardeo, acrescido da designao D ou L,
define completamente sua estrutura, porque as configuraes relativas de
todos os carbonos assimtricos esto implcitas no nome comum.

CONFIGURAES DE ALDOSES

Aldotetroses tm dois carbonos assimtricos e, portanto quatro
estereoismeros. Os nomes das aldotetroses eritrose e treose foram
usados para designar os pares de enantimeros eritro e treo.



As aldopentoses tem trs carbonos assimtricos e, portanto, oito
estereoismeros, enquanto as aldo-hexoses tm quatro carbonos assimtricos
e 16 estereoismeros.



Diastereoismeros que diferem na configurao de somente um
carbono assimtrico so denominados epmeros. Um epmero um tipo
particular de diasteroismero.








CONFIGURAES DE CETOSES

Cetoses de ocorrncia natural tm o grupo cetona na posio 2.




ESTRUTURA CICLICA DE MONOSSACARDEOS: FORMAO
DE HEMIACETAL

A D-glicose existe nas trs formas: a forma de cadeia aberta de D-
glicose e duas formas cclicas -D-glicose e -D-glicose. Sabemos que as
duas formas cclicas so diferentes porque tm diferentes propriedades
fsicas: Por exemplo, -D-glicose funde-se a 146 C, enquanto a -D-glicose
funde-se a 150 C.
O grupo lcool ligado em C-5 da D-glicose reage intramolecularmente
com o grupo aldedo, formando um anel hemiacetal de seis membros. Se o
grupo OH ligado ao novo carbono assimtrico est direita, o hemiacetal a
-D-glicose. Se o grupo OH est esquerda, o hemiacetal a -D-glicose.



A -D-glicose e a -D-glicose so denominadas anmeros. Anmeros
so dois acares que diferem somente na configurao do carbono, que foi
o carbono carbonlico na forma de cadeia aberta. Esse carbono
denominado carbono anomrico. O carbono anomrico o nico carbono na
molcula que est ligado a dois oxignios. Os prefixos e denotam a
configurao do carbono anomrico. Anmeros so um tipo particular de
diastereosimeros.
Em uma soluo aquosa, a substncia de cadeia aberta est em
equilbrio com os dois hemiacetais cclicos. Se uma aldose pode formar um
anel de cinco ou seis membros, ela existir em soluo como um hemiacetal
cclico predominantemente. Acares na forma de anis de seis membros
so chamados de piranoses, e acares na forma de anis de cinco membros
so chamados de furanoses. Conseqentemente, a -D-glicose tambm
denominada -D-glicopiranose.



As projees de Fischer no so as melhores formas de mostrar a
estrutura de um acar cclico pelo modo como a ligao C-O-C
representada. Uma representao mais satisfatria dada pela projeo de
Haworth. As projees de Haworth so teis porque nos permitem ver
facilmente se os grupos OH no anel so cis ou trans um ao outro.
Na projeo de Haworth de uma D-piranose, o anel de seis membros
representado como uma superfcie na horizontal. O oxignio do anel
sempre colocado no canto direito da parte posterior do anel, com o
carbono anomrico (C-1) no lado direito e o grupo lcool primrio
desenhado para cima, a partir do canto esquerdo da parte posterior do anel
(C-5). Grupos direita em uma projeo de Fischer esto para baixo em uma
projeo de Haworth, enquanto grupos esquerda em uma projeo de
Fischer esto para cima em uma projeo de Haworth.



Cetoses tambm existem predominantemente nas formas cclicas.





QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


AULA 21


CARBOIDRATOS


ESTABILIDADE DA GLICOSE: A representao da D-glicose na sua
conformao cadeira mostra por que ela a D-aldo-hexose mais comum na
natureza. O grupo lcool primrio o maior de todos os substituintes, e
substituintes grandes so mais estveis na posio equatorial, porque h
menos tenso estrica nessa posio. O grupo OH em C-3 est tambm na
posio equatorial. Quando percorremos as linhas do anel, vemos que todos
os substituintes OH na -D-glicose esto nas posies equatoriais. Nenhuma
outra aldo-hexose existe em tal conformao livre de tenso.



O grupo OH ligado ao carbono anomrico est na posio equatorial
na -D-glicose, ao passo que ele est na posio axial na -D-glicose.
Portanto, a -D-glicose mais estvel que a -D-glicose.



Se quisssemos desenhar a -D-galactose, colocaramos todos os
grupos OH nas posies equatoriais, exceto os grupos OH em C-4 ( um
epmero em C-4 da glicose) e em C-1 (anmero ).



Para desenhar uma L-piranose, desenhamos primeiramente a D-
piranose e, ento, a sua imagem especular. Por exemplo, para desenhar a -
L-gulose, primeiro desenhamos a -D-gulose (A gulose difere da glicose em
C-3 e C-4).




O EFEITO ANOMRICO

As quantidades relativas de -D-glicose e -D-glicose so somente de
2:1, de modo que a preferncia do grupo OH pela posio equatorial
surpreendentemente pequena. A preferncia de certos substituintes ligados
ao carbono anomrico pela posio axial denominada efeito anomrico.
Substituintes que preferem a posio axial tm um par isolado no
tomo (Z) ligado ao anel. A ligao C-Z tem um orbital * antiligante. Se
um dos pares isolados do oxignio do anel est em um orbital que paralelo
ao orbital * antiligante, a molcula pode ser estabilizada pela densidade
eletrnica do oxignio, indo para o orbital *. O orbital que contm o par
isolado axial do oxignio do anel s pode se sobrepor ao orbital * se o
substituinte estiver axial.





DISSACARDEOS

Se um grupo hemiacetal de um monossacardeo forma um acetal pela
reao com um grupo lcool de outro monossacardeo, o glicosdeo (acetal)
formado um dissacardeo. Dissacardeos so substncias constitudas de
duas subunidades de monossacardeos unidas por uma ligao acetal
(glicosdeo).
A maltose um dissacardeo, obtido da hidrlise do amido, com duas
subunidades de glicose unidas por uma ligao acetal. Essa ligao acetal
especfica denominada ligao -1,4`-glicosdica. O grupo OH ligado ao
carbono anomrico na -maltose est na posio axial. Na -maltose, o
grupo OH est na posio equatorial.



A celobiose um dissacardeo obtido da hidrlise de celulose e
tambm contm duas subunidades de D-glicose. A nica diferena entre as
estruturas da maltose e da celobiose a configurao da ligao glicosdica.
O grupo OH ligado ao carbono anomrico, no envolvido na formao do
acetal, pode estar tanto na posio axial (-celobiose) quanto na posio
equatorial (-celobiose).



A lactose um dissacardeo encontrado no leite. A subunidade de D-
galactose um acetal e a subunidade de D-glicose um hemiacetal.



O dissacardeo mais comum a sacarose (aucar de mesa). A
sacarose obtida da cana-de-aucar e consiste de uma subunidade de D-
glicose e de uma subunidade de D-frutose unidas por uma ligao
glicosdica entre o C-1 da glicose (na posio ) e o C-2 da frutose (na
posio ).




POLISSACARDEOS

Os polissacardeos contm no mnimo dez e at milhares de
unidades de monossacardeos unidos por ligaes glicosdicas. Os mais
comuns so o amido e a celulose.

AMIDO: O amido o maior componente de batatas, ervilhas, feijes, arroz,
milho e farinha. uma mistura de dois polissacardeos diferentes: amilose e
amilopectina. A amilose constituda de cadeias no-ramificadas de
unidades de D-glicose unidas por ligaes -1,4-glicosdicas.



AMILOPECTINA: A amilopectina um polissacardeo ramificado. Como
a amilose, ela constituda de cadeias de D-glicose unidas por ligaes -
1,4-glicosdicas. Diferentemente da amilose, no entanto, a amilopectina
contm tambm ligaes -1,6-glicosdicas. Essas ligaes criam as
ramificaes no polissacardeo.



GLICOGNIO: Os animais armazenam o excesso de glicose em um
polissacardeo conhecido como glicognio. O glicognio tem uma estrutura
semelhante da amilopectina, porm apresenta mais ramificaes. O alto
grau de ramificao no glicognio leva a efeitos fisiolgicos importantes.
Quando o corpo precisa de energia, vrias unidades de glicose podem ser
simultaneamente removidas das terminaes de muitas ramificaes.



CELULOSE: A celulose o material estrutural de plantas superiores. Como
a amilose, a celulose constituda de cadeias no-ramificadas de unidades
de D-glicose. Diferentemente da amilose, no entanto, as unidades de glicose
na celulose so unidas por ligaes -1,4-glicosdicas em vez de ligaes -
1,4glicosdicas.



QUITINA: A quitina um polissacardeo estruturalmente semelhante
celulose. o principal componente estrutural da casca dos crustceos e do
exoesqueleto dos insetos. Ela difere da celulose por ter na posio C-2 um
grupo N-acetilamino em vez de um grupo OH. As ligaes -1,4-
glicosdicas conferem quitina sua rigidez estrutural.




ADOANTES SINTTICOS




QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


AULA 22


PROTENAS


PROTENAS: So polmeros de aminocidos unidos por ligaes amida.
As unidades que se repetem so denominadas resduos de aminocidos.


PEPTDEOS: Similares estruturais, porm mais curtos do que as protenas.


PROTENAS E PEPTDEOS: Os polmeros de aminocidos podem ser
compostos de qualquer nmero de monmeros. Um dipeptdeo contm dois
resduos de aminocidos; um tripeptdeo contm trs; um oligopeptdeo
contm de trs a dez; e um polipeptdeo contm muitos resduos de
aminocidos. Protenas so polipeptdeos de ocorrncia natural formadas por
mais de 40 at 4.000 resduos de aminocidos. As substncias comumente
chamadas de aminocidos so mais precisamente denominadas cidos -
aminocarboxlicos.










FUNES NOS SISTEMAS BIOLGICOS:

- PROTEO: Alguns protegem os organismos de seu ambiente ou
fortalecem certas estruturas biolgicas: Queratina nos plos, cascos, os
chifres e a pele. O colgeno nos ossos, msculos e tendes.

- VENENO: Os venenos de cobra e as toxinas das plantas protegem seus
portadores de outras espcies.

- COAGULAO: As protenas coaguladoras do sangue protegem o
sistema vascular quando ele sofre uma leso.

- ANTICORPOS: Os anticorpos e os peptdeos antibiticos protegem-nos
de doenas.

- ENZIMAS: Um grupo de protenas denominadas enzimas catalisa as
reaes qumicas que ocorrem nos sistemas vivos.























CLASSIFICAO E NOMENCLATURA DE AMINOCIDOS

Principalmente vinte aminocidos so de ocorrncia natural mais
comuns. Todos os aminocidos, exceto a prolina, contm um grupo amino
primrio. A prolina contm um grupo amino secundrio incorporado em um
anel de cinco membros. Os aminocidos diferem somente no substituinte (R)
ligado ao carbono . A ampla variao nesses substituintes (denominados
cadeias laterais) o que d s protenas sua grande diversidade estrutural e,
conseqentemente, sua grande diversidade funcional.








CLASSES: Dividir os aminocidos em classes a maneira mais fcil de
memoriza-ls.

(1) ALIFTICA: Os aminocidos de cadeia lateral aliftica incluem a
glicina, o aminocido em que R=H e quatro aminocidos com cadeia lateral
alqulica.

(2) LCOOL: Duas cadeias laterais de aminocidos serina e treonina
contm grupos lcool.

(3) ENXOFRE: H tambm dois aminocidos que contm enxofre: a
cistena e a metionina.

(4) CIDOS: H dois aminocidos cidos (aminocidos com dois grupos
cido carboxlico): o aspartato e o glutamato.

(5) AMIDAS: Dois aminocidos asparagina e glutamina so amidas dos
aminocidos cidos.

(6) BSICOS: H dois aminocidos bsicos (aminocidos com dois grupos
que contm nitrognios bsicos): a lisina e a arginina. A lisina tem um grupo
-amino e a arginina tem um grupo -guanidino.



(7) BENZENO: Dois aminocidos a fenil-alanina e a tirosina contm
anis benznicos.

(8) HETEROCCLICOS: A prolina, as histidina e o triptofano so
aminocidos heterocclicos. A prolina tem seu nitrognio incorporado em
um anel de cinco membros o nico aminocido que contm um grupo
amino secundrio. A histidina uma alanina substitda com imidazol. O
triptofano uma alanina substituda com indol.

AMINOCIDOS ESSENCIAIS: Dez aminocidos so aminocidos
essenciais. Esses aminocidos essenciais devem constar na nossa dieta,
porque no podemos sintetizar todos eles, muito menos nas quantidades
adequadas. As protenas no contm os mesmos aminocidos. A protena do
feijo, por exemplo, deficiente em metionina, e a protena do trigo
deficiente em lisina. Elas so protenas incompletas. A protena da dieta
hidrolisada no corpo em aminocidos individuais.

CONFIGURAO DE AMINOCIDOS

O carbono de todos os aminocidos de ocorrncia natural, exceto da
glicina, um carbono assimtrico. As notaes D e L usadas para os
monossacardeos tambm so empregadas para os aminocidos. Ao
contrrio dos monossacardeos, em que o ismero D aquele encontrado na
natureza, a maioria dos aminocidos de ocorrncia natural tem a
configurao L.



PROPRIEDADES CIDO-BASE DE AMINOCIDOS

Todo aminocido tem um grupo carboxila e um grupo amina, e cada
grupo pode existir nas formas cida ou bsica, dependendo do pH da soluo
em que o aminocido estiver dissolvido. Os grupos carboxila protonados tm
valores de pK
a
de aproximadamente 2. Os grupos amino protonados tm
valores de pK
a
prximos de 9.




LIGAES PEPTDICAS E LIGAES DISSULFETO

Ligaes peptdicas e ligaes dissulfeto so as nicas ligaes
covalentes, em um peptdeo ou uma protena, que mantm os resduos de
aminocidos unidos.

LIGAES PEPTDICAS: As ligaes amida que unem resduos de
aminocidos so denominadas ligaes peptdicas. Por conveno, peptdeos
e protenas so escritos com o grupo amino livre (o aminocido N-
terminal) esquerda e o grupo carboxila livre (o aminocido C-terminal)
direita.



Quando se conhecem as identidades dos aminocidos em um
peptdeo, mas no a sua seqncia, os aminocidos so escritos separados
por vrgulas. Quando a seqncia de aminocidos conhecida, eles so
escritos separados por hfens. A valina o aminocido N-terminal e a
histidina o aminocido C-terminal. Os aminocidos so numerados a partir
da extremidade N-terminal (Glu 4). Ao nomear o peptdeo, nomes adjetivos
(terminados em il) so usados para todos os aminocidos, exceto para o
aminocido C-terminal. Assim, o pentapeptdeo denominado valil-cisteil-
alanil-glutamil-histidina.



CARTER DE LIGAO DUPLA: Uma ligao peptdica tem cerca de
40 % de carter de ligao dupla em virtude da deslocalizao de eltrons. O
impedimento estrico faz a configurao trans ser mais estvel do que a
configurao cis, de modo que os carbonos dos aminocidos adjacentes
so trans uns aos outros.



A rotao livre em torno da ligao peptdica no possvel em razo
de seu carter parcial de ligao dupla. Os tomos de carbono e nitrognio
da ligao peptdica e os dois tomos aos quais cada um est ligado so
mantidos rigidamente em um plano. Essa planaridade regional afeta o modo
como uma cadeia de aminocidos pode se dobrar e, assim, tem implicaes
importantes para as formas tridimensionais de peptdeos e protenas.



DISSULFETO: A cistena um aminocido que contm um grupo tiol.
Duas molculas de cistena, portanto, podem ser oxidadas a um dissulfeto
denominado cistina.



Dois resduos de cistena em uma protena podem ser oxidados a um
dissulfeto (insulina). As ligaes dissulfeto so as nicas ligaes
covalentes encontradas entre aminocidos no adjacentes em peptdeos e
protenas. Elas contribuem para a forma global de uma protena por
manterem os resduos de cistenas prximos entre si.



ESTRUTURA DE PROTENAS

As molculas de protenas apresentam vrios nveis de estrutura.

ESTRUTURA PRIMRIA: A estrutura primria de uma protena a
seqncia de aminocidos na cadeia e a posio de todas as ligaes
dissulfeto.

ESTRUTURA SECUNDRIA: A estrutura secundria descreve a
conformao regular assumida pelos segmentos do esqueleto protico. Em
outras palavras, descreve como as regies locais do esqueleto se dobram.
Para minimizar a energia, uma cadeia polipeptdica tende a se dobrar em
uma estrutura geomtrica repetitiva, com uma hlice ou uma folha
pregueada. Trs fatores determinam a escolha da estrutura secundria:

- A planaridade regional ao redor de cada ligao peptdica, que limita as
conformaes possveis da cadeia peptdica.
- A maximizao do nmero de grupos peptdicos que participam da ligao
hidrognio.
- A separao adequada entre grupos R muito prximos para evitar
impedimento estrico e repulso de cargas iguais.
Em geral, menos da metade de uma protena est em uma hlice ou
uma folha pregueada . A maior parte do restante da protena ainda est
altamente ordenada, mas difcil de descrever. Diz-se ento que esses
fragmentos polipeptdicos esto em uma conformao espiralada ou
conformao em lao.

ESTRUTURA TERCIRIA: A estrutura terciria descreve a estrutura
tridimensional de todo o polipeptdeo. As interaes estabilizantes incluem
ligaes dissulfeto, ligaes hidrognio, interaes eletrostticas e interaes
hidrofbicas.
A maioria das protenas existe em ambientes aquosos. Portanto, elas
tendem a se dobrar de um modo que exponha ao meio aquoso o nmero
mximo de grupos polares e esconda os grupos apolares no interior da
protena, longe da gua.

ESTRUTURA QUATERNRIA: Se uma protena tem mais de uma
cadeia polipetdeica, tem estrutura quaternria. A estrutura quaternria de
uma protena o modo como as cadeias individuais da protena esto
arranjadas umas em relao s outras. As protenas que tm mais de uma
cadeia peptdica so denominadas oligmeros. As cadeias individuais so
denominadas subunidades. Uma protena com uma nica subunidade
denominada monmero; aquela com duas subunidades denominada
dmero. A estrutura quaternria de uma protena descreve o modo como as
subunidades esto dispostas no espao.


CATLISE EM REAES BIOLGICAS




QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


AULA 23


LIPDEOS

Os lipdeos so substncias orgnicas solveis em solventes orgnicos
no polares, encontradas em organismos vivos. Tais substncias so
classificadas como lpideos em virtude de terem como base uma propriedade
fsica, a solubilidade em solventes orgnicos. A solubilidade dos lipdeos em
solventes orgnicos no polares resulta do seu componente hidrocarboneto
expressivo. A parte hidrocarbnica da substncia responsvel por sua
propriedade oleosa ou gordurosa.




CIDOS GRAXOS

cidos graxos so cidos carboxlicos com longas cadeias
hidrocarbnicas. A maioria dos cidos graxos de ocorrncia natural no so
ramificados e contm um nmero par de tomos de carbono. cidos graxos
podem ser saturados com hidrognio ou insaturados. cidos graxos com
mais de uma ligao dupla so chamados cidos graxos poliinsaturados.
As ligaes duplas presentes nos cidos graxos de ocorrncia natural nunca
so conjugadas.



PROPRIEDADES FSICAS: As propriedades fsicas de um cido graxo
dependem do comprimento da cadeia hidrocarbnica e do grau de
insaturao. Os pontos de fuso dos cidos graxos saturados aumentam com
o aumento das respectivas massas moleculares devido s interaes de van
der Waals aumentadas entre as molculas.
As ligaes duplas dos cidos graxos insaturados em geral tm
configurao cis. Essa configurao normalmente produz uma dobra nas
molculas, o que evita o seu empacotamento. Portanto, os cidos graxos tm
menos interaes intermoleculares e, em decorrncia, menores pontos de
fuso que os cidos graxos saturados de massas moleculares comparveis.
Os pontos de fuso dos cidos graxos insaturados diminuem de acordo
com o aumento do nmero de ligaes duplas.

CIDOS GRAXOS MEGA: mega um termo usado para indicar a
posio da primeira ligao dupla, a partir da terminao metila, de um
cido graxo insaturado.




CERAS

As ceras so steres formados por cidos carboxlicos e alcois de
cadeia longa. As ceras so comuns em organismos vivos.




GORDURAS E LEOS

Os triacilgliceris, tambm chamados triglicerdeos, so substncias
nas quais os trs grupos hidroxila do glicerol so esterificados com cidos
graxos. Se os trs componentes cidos graxos de um triacilglicerol forem os
mesmos, a substncia chamada triacilglicerol simples. Triacilgliceris
misturados, por outro lado, contm dois ou trs componentes cidos graxos
diferentes e so mais comuns que os triacilgliceris simples.



GORDURAS: Os triacilgliceris slidos ou semi-slidos temperatura
ambiente so chamados gorduras. As gorduras so normalmente obtidas de
animais e em geral compostas de triacilgliceris com cidos graxos
saturados ou cidos graxos com apenas uma ligao dupla.

LEOS: Os triacilgliceris lquidos so chamados leos. De modo geral, os
leos so obtidos dos produtos vegetais, como, milho, feijo-soja, olivas e
amendoins. So primariamente compostos de triacilgliceris com cidos
graxos insaturados que no podem se empacotar firmemente.



HIDROGENAO CATALTICA: Algumas ou todas as ligaes duplas
dos leos poliinsaturados podem ser reduzidas por hidrogenao cataltica.
Margarinas so preparados por meio da hidrogenao de leos vegetais at
que apresentam a consistncia desejada. Os leos vegetais tornaram-se
popular na preparao de alimentos, pois alguns estudos tm associado o
consumo de gorduras saturadas s doenas de corao.



SABO: A hidrlise de gorduras em condies bsicas forma glicerol e sais
de cidos graxos, que so comumente conhecidos como sabo.

ENERGIA: Os organismos armazenam energia na forma de triacilgliceris.
Uma gordura fornece cerca de seis vezes mais energia metablica que uma
quantidade igual de glicognio.

OLESTRA: Sem gordura e com sabor.




MEMBRANAS

Em nvel celular, a parte externa da clula deve ser separada da parte
interna. As membranas lipdicas servem como barreira. Alm do isolamento
do contedo celular, essas membranas permitem o transporte seletivo de ons
e molculas orgnicas para dentro e para for da clula.

FOSFOLIPDIOS: Os fosfoacilgliceris fosfoglicerdeos so os
componentes principais das membranas celulares. Eles so similares aos
triacilgliceris, exceto pelo fato de um grupo OH terminal do glicerol ser
esterificado com cido fosfrico em vez de um cido graxo, formando um
cido fosfatdico. O carbono C-2 do glicerol dos fosfoacilgliceris tm
configurao R.



Os fosfoacilgliceris mais comuns nas membranas tm uma segunda
juno ster de fosfato. Os alcois mais comumente usados para formar esse
segundo grupo ster so a etanolamina, a colina e a serina.



Os fosfoacilgliceris das membranas se arranjam em uma camada
dupla lipdica. As cabeas polares dos fosfoacilgliceris esto do lado
exterior da camada dupla, e as cadeias de cidos graxos, no interior da
camada dupla.



A vitamina E importante na proteo das cadeias de cidos graxos
da degradao via oxidao. Devido ao fato de a vitamina reagir mais
rapidamente com o oxignio que os triacilgliceris, ela evita que membranas
biolgicas reajam com o oxignio.




PROSTAGLANDINAS

As prostaglandinas so encontradas em todos os tecidos do corpo e
so responsveis pela regulao de uma variedade de respostas fisiolgicas,
como inflamao, presso sangna, coagulao sangna, febre, dor,
induo da atividade fsica e o ciclo sono-viglia. Todas as prostaglandinas
tm um anel de cinco membros com sete tomos de carbono e uma funo
cido carboxlico no final e outra cadeia hidrocarbnica de oito tomos. Os
dois substituintes apresentam uma configurao trans.


TERPENOS

Os terpenos compem uma classe diversa de lipdeos. Eles podem ser
hidrocarbonetos ou podem conter oxignio e ser alcois. Certos terpenos e
terpenides so usados como temperos, perfumes e remdios h centenas de
anos.



ISOPRENO: Essas substncias de ocorrncia natural contm 10, 15, 20, 25,
30 e 40 tomos de carbono, o que sugere que h uma substncia com cinco
tomos de carbono que serve como unidade estrutural bsica (isopreno).
Isopreno o nome comum do 2-metil-1,3-butadieno, substncia que contm
cinco tomos de carbono. A juno das unidades de isopreno de forma
cabea-cauda para formar os terpenos conhecida como regra do isopreno.



No caso de substncias cclicas, a juno da cabea de uma unidade
de isopreno cauda de outra unidade seguida por uma juno adicional
para formar o anel. A segunda juno no necessariamente cabea-cauda,
mas algo que possibilite formar um anel estvel de cinco ou seis membros.



CLASSIFICAO: Os terpenos so classificados de acordo com o nmero
de carbonos que contm. Os monoterpenos so formados por duas unidades
de isopreno, tendo, portanto, dez carbonos. Os sesquiterpenos, com 15
carbonos, so formados por trs unidades de isopreno. Muitas fragrncias e
sabores encontrados em plantas so monoterpenos e sesquiterpenos. Essas
substncias so conhecidas como leos essenciais.





Os triterpenos (seis unidades de isopreno) e os tetraterpenos (oito
unidades de isopreno) apresentam importantes funes biolgicas. Por
exemplo, o esqualeno, um triterpeno, o precursor de molculas de
esterides.


CAROTENIDES: Os carotenides so tetraterpenos. O licopeno,
substncia responsvel pela colorao vermelha dos tomates e melancias, e o
-caroteno, substncia que fornece a cor laranja das cenouras e abrics.

VITAMINA A: A vitamina A insolvel em gua. O -caroteno, que
clivado a fim de formar duas molculas de vitamina A, a principal fonte da
vitamina. Tambm chamada de retinol, a vitamina A tem importante funo
na viso.




ESTERIDES

Os hormnios so mensageiros qumicos substncias orgnicas
sintetizadas em glndulas e liberadas pela corrente sangnea nos tecidos-
alvo para estimular ou inibir algum processo. Muitos hormnios so
esterides. Os esterides so lipdios porque so substncias apolares. Seu
carter apolar lhes permite atravessar membranas celulares, podendo deixar
as clulas nas quais so sintetizados e entrar nas clulas-alvo.

ANEL TETRACCLICO: Todos os esterides contm um anel
tetracclico. Os quatro anis so denominados A, B, C e D. A, B e C so
anis de seis membros e D um anel de cinco membros.



Os anis podem ser fundidos de maneira trans e cis. Os anis
fundidos em trans so mais estveis. Nos esterides, os anis B, C e D so
todos fundidos em trans. Na maioria dos esterides de ocorrncia natural, os
anis A e B so tambm trans.



COLESTEROL: O membro mais abundante da famlia dos esterides nos
animais o colesterol, precursor de todos os outros esterides. Somente um
estereoismero existe na natureza.


QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


EXERCCIOS AULA 01


1) Quantos prtons, nutrons e eltrons existem em um tomo de
197
Au?

2) O magnsio tem trs istopos com massas 24, 25 e 26. Quantos nutrons
existem no nucleio de cada um dos istopos?

3) Quais os dois elementos dos seguintes voc acha que mostra as maiores
similaridades em suas propriedades fsicas e qumicas: B, Ca, F, He, Mg, P?

4) Escreve as frmulas mnimas para as seguintes molculas: (a) glicose,
cuja frmula molecular C
6
H
12
O
6
; (b) xido nitrose, cuja frmula molecular
N
2
O.

5) D os smbolos qumicos, incluindo o nmero de massa, para os seguintes
ons: (a) O on com 22 prtons, 26 nutrons e 19 eltrons; (b) o on de
enxofre que tem 16 nutrons e 18 eltrons.

6) Determine as cargas dos ons mais estveis do brio, oxignio e alumnio.

7) Quais dos seguintes compostos voc classificaria como inico: N
2
O,
Na
2
O, CaCl
2
, SF
4
?

8) Determine o on normalmente formado para os seguintes tomos:
a) Sr, b) O.

9) Compare os smbolos de Lewis para o nenio com a estrutura de Lewis
para o metano, CH
4
. Qual a principal semelhana entre as distribuies dos
eltrons ao redor do tomo de nenio e de carbono? Em que importante
aspecto elas so diferentes?

10) Oque so eltrons de valncia? Quantos eltrons de valncia um tomo
de Nitrognio possui?

11) Um tomo tem a configurao eletrnica 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
. Quantos eltrons
de valncia o tomo tem?

12) Oque a Regra do octeto?

13) Quantos eltrons um tomo de enxofre deve ganhar para atingir um
octeto em seu nvel de valncia?

14) Quando um tomo tem a configurao eletrnica 1s
2
2s
2
2p
3
, quantos
eltrons ele deve ganhar para atingir o octeto?

15) Escreva a configurao eletrnica para o fsforo. Identifique um eltron
de valncia nessa configurao e um eltron que no seja de valncia. Do
ponto de vista da reatividade qumica, qual a importante diferena entre
eles?

16) Quais dos seguintes ons possuem a configurao eletrnica de um gs
nobre? (a) Na
+
, (b) Cl
-
, (c) F
+
, (d) H
-
, (e) Ca
2+
, (f) S
2-
, (g) O
2-
, (h) Br
+
.

17) Escreva a estrutura de Lewis para cada uma das seguintes espcies: (a)
SOCl
2
, (b) POCl
3
, (c) PCl
5
, (d) HONO
2
.

18) D a carga formal (caso existe uma) em cada das seguintes espcies:


QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


EXERCCIOS AULA 02


1) Use a teoria RPENV para prever a geometria de cada uma das seguintes
molculas e ons: (a) BH
4
-
, (b) BeF
2
, (c) NH
4
+
, (d) H
2
S, (e) BH
3
, (f) CF
4
, (g)
SiF
4
, (h) :CCl
3
-
.

2) Determine valores aproximados para (a) os ngulos de ligao H-O-C e
O-C-C no lcool vinlico e (b) os ngulos de ligao H-C-H e C-C-C no
propileno.

(a) (b)
H O C C
H H
H C C
H
H
H
C H


3)Determine se as seguintes molculas so polares ou apolares: (a) Br-Cl,
(b) SO
2
, (c) SF
6
.
QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


EXERCCIOS AULA 03


FORAS INTERMOLECULARES


1) Os compostos em cada item a seguir tm as mesmas (ou similares) massas
moleculares. Qual composto em cada item voc esperaria ter o ponto de ebulio mais
alto? J ustifique suas respostas.
(a) CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH ou CH
3
CH
2
OCH
2
CH
3

(b) (CH
3
)
3
N ou CH
3
CH
2
NHCH
3

(c) CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH ou HOCH
2
CH
2
CH
2
OH

2) Qual composto em cada um dos seguintes pares teria o ponto de ebulio mais alto?
J ustifique suas respostas.
(a)

O
OH
ou


(b)


ou
F
F
F F


(c)

ou
O


3) Qual dos seguintes solventes seria capaz de dissolver um composto inico?
(a) SO
2
lquido
(b) NH
3
lquido
(c) Benzeno
(d) CCl
4

QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


EXERCCIOS AULA 04


1) Escreva uma frmula estrutural condensada para o composto a seguir:

H C
H
C
H
H
C
C
H
H
H
H
H
C
H
H
H


2) Escreva a frmula de linha de ligao para:

CH
3
CH
3
CHCH
2
CH
2
CH
2
OH


3) Faa um esboo do esqueleto de carbono das seguintes frmulas estruturais
condensadas e ento escreva cada uma delas como uma frmula de linhas de ligao:

(a) (CH
3
)
2
CHCH
2
CH
3

(b) (CH
3
)
2
CHCH
2
CH
2
OH
(c) (CH
3
)
2
C=CHCH
2
CH
3

(d) CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3

(e) CH
3
CH
2
CH(OH)CH
2
CH
3

(f) CH
2
=C(CH
2
CH
3
)
2

(g) CH
3
COCH
2
CH
2
CH
2
CH
3

(h) CH
3
CHClCH
2
CH(CH
3
)
2


4) Escreva uma frmula de traos para cada uma das seguintes frmulas de linhas de
ligao:

(a) (b) (c)
Cl
O
OH


5) Escreva representaes tridimensionais (cunha, cunha tracejada e linha) para cada um
dos seguintes compostos: (a) CH
3
Cl, (b) CH
2
Cl
2
, (c) CH
2
BrCl, (d) CH
3
CH
2
Cl.
QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


EXERCCIOS AULA 05


1) De o nome IUPAC, para os seguintes compostos:
(a) CH
3
CH
2
CH
2
CH
3

(b) CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3

(c) CH
3
-C-C-C-CH
3


2) Escreva a frmula de linha de ligao dos seguintes compostos:
(a) metano
(b) hexano
(c) decano
(d) octano
(e) nonano

3) D o nome sistemtico para os seguintes alcanos:

H
3
C
H
2
C
H
C CH
3
C
H
H
3
C CH
2
CH
2
H
3
C
(a) (b)
H
3
C
H
C CH
3
CH
2
H
C
CH
3
H
3
C


4) Escreva a frmula de linha de ligao dos seguintes compostos:
(a) 3-etil-2-metilpentano
(b) 2,3-dimetilexano
(c) 2,2,3,3-tetrametil-pentano
(d) 2,2-dimetil-4-isopropil-heptano

5) (a) Escreva as frmulas estruturais condensadas para todos os ismeros constitucionais
com frmula molecular C
7
H
16
. (Existe um total de nove ismeros constitucionais).
(b) Fornea os nomes IUPAC para os nove ismeros.

6) Alm do grupo 2,2-dimetilpropila (ou neopentila), existem outros sete grupos com
cinco carbonos. Escreve suas estruturas e fornea o nome sistemtico para cada uma das
estruturas.


QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


EXERCCIOS AULA 06


1) D os nomes para os seguintes alcanos substituintes:


2) D os nomes para cada um dos seguintes alcanos bicclicos:


(f) Escreva a estrutura de um composto bicclico que um ismero do
biciclo[2.2.0]hexano e d o seu nome.

3) D os nomes IUPAC para os seguintes alcenos:

4) Escreva as frmulas estruturais para os seguintes compostos:

(a) cis-3-Octeno
(b) trans-2-Hexeno
(c) 2,4-Dimetil-2-penteno
(d) trans-1-Clorobut-2-eno
(e) 4,5-Dibromo-1-penteno
(f) 1-Bromo-2-metil-1-(prop-2-en-1-il)ciclopentano
(g) 3,4-Dimetilciclopenteno
(h) Vinilciclopenteno
(i) 1,2-Diclorocicloexeno
(j) trans-1,4-Dicloro-2-penteno
(k) metil-1,3-butadieno
(l) metil-butino
(m) 2,2,5-trimetil-3-hexino

5) D as estruturas e os nomes IUPAC para todos os alcinos com a frmula C
6
H
10
.

6) D o nome dos seguintes compostos:



7) Indique o nome dos radicais orgnicos abaixo:

(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
(f)
(g)
(h)
H
3
C-
C
CH
3
CH
3
H
3
C
C
CH
3
CH
3
H
H
3
C C
H
CH
3
H
2
C
H
3
C
H
2
C
H
3
C C
CH
3
CH
3
H
2
C

QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


EXERCCIOS AULA 07


1) Escreva frmulas estruturais para (a) dois brometos de alquila primrios isomricos
constitucionais com a frmula C
4
H
9
Br, (b) um brometo de alquila secundrio e (c) um
brometo de alquila tercirio com a mesma frmula.

2) D dois nomes para cada uma das substncias a seguir e diga quando cada haleto de
alquila primrio, secundrio ou tercirio:

(a) (b) (c)
(d)
Cl
Cl
Br
F


3) O nmero de tomos de carbono quaternrio, tercirio, secundrio e primrio
existentes na frmula estrutural do 3,4-dimetil-3-etil-1-hexeno , respectivamente:
(a) 1,1,3,5.
(b) 1,1,4,5.
(c) 1,2,1,2.
(d) 1,2,2,2.
(e) 4,3,2,1.

4) Escreva frmulas estruturais para (a) dois lcoois primrios, (b) um lcool secundrio
e (c) um lcool tercirio todos tendo a frmula molecular C
4
H
10
O.
(d) D os nomes substitutivos IUPAC.

5) D os nomes substitutivos da IUPAC para os seguintes lcoois:

(a) (b) (c) H
3
C
H
C
H
2
C
CH
3
H
C
CH
3
H
2
C OH H
3
C
H
C
OH
H
2
C
H
C
Ph
CH
3
H
3
C
H
C
OH
H
2
C C
H
CH
2
(d)
OH


6) Escreva a frmula dos compostos abaixo:
(a) 2-metil-3-etil-hexanol
(b) dimetil-propanol

7) Fornea as frmulas de ligao em linha e os nomes apropriados para todos os teres
com a frmula C
4
H
10
O.

8) Escreva frmulas estruturais para (a) ter dietlico, (b) ter etil proplico e (c) ter etil
isoproplico. D o nome para os seguintes teres: (d) CH
3
OCH
2
CH
3,
(e)
(CH
3
)
2
CHOCH(CH
3
)
2
e (f) CH
3
OC
6
H
5
.

9) Escreva frmulas estruturais para (a) propilamina, (b) trimetilamina e (c)
etilisopropilmetilamina. D o nome para as seguintes aminas: (d)
CH
3
CH
2
CH
2
NHCH(CH
3
)
2
, (e) (CH
3
CH
2
CH
2
)
3
N, (f) C
6
H
5
NHCH
3
e (g) C
6
H
5
N(CH
3
)
2
.

10) Que aminas do exerccio 9 so (a) primrias, (b) secundrias e (c) tercirias?

11) Os compostos de cada para abaixo possuem os mesmos (ou similares) pesos
moleculares. Qual composto em cada par voc esperaria que tivesse o maior ponto de
ebulio? Explique suas respostas.
(a) CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH ou CH
3
CH
2
OCH
2
CH
3

(b) (CH
3
)
3
N ou CH
3
CH
2
NHCH
3
(c) CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
OH ou HOCH
2
CH
2
CH
2
OH

12) Qual composto voc esperaria que tivesse o maior ponto de fuso, propano ou
ciclopropano? Explique sua resposta.





QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


EXERCCIOS AULA 08


1) D os nomes substitutivos IUPAC para os sete aldedos e cetonas isomricos com a
frmula C
5
H
10
O.

2) Escreva a frmula de ligao em linha de:
(a) hexanamida
(b) cido hexanodiico
(c) propanona
(d) cido 2-metil-pentanico
(e) 2-metil-3-pentanona
(f) metil-propanal
(g) cido dimetil-propanico
(h) metil-butanona
(i) N,N-dietilexanamida
(j) propanoato de isobutila

3) D o nome de acordo com a IUPAC:

(a) (b) (c) H
3
C C
H
2
C
O
H
2
C CH
3
H
3
C
H
2
C C
H
2
C CH
3
H
3
C
H
2
C
H
2
C C
O
O
OH
(d) (e) (f)
OH
O
OH
O
O
OH


4) D um nome sistemtico IUPAC ou comum para cada um dos seguintes compostos:
(a) C
6
H
5
CO
2
H
(b) C
6
H
5
CONH
2

(c) CH
3
CO
2
CH(CH
3
)
2

(d) CH
3
CON(CH
3
)
2

(e) CH
3
CN

5) O nome metil-butanal no define a estrutura de uma substncia, enquanto o nome
metil-butanona suficiente para caracterizar uma outra substncia. Explique a razo desta
diferena?





6) Explique cada composto abaixo como alcano, alceno, alcino, lcool, etc..

(a) (b) (c)
O
OH
(d)
H
O
(e)
OH
(f)
H
H
3
C(H
2
C)
7
(CH
2
)
12
CH
3
H

7) Os compostos cclicos do tipo geral mostrado a seguir so chamados de lactonas. Que
grupo funcional uma lactona contm?

O
O


8) Identifique todos os grupos funcionais em cada composto a seguir:

(a) (b) (c)
(d) (e) (f)
Vitamine D3
H
O
O
O O
O
Repelente
NH
2
Anfetamina
HO
Colesterol
HO C
O
NH
2
O
N
H
C
O
O
Ph
Aspartame






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QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


EXERCCIOS AULA 09


1) Identifique o eletrfilo e o nuclefilo em cada uma das seguintes etapas de reao. A
seguir desenhe setas curvas para ilustrar a formao e quebra de ligaes no processo.


2) Coloque os carboctions em ordem decrescente de estabilidade.



3) (a) Quantos orbitais ligantes C-H so capazes de se sobrepor ao orbital p vazio no
ction metila? (b) Qual mais estvel, o ction metila ou o ction etila?

4) Para cada um dos seguintes pares, indique qual dos dois mais estvel:

(a) (b)
(c) (d)
H
3
C C
CH
3
CH
3
ou H
3
C
H
C
H
2
C CH
3
H
3
C C
CH
3
CH
3
CH
2 ou H
3
C
H
C
H
2
C CH
3
H
3
C
H
C CH
3
ou H
3
C
H
C
H
2
C Cl
H
3
C
H
C
H
C CH
3
Cl
ou H
3
C
H
C
H
2
C CH
2
Cl



5) Qual ser o produto majoritrio obtido para a adio de HBr a cada uma das seguintes
substncias:



6) Qual alceno deve ser usado para sintetizar cada um dos seguintes brometos de alquila?


QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


EXERCCIOS AULA 10


1) (a) D o cido conjugado da cada substncia a seguir:
- NH
3

- Cl
-

- HO
-

- H
2
O
(b) D o base conjugado da cada uma das seguintes substncias:
- NH
3

- HBr
- HNO
3

- H
2
O

2) (a) Escreve uma equao com CH
3
OH reagendo como um cido com NH
3
e uma
equao mostrando CH
3
OH com uma base reagendo com HCl.
(b) Escreve uma equao mostrando NH
3
reagindo como um cido com HO
-
e uma
equao mostrando-a reagendo como uma base com HBr.

3) (a) Qual o cido mais forte, um com pK
a
de 5,2 ou um com pK
a
de 5,8?
(b) Qual o cido mais forte, um com uma constante de dissociao cida de 3,4 x 10
-3

ou um com uma constante de dissociao cida de 2,1 x 10
-4
?

4) (a) Qual a base mais forte, CH
3
COO
-
ou HCOO
-
? (O pK
a
do CH
3
COOH 4,8; e o
pK
a
do HCOOH 3,8).
(b) Qual a base mais forte, HO
-
ou H
2
N
-
? (O pK
a
da gua 15,7; o pK
a
da NH
3
36).
(c) Qual a base mais forte, H
2
O ou CH
3
OH? (O pK
a
de H
3
O
+
-1,7; o pK
a
de CH
3
OH
2
+

2,5).

5) Qual o cido mais forte?

(a)

(b)




6) Para cada uma das substncias a seguir, inique qual a base mais forte:



7) Qual substncia voc esperaria ser o cido mais forte? Por qu?

H
3
C C
O
O H
ou
H
3
C S
O
O
O H


8) Desenhe formas de ressonncia para as substncias a seguir:

(a)
O
C
O O
(b)
O
N
O O

9) Mostre como cada uma das substncias a seguir reage com HO
-
:
(a) CH
3
OH
(b)
+
NH
4

(c) BF
3

(d)
+
CH
3

(e) FeBr
3

(f) CH
3
COOH

10) Escreva equaes mostrando a reao cido-base de Lewis que ocorre quando:
(a) O metanol reage com o BF
3
.
(b) O clorometano reage com o AlCl
3
.
(c) O ter dimetlico reage com o BF
3
.

11) Quais das seguintes espcies so cidos de Lewis em potencial e quais so bases de
Lewis em potencial?



12) Use a notao de seta curva para escrever a reao que ocorreria entre a dimetilamina
e o trifluoreto de boro. Identifique o cido de Lewis e a base de Lewis e atribua as cargas
formais apropriadas.

13) Qual o cido mais forte?
(a) CH
3
CH
2
CH
2
OH ou CH
3
CH=CHOH?
(b) HC(O)CH
2
OH ou CH
3
C(O)OH?

14) (a) Liste as seguintes molculas em ordem decrescente de acidez:

H
3
C
H
2
C NH
3
H
3
C C
H
NH
2
H
3
C C NH


(b) Desenhe as bases conjugadas e liste-as em ordem decrescente de basicidade.

15) Liste as seguintes espcies em ordem decrescente de basicidade:

(a)
(b)
H
3
C
H
2
C C
H
CH H
3
C
H
2
C C C H
3
C
H
2
C
H
2
C CH
2
CH
3
CH
2
O F H
3
C C C NH
2

QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


EXERCCIOS AULA 11


1) (a) Quantos produtos monossubstitudos cada uma das seguintes substncias teriam?

HC C C C
H
2
C CH
3
H
2
C C
H
C C C
H
CH
2


(b) Quantos produtos dissubstitudos cada uma das substncias anteriores teriam?

2) (a) Preveja os comprimentos relativos de ligao de trs ligaes carbono-oxignio de
on carbonato (CO
3
-2
).
(b) Que carga voc esperaria que cada tomo de oxignio apresentasse?

3) (a) Quais das seguintes substncias tm eltrons deslocalizados?



(b) Desenhe as estruturas contribuintes de ressonncia para essas substncias.












4) (a) Desenhe as estruturas contribuintes de ressonncia para cada uma das seguintes
espcies e disponha as estruturas em ordem decrescente de contribuio para o hbrido.


(b) Desenhe o hbrido de ressonncia para cada uma das espcies.
QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233

EXERCCIOS AULA 12

1) Qual carboction mais estvel?



2) Qual espcie mais estvel?



3) Qual carboction em cada um dos seguintes pares mais estvel?



4) Preveja em que posio de cada substncia a seguir pode ocorrer reao:


QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


EXERCCIOS AULA 13


1) (a) Qual o valor de n na regra de Hckel se uma substncia tiver nove pares de eltrons
? (b) Essa uma substncia aromtica?

2) Quais das seguintes substncias so aromticas?



3) (a) Quantos monobromonaftalenos h?
(b) Quantos monobromofenantrenos h?

4) O [10]-anuleno e o [12]-anuleno foram sintetizados e nenhum se mostrou aromtico.
Explique.

5) Em quais orbitais os eltrons esto representados como pares isolados quando se
desenham as estruturas de quinolina, indol, imidazol, purina e pirimidina?

6) Presuma os valores relativos de pK
a
do ciclopentadieno e do ciclo-heptatrieno.

7) (a) Desenhe setas para mostrar o movimento dos eltrons indo de uma estrutura de
ressonncia para a seguinte no:
- nion ciclopentadienila
- pirrol
(b) Quantos tomos do anel partilham a carga negativa no:
- nion ciclopentadienila?
- pirrol?






8) Quais das seguintes substncias tm o maior momento dipolar?



9) (a) Preveja os valores relativos de pK
a
do ciclopropeno e do ciclopropano.
(b) Qual mais solvel em gua, o 3-bromociclopropeno ou o bromociclopropano?

10) Desenhe a estrutura de cada uma das seguintes substncias:
(a) 2-fenil-hexano
(b) lcool benzlico
(c) 3-benzilpentano
(d) bromo-metilbenzeno
QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


EXERCCIOS AULA 14


1) Desenhe todos os confrmeros em oposio e eclipsados que resultam da rotao em
torno da ligao C-2 C-3 do pentano.

2) Desenhe um diagrama de energia potencial para a rotao da ligao C-2 C-3 do
pentano ao longo de 360 , iniciando do confrmero menos estvel.

3) Usando projees de Newman, desenhe os confrmeros mais estveis para os
seguintes tens:
(a) 3-metilpentano, considerando rotao em torno da ligao C-2 C-3.
(b) 3-metil-hexano, considerando rotao em torno da ligao C-3 C-4.
(c) 3,3-dimetil-hexano, considerando rotao em torno da ligao C-3 C-4.

4) D o nome e as estruturas dos cinco ismeros do bromo-metil-ciclo-hexano.

5) O trans-1,2-dimetil-ciclo-propano mais estvel do que o cis-1,2-dimetil-ciclo-
propano. Porqu? Desenhe uma figura que ilustre sua resposta.

6) Desenhe as estruturas das seguintes molculas:
(a) trans-1-cloro-2-etil-ciclo-propano.
(b) cis-1-bromo-2-cloro-ciclo-pentano.
(c) 2-cloro-1,1-dietil-ciclo-propano.
(d) trans-2-bromo-3-cloro-1,1-dietil-ciclo-propano.
(e) cis-1,3-dicloro-2,2-dimetil-ciclo-butano.
(f) cis-2-cloro-1,1-difluoro-3-metil-ciclo-pentano.

7) Os ngulos de ligao em um polgono regular com n lados so iguais a

180 - 360/n

(a) Qual o ngulo de ligao em um octgono regular?
(b) E em um nongona regular?
QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


EXERCCIOS AULA 15


1) Desenhe projees de Newman das ligaes C-C do ciclopropano, do ciclobutano e do
ciclopentano nas conformaes mais estveis.

2) Desenhe as conformaes cadeira de cada ismero a seguir:
(a) cis-1,2-dimetil-ciclo-hexano
(b) trans-1,2-dimetil-ciclo-hexano
(c) cis-1,3-dimetil-ciclo-hexano
(d) trans-1,3-dimetil-ciclo-hexano
Qual desses ismeros possui sempre o mesmo nmero de substituintes axiais e
equatoriais? Qual deles existe como uma mistura em equilbrio das formas diaxial e
diequatorial?

3) Desenhe a conformao mais estvel de cada ciclo-hexano substitudo. Inverta o anel e
desenhe a molcula na forma cadeira de mais alta energia:
(a) ciclo-hexanol
(b) trans-3-metil-ciclo-hexanol
(c) cis-1-(1-metil-etil)-3-metil-ciclo-hexano
(d) trans-1-etil-3-metxi-ciclo-hexano
(e) trans-1-cloro-4-(1,1-dimetil-etil)-ciclo-hexano

4) Dentre os quatro confrmeros em bote do metil-ciclo-hexano qual mais estvel e por
qu?

5) O hidrocarboneto bicclico formado pela fuso de um anel ciclo-hexano com um anel
ciclo-pentano conhecido como hexa-hidro-indano. Usando os desenhos da trans-
decalina e da cis-decalina como referncia, desenha as estruturas do trans-hexa-hidro-
indano e do cis-hexa-hidro-indano, mostrando a conformao mais estvel de cada anel.













6) Indique, nos seguintes derivados do ciclo-hexano se a molcula um ismero cis ou
trans e se ela esta na conformao mais estvel. Se a resposta for no, inverta o anel e
desenhe a conformao mais estvel.


QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


EXERCCIOS AULA 16


1) Quantos ismeros constitucionais voc pode desenhar para C
4
H
10
O?

2) Desenhe os ismeros cis e trans para as seguintes substncias:
(a) 1-etil-3-metilciclobutano
(b) 2-metil-3-hepteno
(c) 1-bromo-4-clorociclo-hexano
(d) 1,3-dibromociclobutano

3) Qual das seguintes substncias tem carbonos assimtricos? E quais dessas substncias
podem existir como enantimeros?



4) A tetraciclina chamada antibitico de amplo espectro porque ativa contra grande
variedade de bactrias. Quantos carbonos assimtricos a tetraciclina possui?




5) Desenhe enantimeros para cada uma das substncias usando:
(a) Frmulas em perspectiva
(b) Projees de Fischer



6) Indique se cada uma das seguintes estruturas tem configurao R ou S:



7) As molculas seguintes so molculas idnticas ou um par de enantimeros?










8) Determine prioridades relativas para os seguintes grupos:



9) Indique se cada uma das estruturas seguintes tem configurao R ou S:



QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233

EXERCCIOS AULA 17

1) (S)-(+)-glutamato monossdico (MSG) uma substncia usada para realar o sabor de
muitos alimentos. Algumas pessoas tem reaes alrgicas ao MSG (dor de cabea, dor
torcica e sensao generalizada de fraqueza). Fast-food freqentemente contm
quantidades substanciais de MSG, que tambm bastante usado em comida chinesa.
MSG tem rotao especfica de +24.


(a) Qual a rotao especfica de (R)-(-)-glutamato monossdico?
(b) Qual a rotao especfica da mistura racmica do MSG?

2) cido (+)-mandlico tm rotao especfica de +158. Qual seria a rotao especfica
observada para cada uma das seguintes misturas?
(a) 25% do cido (-)-mandlico e 75% de cido (+)-mandlico.
(b) 50% do cido (-)-mandlico e 50% de cido (+)-mandlico.
(c) 75% do cido (-)-mandlico e 25% de cido (+)-mandlico.

3) Para uma soluo preparada pela mistura de 10 mL de uma soluo a 0,10 M do
enantimero R e 30 mL de uma soluo a 0,10 M do enantimero S foi encontrada uma
rotao especfica observada de +4,8. Qual a rotao especfica de cada um dos
enantimeros?

4) A substncia a seguir tem somente um carbono assimtrico. Por que ela tem quatro
estereoismeros?


5)
(a) Os estereoismeros com dois carbonos assimtricos so chamados _____ se a
configurao de ambos os carbonos assimtricos em um dos ismeros for oposta
configurao do carbono assimtrico no outro ismero.
(b) Os estereoismeros com dois carbonos assimtricos so chamados _____ se a
configurao de ambos os carbonos assimtricos em um dos ismeros for a mesma
configurao do carbono assimtrico no outro ismero.
(c) Os estereoismeros com dois carbonos assimtricos so chamados _____ se um dos
carbonos assimtricos tiver a mesma configurao nos dois ismeros e o outro carbono
assimtrico tiver configurao oposta nos dois ismeros.
6)
(a) Quantos carbonos assimtricos tem o colesterol?
(b) Qual o nmero mximo de estereoismeros que o colesterol pode ter?



7) Desenhe os esteroismeros do 2,4-dicloro-hexano. Indique o par de enantimeros e o
par de diastereoismeros.

8) Desenhe todos os enantimeros possveis para cada uma das seguintes substncias:
(a) 2-cloro-3-hexanol
(b) 2-bromo-4-cloro-hexano
(c) 2,3-dicloropentano
(d) 1,3-dibromopentano

9) De todos os ciclooctanos que tm um substituinte cloro e um substituinte metila, qual
deles no tera nenhum carbono assimtrico?

10) Desenhe um diastereoismero para cada uma das seguintes estruturas.



QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233

EXERCCIOS AULA 18

1) Quais das seguintes substncias tm um estereoismero que uma substncia meso?
(a) 2,3-dimetilbutano
(b) 3,4-dimetil-hexano
(c) 2-bromo-3-metilpentano
(d) 1,3-dimetilciclo-hexano
(e) 1,4-dimetilciclo-hexano
(f) 1,2-dimetilciclo-hexano
(g) 3,4-dietil-hexano
(h) 1-bromo-2-metilciclo-hexano
(i) 2,4-dibromo-hexano
(j) 2,4-dibromopentano
(k) 2,4-dimetilpentano
(l) 1,3-diclorociclo-hexano
(m) 1,4-diclorociclo-hexano
(n) 1,2-diclorociclobutano

2) Qual das seguintes substncias quiral?



3) Desenhe todos os estereoismeros para cada uma das seguintes substncias:
(a) 1-bromo-2-metilbutano
(b) 1-cloro-3-metilpentano
(c) 2-metil-1-propanol
(d) 2-bromo-1-butanol
(e) 3-cloro-3-metilpentano
(f) 3-bromo-2-butanol
(g) 3,4-dicloro-hexano
(h) 2,4-dicloropentano
(i) 2,4-dicloro-heptano
(j) 1,2-diclorociclobutano
(k) 1,3-diclorociclo-hexano
(l) 1,4-diclorociclo-hexano
(m) 1-bromo-2-clorociclobutano
(n) 1-bromo-3-clorociclobutano
4) Desenhe e d o nome dos quatro estereoismeros do 1,3-dicloro-2-butanol usando:
(a) frmulas em perspectiva.
(b) projees de Fischer.

5) O cloranfenicol um antibitico de amplo espectro, particularmente usado contra
febre tifide. Qual a configurao de cada carbono assimtrico do cloranfenicol?



6) Desenhe frmulas em perspectiva para as seguintes substncias:
(a) (R)-2-butanol.
(b) (2S,3R)-3-cloro-2-pentanol.
(c) (S)-3-cloro-1-pentanol.
(d) (2R,3R)-2,3-dibromopentano.
(e) (2S,3R)-3-metil-2-pentanol
(f) (R)-1,2-dibromobutano.

7) Por muitos sculos, os chineses usaram extratos de um grupo de ervas conhecido como
efedra no tratamente de asma. Qumicos foram capazes de isolar uma substncia dessas
ervas, chamada efedrina, um potente dilatador da passagem de ar pelos pulmes.



(a) Quantos estereoismeros so possveis para a efedrina?
(b) O estereoismero mostrado a seguir um dos farmacologicamente ativos. Qual a
configurao de cada carbono assimtrico?









8) D o nome das seguintes substncias:



9) Diga se os hidrognios H
a
e H
b
de cada uma das seguintes substncias so
enatiotpicos, diastereotpicos ou nenhum deles.



10) A substncia A tem dois estereoismeros, mas as substncias B e C existem como
substncias nicas. Explique.




QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233

EXERCCIOS AULA 19

1)
(a) Quais das seguintes substncias podem existir como ismeros cis-trans?
(b) Para as substncias a seguir, desenhe e identifique os ismeros cis e trans.



2) Quais das seguintes substancias apresentam momento de dipolo zero?



3) Desenhe e indique os isomeros E eZ para cada uma das seguintes substncias:



4) D o nome sistemtico para cada uma das seguintes substncias:





5) D a estrutura de hidrocarbonetos que contm seis tomos de carbono e
(a) trs hidrognios vinlicos e dois hidrognios allicos.
(b) trs hidrognios vinlicos e um hidrognio allico.
(c) trs hidrognios vinlicos e nenhum hidrognio allico.

6) Desenhe a estrutura de cada substncia mostrada a seguir:
(a) (Z)-1,3,5-tribromo-2-penteno.
(b) (Z)-3-metil-2-hepteno.
(c) (E)-1,2-dibromo-3-isopropil-2-hexeno.
(d) brometo de vinila.
(e) 1,2-dimetilciclopenteno.
(f) dialilamina.

7)
(a) D as estruturas e os nomes sistemticos para todos os alcenos com frmula molecular
C
6
H
12
, ignorando a isomeria cis-trans (existem 13).
(b) Qual das substncias tem ismeros E eZ?

8) Nomeie as seguintes substncias:





QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233

EXERCCIOS AULA 20

1) Classifique os monossacardeos a seguir:



2) Desenhe projees de Fischer de L-glicose e L-frutose.

3) Indique se cada uma das molculas seguintes D-gliceraldedo ou L-gliceraldedo.



4)
(a) A D-eritrose e a L-eritrose so enantimeros ou diastereoismeros?
(b) A L-eritrose e a L-treose so enantimeros ou diastereoismeros?

5)
(a) Qual acar o epmero em C-3 da D-xilose?
(b) Qual acar o epmero em C-5 da D-alose?
(c) Qual acar o epmero em C-4 da L-gulose?

6) D nomes sistemticos s substncias a seguir. Indique a configurao (R ou S) de
cada carbono assimtrico.
(a) D-glicose.
(b) L-glicose.
(c) D-galactose.

7) Qual acar o epmero em C-3 da D-frutose?




8) Quantos esteroismeros so possveis para:
(a) uma 2-ceto-heptose?
(b) uma aldo-heptose?
(c) uma cetotriose?

9) 4-hidroxi-aldedo e 5-hidroxi-aldedo existem originalmente na forma de hemiacetal
cclico. D a estrutura de um hemiacetal formado pelas seguintes substncias:
(a) 4-hidroxibutanal.
(b) 5-hidroxipentanal.
(c) 4-hidroxipentanal.
(d) 4-hidroxi-heptanal.

10) Desenhe os seguintes acares usando as projees de Haworth:
(a) -D-galactopiranose.
(b) -D-tagatopiranose.
(c) -L-glicopiranose.

11) A D-glicose existe com maior freqncia na forma de piranose, mas pode tambm
existir como furanose. Desenhe a projeo de Haworth da -D-glicofuranose.


QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


EXERCCIOS AULA 21


1) Quais grupos OH esto na posio axial em:
(a) -D-manopiranose?
(b) -D-idopiranose?
(c) -D-alopiranose?

2) Qual a principal diferena estrutural entre:
(a) amilose e celulose?
(b) amilose e amilopectina?
(c) amilopectina e glicognio?
(d) celulose e quitina?

QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233

EXERCCIOS AULA 22

1)
(a) Qual ismero (R)-alanina ou (S)-alanina a D-alanina?
(b) Qual ismero (R)-aspartato ou (S)-aspartato o D-aspartato?
(c) Pode-se fazer uma afirmao geral relacionando R e S a D e L?

2) Quais aminocidos tm mais de um carbono assimtrico?

3) Por que os grupos cido carboxlico dos aminocidos so muito mais cidos (pK
a
~2)
do que um cido carboxlico, com o cido actico (pK
a
=4,76)?

4)

Desenhe a forma na qual cada um dos aminocidos a seguir existe predominantemente
em pH fisiolgico:
(a) cido asprtico.
(b) histidina.
(c) glutamina.
(d) lisina.
(e) arginina.
(f) tirosina.
5) Desenhe a forma na qual o cido glutmico existe predominantemente em uma soluo
com os seguintes pH:
(a) pH =0.
(b) pH =3.
(c) pH =6.
(d) pH =11.

6) Desenhe uma ligao peptdica em uma configurao cis.

7) Quais ligaes do esqueleto de um peptdeo podem girar livremente?

QUMICA ORGNICA TERICA 1A: QUI02233


EXERCCIOS AULA 23


1) Explique a diferena entre os pontos de fuso dos seguintes cidos graxos:
(a) cido palmtico e cido esterico
(b) cido palmtico e cido palmitoleico
(c) cido oleico e cido linoleico

2) Que ster apresentaria o ponto de fuso mais alto: tripalmitoleato de glicerila ou
tripalmitato de glicerila?

3) As membranas contm protenas. As protenas integrais das membranas se estendem
parcial ou completamente pela membrana, enquanto as protenas perfricas so
encontradas nas superfcies interna e externa da membrana. Qual a diferena mais
razovel entre a composio total de aminocidos de protenas integral e perifrica das
membranas?

4) Indique as unidades de isopreno no mentol, zingibereno, -selineno e esqualeno.



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