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Equilibrio qumico

Captulo 14
14.1
Equilibrio: es un estado en el cual no se observan cambios a
medida que transcurre el tiempo.
Equilibrio qumico, se alcanza cuando:
Los reactivos se transforman en productos con la misma
velocidad que los productos vuelven a transformarse en
reactivos.
La concentracin de los reactivos y productos permanecen
constantes.
Equilibrio qumico
N

!
4
"g# N!

"g#
N

!
4
"g# N!

"g#
equilibrio
equilibrio
equilibrio
Empieza con N!

Empieza con N

!
4
Empieza con N!

y N

!
4
constante
14.1
14.1
N

!
4
"g# N!

"g#
$N!

K &
$N

!
4
%
& 4.'( ) 1*
+(
a, - b. c/ - d0
$/%
c
$0%
d
K &
$,%
a
$.%
b
Ley de accin de masas
14.1
$/%
c
$0%
d
K &
$,%
a
$.%
b
a, - b. c/ - d0
1od e mos c o n c l u i r:
2i K 33 1 se favorece la formacin de productos
2i K 44 1 se favorece la formacin de reactivos
14.
Equilibrio homogneo se aplica a las reacciones donde
todas las especies reaccionantes se encuentran en la misma
fase.
N

!
4
"g# N!

"g#
$N!

N!

K
c
&
[N O
K
p
&
%
P
4
4
En la mayora de los casos:
K
c
K
p
a, (g) - b. (g) c/ (g) - d0 (g)
K
p
& K
c
(RT)
n
n & moles de productos 5aseosos 6 moles de reactantes 5aseosos
P
N !
14.
& "c - d) 6 "a - b#
Equilibrio 7omo58neo
/9
(
/!!9 "ac# - 9

! "l# /9
(
/!!
+
"ac# - 9
(
!
-
"ac#
$/9
(
/!!
+
%$ 9
(
!
-
%
K
c
:
&
$/9
(
/!!9%$9

$9

!% & constante
!%
$/9
3
/!!
+
%$ 9
3
!
-
%
K
c
=
$/9
(/!!9%
&
K
c
:
$9

!%
La constante de equilibrio es adimensional
Las concentraciones de equilibrio de la reaccin entre
mon)ido de carbono y cloro molecular para formar /!/l

"g# a una temperatura de ;4</ son: $/!% & *.*1 M= $/l

% &
*.*>4 M= y $/!/l

% & *.14 M. /alcular las constantes de


equilibrio Kc y Kp.
/! "g# - /l

"g# /!/l

"g#
$/!/l

% *.14
K
c
& &
$/!%$/l %
& *
*.*1 ) *.*>4

K
p
& K
c
(RT)
n
n & 1 6 & +1 R & *.*?1 T & ;( - ;4 & (4; @
K
p
& * ) "*.*?1 ) (4;#
+1
& ;.;
14.
La constante de equilibrio Kp para la reaccin
N!

"g# N! "g# - !

"g#
es 1>? a una temperatura de 1***@. A/uBl es la presin
de equilibrio del !

si la P
N!
& *.4** atm y la P
N!
& *.;*
atmC
K
p
&


N! !

N!

P
!

& K
p

N!

N!
P
!

& 1>? ) "*.4**#

D"*.;*#

& (4; atm

P
P P
P
P
Equilibrio heterogneo: se aplica a las reacciones donde los
reactantes y los productos estBn en diferentes fases.
/a/!
(
"s# /a! "s# - /!

"g#
$/a!% $/!

% $/a/!
(
% & constante
K
c
:
&
$/a/!
(
%
$/a!% & constante
K
c
& $/!

% &
K
c
:
)
$/a/!
(
%
K & P
$/a!%
p /!

La concentracin de slidos y lquidos puros no se


considera en la e)presin para la constante de equilibrio.
/a/!
(
"s# /a! "s# - /!

"g#
P
/!

& K
p
P
/!

no depende de la cantidad de: /a/!
(
o /a!
/onsiderar el si5uiente equilibrio a E> @:
N9
4
92 "s# N9
(
"g# - 9

2 "g#
La presin parcial de cada 5as es de *.'> atm. /alcular
@p y @c para la reaccin.
K
p
= P
N9
P & *.'> ) *.'> & *.*;*
(
9

2
K
p
& K
c
(RT)
n
K
c
& K
p
(RT)
-

n
n & 6 * & T & E> @
K
c
& *.*;* ) "*.*?1 ) E>#
+
& 1.* ) 1*
+4
14.
EFGHLH.IH!2 JGLKH1LE2
, - . / - 0
/ - 0 E - L
K
c
:
K
c
:
:
K
c
:
&
$/%$0%
$,%$.%
K
c
::
&
$E%$ L%
$E%$L%
$/%$0%
, - . E - L
K
c
K
c
&
K
c
:
)
K
c
:
:
K
c
&
$,%$.%
2i una reaccin puede ser e)presada como
la suma de dos o mas reacciones= la
14.
constante de equilibrio de toda la reaccin
estB dada por el producto de las constantes
de equilibrio de cada reaccin.
E2/IHKGI, 0EL EFGHLH.IH! M @
N

!
4
"g# N!

"g# N!

"g# N

!
4
"g#
$N!

K &
& 4.'( ) 1*
+(
K: &
$ N

!
4
%
1
&
& 1'
$N

!
4
% $N!

%

K
/uando la ecuacin de una reaccin
reversible estB escrita en direccin opuesta=
la constante de equilibrio se convierte en el
recproco de la constante de equilibrio
ori5inal.
14.
E)presiones de constante de equilibrio
1. Las concentraciones de las especies en reaccin en la fase
condensada se e)presan en M. En la fase 5aseosa= las
concentraciones pueden ser e)presadas en M o en atm.
. Las concentraciones de los slidos puros= lquidos puros y
solventes no aparecen en las e)presiones de constante de
equilibrio.
(. La constante de equilibrio es una cantidad sin dimensiones.
4. ,l calcular el valor de la constante de equilibrio= se debe
especificar la ecuacin balanceada y la temperatura.
>. 2i una reaccin puede ser e)presada como la suma de dos o
mBs reacciones= la constante de equilibrio para toda la reaccin
estB determinada por el producto de las constantes de equilibrio
de cada una de las reacciones.
14.(
/in8tica qumica y equilibrio qumico
k
f
, - . ,.

k
r
velocidad
f
& k
f
$,%$.%

velocidad
r
& k
r
$,.

%
Equilibrio
velocidad
f
& velocidad
r
k
f
$,%$.%

& k
r
$,.

%
k
f
k
r
& K
c
&
$,.

%
$,%$.%

El cociente de una reaccin (Q


C
) se calcula sustituyendo las
concentraciones iniciales de los reactantes y productos en la
e)presin de la constante de equilibrio "K
C
)
Si:
Q
c
3 K
c
el sistema procede de derec7a a izquierda para
alcanzar el equilibrio
Q
c
& K
c
el sistema se encuentra en equilibrio
Q
c
4 K
c
el sistema procede de izquierda a derec7a para alcanzar
14.4
el equilibrio
/Blculo de concentraciones de equilibrio
1. E)presar las concentraciones de equilibrio de todas las
especies en t8rminos de las concentraciones iniciales y
como una inc5nita )= que representa el cambio de
concentracin.
. Escribir la e)presin de la constante de equilibrio en
t8rminos de las concentraciones de equilibrio. 2abiendo el
valor de la constante de equilibrio= despeNar ).
(. Keniendo el valor de )= calcular las concentraciones de
equilibrio de todas las especies.
14.4
14.>
Princiio de Le Ch!telier
2i una perturbacin e)terna se aplica a un sistema en
equilibrio= el sistema se aNusta en cierta forma para que la
perturbacin se contrarreste parcialmente y el sistema pueda
alcanzar una nueva posicin de equilibrio.
/ambios en la concentracin
N

"g# - (9

"g# N9
(
"g#
El equilibrio
se desplaza
7acia la
izquierda
para
disminuir el
cambio
2e aOade
N9
(
/ambios en la concentracin
Fuitar ,Oadir Fuitar
,Oadir
a, - b. c/ - d0
C a mbio
Desplazamiento del
equili brio
,umenta la concentracin de producto"s# izquierda
0ecrece la concentracin de producto"s# derec7a
,umenta la concentracin de reactante"s# derec7a
0ecrece la concentracin de reactante"s# izquierda
14.>
/ambios en volumen y presin
, (g) - . (g) / (g)
C a mbio
Desplazamiento del
equil ibri o
,umenta la presin ,l lado con menos moles de 5as
0isminuye la presin ,l lado con mBs moles de 5as
,umenta el volumen ,l lado con mBs moles de 5as
0isminuye el volumen ,l lado con menos moles de 5as
/ambios en la temperatura
, - . P /- q
, - . - q P /
q & calor
Princiio de Le Ch!telier
,Oadiendo un catalizador
no cambia el valor de K
no cambia la posicin de un sistema en equilibrio
el sistema alcanzarB mBs rBpido el equilibrio
2in catalizador /on catalizador
Gn catalizador baNa
a
para ambas reacciones.
Gn catalizador no cambia la constante de equilibrio o mueve el
equilibrio.
Princiio de Le Ch!telier
14.>
La Qumica en accin
La vida a 5randes alturas y la produccin de 7emo5lobina
9b "ac# - !

"ac# 9b!

"ac#
K
c
&
$9b!

%
$9b%$!

%
Princiio de Le Ch!telier
C a mbio
D e splazamiento d el
equil ibri o
Cambio en la constante
de eq u il ibr i o
/oncentracin s no
1resin s no
Qolumen s no
Kemperatura s s
/on catalizador no no
14.>