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POLIMEROS

Los polmeros son molculas de gran tamao, constituidas por eslabones


orgnicos denominados monmeros, unidos mediante enlaces covalentes. Los
elabones estn formados fundamentalmente por tomos de carbono y pueden
poseer grupos laterales o radicales con uno o ms tomos. Estas molculas
orgnicas son las que constituyen los materiales plsticos que conocemos y
tambin los tejidos de los seres vivos (piel, msculos, tela de araa, seda,
etc.).

CLASIFICACIN DE LOS POLMEROS
Hay diferentes maneras de clasificar a los polmeros. Podemos subdividir
segn su origen, o considerando la estructura de las macromolculas o
tambin segn su uso, como veremos a continuacin.
Segn su origen
Naturales
Son sustancias producidas por organismos vivos que se emplean sin
modificacin. Ejemplos de estos polmeros son: protenas como las empleadas
por las araas para tejer su tela5, polisacridos, caucho natural.
Sintticos
Son macromolculas creados por el hombre y se dividen en dos categoras
segn su comportamiento al ser calentados: termoplsticos y termorrgidos.
Los primeros al calentarse se ablandan o funden, y son solubles en disolventes
adecuados. Estn formados por molculas de cadenas largas, a menudo sin
ramificaciones. Los termorrgidos, en cambio, se descomponen al ser
calentados y no pueden fundirse ni solubilizarse. Tienen estructuras
elaboradas tridimensionales con reticulacin.
Segn la estructura de la cadena
Lineal: Se repite siempre el mismo tipo de unin.

Ramificado: Con cadenas laterales unidas a la principal.

Entrecruzado: Si se forman enlaces entre cadenas vecinas.

Los homopolmeros son aquellos polmeros en los que todos los monmeros
que los constituyen son iguales. Los copolmeros estn formados por dos o
ms monmeros diferentes.

Homopolmero

Copolmero
Segn su respuesta termo-mecnica
Los materiales polimricos se pueden clasificar en cinco grupos:

Termoplsticos
Como su nombre lo indica, se comportan de manera plstica a elevadas
temperaturas. Ms an, la naturaleza de sus enlaces no se modifica
radicalmente cuando la temperatura se eleva, razn por la cual pueden ser
conformados a temperaturas elevadas, enfriados y despus recalentados o
reconformados sin afectar el comportamiento del polmero. Los polmeros
termoplsticos son lineales.
Termorrgidos
Los polmeros termorrgidos tambin denominados termoestables son
polmeros reticulados durante la reaccin de polimerizacin o mediante la
introduccin de entrecruzamientos qumicos (crosslinks). Este reticulado no
permite que estos polmeros sean reprocesados despus de que han sido
conformados.
Elastmeros
Los elastmeros tambin denominados cauchos o hules tienen un
comportamiento trmico que puede variar de termoplstico a termorrgido
segn su estructura sea lineal o reticulada. La clasificacin se realiza en base a
su comportamiento mecnico: se trata de materiales polimricos que tienen la
capacidad de deformarse mucho ms que el 300% en forma elstica, esto es,
cuando se remueve la fuerza aplicada para estirarlos recuperan sus
dimensiones originales. Esto se debe a que las largas cadenas polimricas se
encuentran enrolladas e idealmente podemos decir que, cuando se aplica un
esfuerzo para estirar la muestra, las cadenaslineales se desenredan. Cuando se
libera el esfuerzo las cadenas vuelven a enrollarse y el polmero regresa a su
forma y tamao originales. Sin embargo, esta es slo una idealizacin del
comportamiento de las macromolculas ya que las cadenas no slo se
desenrollan sino que tambin deslizan unas sobre otras, de modo que al
eliminar el esfuerzo aplicado desaparece la deformacin elstica (instantnea
y reversible) pero puede quedar una deformacin remanente (deformacin
plstica, debida al deslizamiento).
Adhesivos
Tienen cierto grado de extensibilidad, alta adhesin pero conservando cierto
grado de cohesin. Suelen tener baja cristalinidad.
Recubrimientos de superficies
Sus caractersticas son similares a las de los adhesivos, pero adems tienen
gran resistencia a la abrasin. Se usan para proteger y decorar.
Fibras
Pueden tejerse o enlazarse para formar prendas dimensionalmente estables;
es necesario que no cedan demasiado. Deben ser resistentes y con tendencia a
la cristalizacin.


TACTICIDAD
Un polmero con tacticidad o estereo-qumica regular puede definirse como
aquel en que los grupos funcionales se encuentran orientados en forma
regular en el espacio.

La estructura de la figura muestra un polmero de este tipo con el grupo
funcional CH3 en formacin regular. El tomo de carbono en
el cual se encuentra el CH3 es asimtrico, es decir, tiene
cuatro grupos distintos unidos a l. Haca tiempo que se
saba que los polmeros podan tener tomos de carbono
asimtricos, pero Natta fue el primer investigador que sintetiz un polmero
de este tipo en el cual todos los tomos de carbono asimtricos tuviesen la
misma orientacin. Se dice que este polmero es isotctico porque todos los
grupos funcionales se encuentran colocados de manera semejante.
En la figura se muestra otro tipo de estereo-regularidad en el cual los grupos
funcionales se encuentran orientados alternativamente
hacia adelante y hacia atrs de la cadena de carbono. Se
dice que estos polmeros son sindiotcticos. Las bajas
temperaturas tienden a favorecer la formacin de
estructuras sindiotcticas.
Los polmeros irregulares convencionales se denominan atcticos y sus grupos
funcionales estn dispuestos al azar, como se muestra en el siguiente
esquema.




POLIMERIZACIN
Existen dos tipos fundamentales de polimerizacin:
Adicin.
Condensacin





POLIMERIZACIN POR ADICIN
Al formarse la cadena los monmeros se unen sin perder ningn tomo, por
lo que la masa molecular del polmero es un mltiplo exacto de la masa
molecular del monmero.
Los monmeros tienen insaturaciones (dobles o triples enlaces) que pasan a
sencillos en el polmero.

Suelen seguir un mecanismo en tres fases, con ruptura homoltica del enlace:
Iniciacin: CH2 = CH2 + catalizador -----> CH2CH2
Propagacin o crecimiento: 2 CH2CH2 -----> CH2CH2CH2CH2
n CH2CH2 --> (CH2CH2)n
Terminacin: Los radicales libres de los extremos se unen a impurezas o
bien se
unen dos cadenas con un terminal neutralizado.

POLIMERIZACIN POR CONDENSACIN
Se produce por la unin de monmeros con prdida de una molcula
pequea, por ejemplo agua. Por tanto, la masa molecular del polmero no es
un mltiplo exacto de la masa molecular del monmero. Los polmeros son
mucho ms pequeos que los de adicin y son heteropolmeros (
copolmeros), ya que los monmeros de partida tienen que ser distintos.
Los principales polmeros de condensacin son:
POLISTERES
Los polisteres son unos polmeros que contiene el grupo funcional ster en
su cadena
principal que se repite n veces.


POLIAMIDAS
Son unos polmeros que contienen el grupo funcional amida en su cadena
principal QUE SE REPITE N VECES.
. USOS DE LOS POLMEROS
Polmeros de adicin
Polietileno (PE): Termoplstico, aislante
trmico, inerte qumicamente. Tuberas, persianas, bolsas, botellas, vasos,
film transparente, etc.
Polipropileno (PP): Reciclable, verstil, transpirable. Alfombras, juguetes,
prendas trmicas, salpicaderos, etc.
Policloruro de vinilo (PVC): Termoplstico, duro y resistente, aislante, no
biodegradable. Tuberas, platos, envases, discos, impermeables, etc.
Poliestireno (PS): Termoplstico, duro, aislante. Juguetes, envases, aislante,
etc.
Politetrafluoretileno (PTFE = Tefln): No se oxida, insoluble, no reacciona con
cidos o bases. Industria, fontanera, medicina, etc.
Caucho sinttico (elastmeros): Elsticos. Neumticos, prendas acuticas, etc

Polmeros de condensacin
Nailon 6,6 (una poliamida): Resistencia a la rotura, no arde, no atacado por
polillas, no encoge ni necesita plancha. Fibras textiles.
Kvlar (una poliamida): Ms fuerte que el acero, flexible y ligero, no
biodegradable, gran resistencia qumica, resistente al fuego. Industria textil,
paracadas, blindajes aviones, raquetas tenis, trajes espaciales, etc.
Polietilentereftalato (PET, nombre comercial: dracn; un polister): No se
arruga, termoplstico. Envasado alimentos, medicamentos, etc.
Poliuretanos: Fibras elsticas tipo Lycra, colchones, etc.
Baquelita: Insoluble en agua, resistente a los cidos y al calor, termoestable.
Enchufes, mangos utensilios cocina, telfonos color negro, etc.
Poliuretanos: Fibras elsticas tipo Lycra, colchones, etc.
Policarbonatos: Cristales de seguridad.
Resinas epoxi: Pavimentos, pinturas, etc.
Siliconas: Naturaleza inorgnica (Si) y orgnica (radicales alquilos o railos) a la
vez. Inodoras, incoloras, inertes, inmiscibles con el agua. Lubricantes,
adhesivos, aplicaciones mdicas, etc.


POLIDISPERSIDAD
Una polidispersidad de 1 indica que todos los polmeros tienen la misma
longitud, una polidispersidad de 3 indica que existe una distribucin muy
amplia de tamaos de polmeros. La polidiversidad de los polmeros tipicos
varia entre 2 y 10.
La polidispersidad indica el grado de variacin, o amplitud de una campana
gausiana que representa los pesos moleculares de un polmero.
Es representada por la divisin del peso molecular promedio en masa, con
respecto al peso molecular promedio en nmero: Mw/Mn
El ndice de polidispersidad (D) es: