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Medioambiente: partículas ultrafinas y sus instrumentos de medida INTERCOMPARACIONES DE LA RED ESPAÑOLA DE DMAs
Medioambiente: partículas ultrafinas y sus instrumentos de medida INTERCOMPARACIONES DE LA RED ESPAÑOLA DE DMAs

Medioambiente: partículas ultrafinas y sus instrumentos de medida

INTERCOMPARACIONES DE LA RED ESPAÑOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) EN LA ESTACIÓN DE SONDEOS ATMOSFÉRICOS DEL INTA EN EL ARENOSILLO

DE LA RED ESPAÑOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) EN LA ESTACIÓN DE SONDEOS ATMOSFÉRICOS DEL INTA
DE LA RED ESPAÑOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) EN LA ESTACIÓN DE SONDEOS ATMOSFÉRICOS DEL INTA
DE LA RED ESPAÑOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) EN LA ESTACIÓN DE SONDEOS ATMOSFÉRICOS DEL INTA

Editores Científicos:

M. Sorribas,

B.A. de la Morena F.J. Gómez-Moreno

Autores:

F.J. Gómez-Moreno 1 , M. Sorribas 2,3 , E. Alonso 1 ,

B.

Artíñano 1 , V. Juncal Bello 4 , M. Piñeiro Iglesias 4 ,

P.

López Mahía 4 , N. Pérez 5 , J. Pey 5 , A. Alastuey 5 ,

M.

I. García 6 , S. Rodríguez 6 , G. Titos 2,3 ,

H.

Lyamani 2,3 , L. Alados-Arboledas 2,3 ,

B.A. de la Morena 7

1 Departamento de Medio Ambiente, CIEMAT, Madrid, 28040, España

2 Centro Andaluz de Medio Ambiente (CEAMA), Universidad de Granada, Granada, 18071, España

3 Departamento de Física Aplicada, Universidad de Granada, Granada, 18071, España

4 Instituto Universitario de Medio Ambiente, Universidad de A Coruña (IUMA-UDC), A Coruña, 15179, España

5 Instituto de Diagnóstico Ambiental y Estudios del Agua (IDAEA-CSIC), Barcelona, 08034, España

6 Centro de Investigación Atmosférica de Izaña (IARC/CIAI), AEMet, Santa Cruz de Tenerife, 38001, España

7 Estación de Sondeos Atmosféricos El Arenosillo, Área de Investigación e Instrumentación Atmosférica, INTA, Mazagón- Huelva, 21130, España

El Arenosillo, Área de Investigación e Instrumentación Atmosférica, INTA, Mazagón- Huelva, 21130, España
El Arenosillo, Área de Investigación e Instrumentación Atmosférica, INTA, Mazagón- Huelva, 21130, España
El Arenosillo, Área de Investigación e Instrumentación Atmosférica, INTA, Mazagón- Huelva, 21130, España
El Arenosillo, Área de Investigación e Instrumentación Atmosférica, INTA, Mazagón- Huelva, 21130, España
El Arenosillo, Área de Investigación e Instrumentación Atmosférica, INTA, Mazagón- Huelva, 21130, España
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Medioambiente: partículas ultrafinas y sus instrumentos de medida

INTERCOMPARACIONES DE LA RED ESPAÑOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) EN LA ESTACIÓN DE SONDEOS ATMOSFÉRICOS DEL INTA EN EL ARENOSILLO

Instituto Nacional de Técnica Aeroespacial «Esteban Terradas»

Editores Científicos: M. Sorribas, B.A. de la Morena, F.J. Gómez-Moreno Autores: F.J. Gómez-Moreno 1 ,

Editores Científicos:

M. Sorribas, B.A. de la Morena, F.J. Gómez-Moreno

Autores:

F.J. Gómez-Moreno 1 , M. Sorribas 2,3 , E. Alonso 1 , B. Artíñano 1 , V. Juncal Bello 4 , M. Piñeiro Iglesias 4 , P. López Mahía 4 , N. Pérez 5 , J. Pey 5 , A. Alastuey 5 , M. I. García 6 , S. Rodríguez 6 , G. Titos 2,3 , H. Lyamani 2,3 , L. Alados-Arboledas 2,3 , B.A. de la Morena 7

1 Departamento de Medio Ambiente, CIEMAT, Madrid, 28040, España 2 Centro Andaluz de Medio Ambiente (CEAMA), Universidad de Granada, Granada, 18071, España 3 Departamento de Física Aplicada, Universidad de Granada, Granada, 18071, España 4 Instituto Universitario de Medio Ambiente, Universidad de A Coruña (IUMA-UDC), A Coruña, 15179, España 5 Instituto de Diagnóstico Ambiental y Estudios del Agua (IDAEA-CSIC), Barcelona, 08034, España 6 Centro de Investigación Atmosférica de Izaña (IARC/CIAI), AEMet, Santa Cruz de Tenerife, 38001, España 7 Estación de Sondeos Atmosféricos El Arenosillo, Área de Investigación e Instrumentación Atmosférica, INTA, Mazagón-Huelva, 21130, España

Instituto Nacional de Técnica Aeroespacial «Esteban Terradas»

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© Instituto Nacional de Técnica Aeroespacial «Esteban Terradas» (INTA)

Edita:

de Técnica Aeroespacial «Esteban Terradas» (INTA) Edita: ISBN: 978-84-938932-1-7 NIPO: 078-13-001-4 Depósito Legal:

ISBN: 978-84-938932-1-7

NIPO: 078-13-001-4

Depósito Legal: M-24008-2013

Diseño y Arte: Vicente Aparisi

Tirada: 250 ejemplares Fecha de edición: septiembre 2013

Imprime: Imprenta Nacional del Boletín Oficial del Estado

Tirada: 250 ejemplares Fecha de edición: septiembre 2013 Imprime: Imprenta Nacional del Boletín Oficial del Estado

1. Introducción

1. Introducción ÍNDICE

ÍNDICE

………………………………………………………………………………………… 9

2. Red Española de DMAs Ambientales (REDMAAS) …………………………………………… 13 Organización y participantes …………………………………………………………………… 13

…………………………………………… 16

Localización de las intercomparaciones ……………………………………………………… 17

Objetivos y alcance de las actividades de la red

3. Instrumentos ………………………………………………………………………………………… 21 El clasificador electrostático …………………………………………………………………… 21 El contador de partículas ………………………………………………………………………… 25 El monitor de partículas ultrafinas (UFP) ……………………………………………………… 26

4. Procedimientos para la garantía de comparabilidad ………………………………………… 29

Verificación de la calibración de los caudalímetros ………………………………………… 29

………………………… 30

Intercomparación de los CPC y el UFP ………………………………………………………… 30

Mantenimiento anual de los clasificadores electrostáticos

……………………………… 32

Verificación de la calibración de los DMA …………………………………………………… 32 Intercomparación de los SMPS y UFP ………………………………………………………… 33 Intercomparación de los sensores de temperatura y RH…………………………………… 34 Caracterización de los secadores de nafion TM ………………………………………………… 34

Verificación de los flujos de entrada de los CPC y el UFP

5. Resultados …………………………………………………………………………………………… 37

Verificación de la calibración de los DMA con látex ………………………………………… 37

Intercomparación de 2010 Intercomparación de 2011 Intercomparación de 2012

Estudio de deposición en los secadores de nafion TM

……………………………………… 46

……………………………………………………………………… 39 ……………………………………………………………………… 41 ……………………………………………………………………… 43

6. Conclusiones ………………………………………………………………………………………… 49

7. Agradecimientos …………………………………………………………………………………… 51

1 INTRODUCCIÓN Uno de los contaminantes atmosféricos más importantes son las partículas en suspensión, también
1
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INTRODUCCIÓN

Uno de los contaminantes atmosféricos más importantes son las partículas en suspensión, también conocidas como aerosoles atmosféricos, debido a su complejidad y variabilidad en tiempo, espacio y propiedades físico-químicas. Estas propiedades tienen consecuencias importantes en el balance radiativo terrestre y por tanto en el cambio climático, en la calidad del aire, es decir en sus efectos sobre la salud (WHO, 2013), en los ecosistemas, los materiales, etc. Entre las propiedades más importantes de las partículas atmosféricas destaca su tamaño, ya que condiciona su comportamiento y proporciona información sobre su origen e historia. Las distribuciones de tamaño juegan un papel importante a la hora de entender los procesos donde el aerosol está involucrado, así como los cambios a corto y largo plazo asociados. Por ejemplo, los procesos de interacción radiación-material denominados dispersión y absorción, dependen del tamaño de partícula y los estudios de los efectos sobre la salud necesitan conocer la distri- bución de tamaños para obtener la fracción de las partículas que se depositan en los pulmones y distintas partes del sistema respiratorio, e incluso las que son capaces de penetrar en el torrente sanguíneo. Algunos estudios han demostrado que la toxicidad de las partículas por unidad de masa aumenta según disminuye el tamaño de partícula, (Lingard et al., 2005; Oberdorster, 2000). Por otra parte, las partículas atmosféricas juegan un papel fundamental en el balance radiativo terrestre y por lo tanto influyen en el cambio climático (IPCC, 2007). Algunos modelos climáticos

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indican que los aerosoles están retrasando el calentamiento esperado, debido al incremento de los gases de efecto invernadero. Las partículas de sulfatos y las de material orgánico tienen una especial influencia en este retraso, a destacar que ambos tipos de partículas se encuentran prin- cipalmente en el rango ultrafino. Ya en los años 70 se puso de manifiesto en diversos estudios (Willeke y Whitby, 1975; Whitby, 1978) que, de un modo general, la mayoría de los aerosoles atmosféricos tienen una distribución de tamaño con tres modos acordes a los procesos de formación, crecimiento y eliminación a los que están sometidas las partículas, siendo la combinación lineal de tres distribuciones lognor- males, Figura 1. El desarrollo de nueva instrumentación en los años 90, ha permitido completar esta caracterización con cuatro modos: nucleación, por debajo de aproximadamente 20 nm, el de

nucleación, por debajo de aproximadamente 20 nm, el de Figura 1 - Distribución de tamaños de

Figura 1 - Distribución de tamaños de las partículas atmosféricas (adaptado de Whitby, 1978)

RED ESPAÑOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS)

Aitken, entre 20 y 100 nm, el de acumulación, entre 80 y 1000 nm, y el modo grueso, por encima de los 1000 nm. Desde el punto de vista de calidad del aire, los parámetros que se utilizan para evaluar dicha calidad, están basados en las concentraciones másicas de partículas (PM 2.5 y PM 10 , es decir, las partículas con diámetros menores de 2.5 y 10 μm). Estos parámetros no son los más adecuados para medir las partículas menores de 100 nm, donde lo que realmente domina son las concentra- ciones numéricas (Seinfeld and Pandis, 1998). Así, los actuales estándares no son representativos para permitir alcanzar conclusiones sobre la relación entre las partículas ultrafinas y sus efectos observados sobre la salud (Peters et al., 1997; Penttinen et al., 2001). Por estas razones es importante medir y conocer las distribuciones de tamaño de las partí- culas finas y ultrafinas atmosféricas con el fin de entender completamente sus propiedades y efectos ambientales, tanto los procesos que llevan a la transformación de unos modos en otro, la dinámica de partículas, como su influencia en el ambiente. Así, adicionalmente a trabajos sobre la formación de partículas por nucleación (Kulmala et al., 2004), el origen de las partículas ultrafinas se ha estudiado mediante equipos SMPS en diversas ciudades europeas y norteamericanas, p.e. Birmingham (Harrison et al., 1999), Atlanta (Woo et al., 2001), Helsinki (Hussein et al., 2004), Lei- pzig (Wehner y Wiedensohler, 2003), Pittsburgh (Stanier et al., 2004), Barcelona (Pey et al., 2008), etc. También se han realizado algunos estudios en distintos tipos de estaciones no urbanas: rura- les (Mäkelä et al., 1997), de fondo regional (Cusack et al., 2013 a, b y c), de fondo rural y costero (Sorribas et al., 2007), de fondo ártico y costero (Sorribas et al., 2009) o de fondo troposférico p.e. en la Antártida (Gras, 1993). Hay que destacar el trabajo de Asmi et al. (2011) con una revisión de dos años de medidas en 24 sitios de Europa. En este trabajo no se incluyeron medidas realizadas en España debido a los pocos estudios existentes, especialmente con medidas en continuo, du- rante largos periodos de tiempo y cumpliendo unos estrictos protocolos de calidad. El objetivo final que se persigue es tener una base de datos que permita relacionar la dinámica atmosférica, las fuentes de emisión de gases y partículas, el entorno geográfico y las propiedades de las partículas existentes, para posteriormente predecir su influencia ambiental y sus efectos sobre la salud, tanto en el momento de su generación o emisión, como a lo largo del tiempo que se mantengan en la atmósfera.

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2 RED ESPAÑOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) Organización y participantes En el caso de España,
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RED ESPAÑOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS)

Organización y participantes

En el caso de España, hay seis grupos midiendo las distribuciones de tamaño de las partículas atmosféricas en seis localizaciones distintas en las provincias de La Coruña (UDC), Barcelona (IDÆA-CSIC), Madrid (CIEMAT), Huelva (El Arenosillo-INTA), Granada (UGR) y la isla de Teneri- fe (CIAI-AEMET), Figura 2. También existen diversos tipos de localizaciones: suburbana-rural, fondo urbano, fondo rural,… Estos grupos se enfrentan a problemáticas similares, por lo que la cooperación entre ellos ha permitido la optimización de las instalaciones y de los resultados obtenidos. El grupo del CIEMAT lleva midiendo distribuciones de tamaños de partículas atmosféricas desde 2006 en un emplazamiento de fondo urbano situado en la Ciudad Universitaria de Madrid. Se ha utilizado un SMPS (Scanning Mobility Particle Sizer) de TSI (15-600nm) durante este pe- riodo y temporalmente se ha utilizado un DMA (Differential Mobility Analyzer) de construcción propia. Se han podido ver nucleaciones en periodos de primavera y comienzo de verano, que anteriormente no se habían observado en la ciudad de Madrid (Pujadas et al., 2007). También ha permitido relacionar algunos de los crecimientos observados con cambios químicos en las partículas (Pujadas et al., 2006) y de la disminución en tamaño con la dilución atmosférica (Gó- mez-Moreno et al., 2009a). Además se ha caracterizado la evolución de la concentración numé-

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rica de partículas en función del modo y de la estación del año (Gómez-Moreno et al., 2009b; Gómez-Moreno et al., 2011a). La Estación de Sondeos Atmosféricos «El Arenosillo», perteneciente al Instituto Nacional de Técnica Aeroespacial (INTA), se encuentra situada en el Entorno Nacional de Doñana (Huelva). Su programa de monitorización continua de las propiedades microfísicas y ópticas del aerosol atmos- férico en superficie, comenzó en el año 2003 (Sorribas, 2008), encontrándose actualmente bajo el marco de redes como NOAA/ESRL, e iniciativas europeas como ACTRIS (Aerosols, Clouds, and Trace gases Research InfraStructure Network; http://www.actris.net/). En dicho emplazamiento, se han desarrollado estudios de la distribución de tamaños del aerosol en función de su variabilidad y su dependencia con el tipo de masa de aire (Sorribas et al., 2011). Se ha realizado un inventario de eventos de nucleación, caracterizando su estacionalidad y sus velocidades de formación y creci- miento (Sorribas et al., 2013a). También se ha estudiado la sedimentación del aerosol atmosférico, durante un evento desértico ocurrido en mayo de 2008 (Córdoba-Jabonero et al., 2011), asimismo se ha realizado un inventario de episodios de origen desértico (Sorribas et al., 2013b). El Centro de Investigación Atmosférica de Izaña (CIAI) pertenece a la Agencia Estatal de Me- teorología (AEMET), gestiona el programa de caracterización in situ de aerosoles del Observatorio Atmosférico de Izaña. Este observatorio se encuentra en la parte baja de la troposfera libre en Teneri- fe, es una de las 30 estaciones globales del programa Global Atmospheric Watch (GAW) coordinado por la Organización Mundial de Meteorología. Las primeras mediciones de distribución de tamaño en el Observatorio de Izaña datan de 1995, realizadas en el marco del proyecto internacional Aerosol

realizadas en el marco del proyecto internacional Aerosol Figura 2 - Distribución geográfica en España de

Figura 2 - Distribución geográfica en España de las estaciones de medida de la distribución de tamaño de partícula.

RED ESPAÑOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS)

Characterization Experiment (ACE; Raes et al., 1997). El grupo del CIAI también ha realizado diversos estudios sobre partículas ultrafinas en áreas rurales del norte de Italia y en ciudades como Milán, Londres, Barcelona, Huelva y Santa Cruz de Tenerife (Rodríguez et al., 2005, 2007; Pey et al., 2008; Rodríguez et al., 2007; Fernández-Camacho et al., 2010; González et al., 2011, 2013). El grupo Química Analítica Aplicada (QANAP)-Instituto Universitario de Medio Ambiente (IUMA) de la Universidad de A Coruña dispone de un Clasificador TSI modelo 3080L, DMA TSI mo- delo 3081 y Contador TSI modelo WCPC3785. El instrumento se encuentra instalado en el IUMA, que se puede describir como una zona suburbana rural, muy próxima al mar, con un régimen muy marcado de brisas y con baja influencia industrial. El grupo del IDÆA-CSIC ha realizado medidas de distribución de número de partículas durante el periodo noviembre de 2003 a diciembre de 2004 en Barcelona (estación de fondo urbano). Este estudio se realizó de forma simultanea en Barcelona, Milán y Londres (Rodríguez et al. 2007, Pey et al., 2008). Desde 2009 están llevando a cabo medidas de distribución del número de partículas en la estación de fondo regional del Montseny (Cusack et al., 2013 a, b y c) utilizando un sistema SMPS que se compone de un CPC TSI 3772 y un DMA fabricado por el Leibniz Institute for Tropos- pheric Research (ift, Leipzig) en el marco del proyecto europeo EUSAAR (European Supersites for Atmospheric Aerosol Research). Recientemente ha adquirido un SMPS 3080 TSI con el que han hecho medidas en la estación de fondo remoto del Montsec y que está instalado en la estación de fondo urbano de Barcelona desde julio de 2012. El Grupo de Física de la Atmósfera de la Universidad de Granada, mantiene una intensa ac- tividad centrada en el estudio y caracterización del aerosol atmosférico, tanto en la columna at- mosférica como a nivel de superficie. El Grupo cuenta con una gran variedad de instrumentación para monitorizar la atmósfera, instalados tanto en el Centro Andaluz de Medio Ambiente, CEAMA, como en otras localizaciones. Dentro de esta instrumentación, se encuentra un Ultrafine Particle Monitor (UFP3031) de TSI para la medida de la concentración de partículas en el rango 20-450 nm y un Aerodynamic Particle sizer Spectrometer (APS3321, TSI) para el rango 0.5-20 μm.

Grupo

Localización

Equipo

CIEMAT

Madrid, fondo urbano

SMPS de TSI (DMA 3081+CPC3775)

INTA

El Arenosillo (Huelva), fondo rural

SMPS de TSI (DMA 3081+CPC3776)

AEMET-CIAI

Izaña (Tenerife), troposfera libre

SMPS de TSI (DMA 3081+CPC3010)

IUMA-UDC

A Coruña, fondo urbano

SMPS de TSI (DMA 3081+CPC3785)

IDÆA-CSIC

Barcelona, fondo urbano Montseny, fondo rural

SMPS de TSI (DMA 3081+CPC3772) SMPS de IfT (DMA+CPC)

CEAMA-UGR

Granada, fondo urbano

UFP303 de TSI

Tabla 1. Resumen de los equipos pertenecientes a los miembros de la REDMAAS. Todos los equipos, salvo el SMPS de IfT se han intercomparado en las instalaciones del INTA-El Arenosillo.

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En el año 2010 se constituyó en España la REDMAAS (Red Española de DMAs Ambientales), cuyo objetivo es facilitar el intercambio y la transferencia de conocimientos entre los grupos, de manera que se fomente la cooperación y se optimice el uso de dicha instrumentación. Hasta la fecha (abril de 2013) se han desarrollado las actividades previstas para alcanzar dicho objetivo, lo que ha permitido asegurar la calidad de las medidas que realizan los grupos implicados. En la Tabla 1 se encuentra el listado de instituciones y equipos pertenecientes a la red.

Objetivos y alcance de las actividades de la red

El propósito de la REDMAAS es facilitar el intercambio y la transferencia de conocimientos entre los grupos, de manera que se fomente la cooperación entre ellos para propiciar la creación de sinergias y se optimice el uso y la coordinación de las infraestructuras científico-tecnológicas de interés común. Esto se realiza mediante una serie de actividades que permitan garantizar la cali- dad de las medidas, la ayuda mutua entre los grupos y poder participar en los desarrollos que se realizan dentro de este área. El objetivo final es conseguir que los instrumentos utilizados midan correctamente, y que exista una garantía de calidad que asegure la validez de las medidas. La realización de estudios conjuntos entre los diferentes grupos, permite un mejor entendi- miento del comportamiento del aerosol en nuestro país, pudiéndose estudiar la variabilidad en la distribución del tamaño según la localización. Los datos obtenidos pueden ser utilizados para validar y mejorar modelos que intentan predecir el comportamiento de las partículas atmosféricas desde su generación hasta su eliminación. Estos objetivos se pueden alcanzar por medio del trabajo en una red donde se comparten datos y problemas encontrados. Se tiene que prestar atención especial a la garantía de calidad, incluyendo la intercomparación de equipos y el acondicionamiento de la muestra. Dentro de la red se han realizado las siguientes actividades:

1.- Verificación de la calibración de los DMA. 2.- Campañas de intercomparación de equipos. 3.- Estudios sobre deposición en las líneas de muestreo, tanto teóricos con códigos de mecánica de fluidos computacional, como experimentales. 4.- Programa de garantía de calidad de las medidas, que incluye los protocolos para el asegura- miento de la validez de las medidas. 5.- Apoyo para la obtención de la licencia de Instalación Radiactiva y de Supervisor. 6.- Campaña conjunta de medidas: dos meses de medidas simultáneas realizadas por cada miem- bro de la red con cada instrumento en su localización habitual y en dos estaciones meteoroló- gicas distintas. 7.- Reuniones de seguimiento. También se ha preparado una página web donde se ha puesto en común información útil para todos los miembros de la red, además de servir de punto de contacto con personas interesadas en la contaminación por partículas (http://www.redmaas.com/). Esta publicación tiene como objetivo presentar las campañas realizadas en las instalaciones del INTA-El Arenosillo. En ellas se ha realizado la verificación de la calibración de los DMA, y la

RED ESPAÑOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS)

intercomparación de los contadores de partículas (CPC) y de los SMPS (combinación de los DMA

y CPC). Los periodos de las campañas durante los tres años de actividad de la red han sido:

- I Intercomparación REDMAAS: del 18 al 24 de abril del 2010.

- II Intercomparación REDMAAS: del 3 al 8 de octubre del 2011.

- III Intercomparación REDMAAS: del 11 al 21 de noviembre del 2012. En los dos primeros años 2010 y 2011, la instalación de la instrumentación se realizó en el Laboratorio In Situ de Calidad del Aire y Clima (ISLA) de la ESAt (más detalle en: Localización de las intercomparaciones, página 17). Y, el último año, 2012, dado el incremento en el número de instrumentos, se realizó en el Laboratorio Técnico del edificio principal. La Figura 3 muestra fotografías de grupo realizadas durante las tres intercomparaciones, en los emplazamientos ante- riormente mencionados:

en los emplazamientos ante- riormente mencionados: Año 2010 Año 2011 Año 2012 Figura 3 - Participantes

Año 2010

en los emplazamientos ante- riormente mencionados: Año 2010 Año 2011 Año 2012 Figura 3 - Participantes

Año 2011

ante- riormente mencionados: Año 2010 Año 2011 Año 2012 Figura 3 - Participantes en las Intercomparaciones

Año 2012

Figura 3 - Participantes en las Intercomparaciones de REDMAAS

Localización de las intercomparaciones

Las campañas de intercomparación tuvieron lugar en la Estación de Sondeos Atmosféricos El Arenosillo (37.10ºN, 6.73ºW, 40 m s.n.m) (Figuras 2 y 4 izq.), perteneciente al Área de Investigación

e Instrumentación Atmosférica del Instituto Nacional de Técnica Aeroespacial (INTA) (www.inta.

es/atmosfera). Este observatorio está situado en la costa atlántica de Andalucía, en la provincia de Huelva y dentro de la Zona Natural del Parque Nacional de Doñana. Esta zona geográfica está caracterizada por una fuerte insolación a lo largo del año, debido a los aproximadamente 280 días al año bajo condiciones de cielo despejado. Alrededor del observatorio, del W al SE en sentido horario y a lo largo de varias decenas de kilómetros, se encuentra una abundante masa forestal de árboles con predominancia del pino piñonero. Su hoja perenne permite una uniformidad del albe-

do, tanto espacial como temporal, a lo largo de todo el año. En el sector (SE-W en sentido horario),

y a menos de 1 km del observatorio, se encuentra el Océano Atlántico. Gracias a su buena condición climática con predominancia de días despejados y a la dotación de servicios generales (despachos, sistemas de alimentación ininterrumpida, áreas informática-eléctrica-electrónica…, etc), este observatorio presenta unas condiciones ex- cepcionales para el desarrollo de campañas de intercomparación. Ello ha permitido albergar

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desde 1999, con carácter bianual, las intercomparaciones de espectrofotómetros Brewer, como Centro Regional de Calibración para Europa (Regional Brewer Calibration Center for Europe [RBCC-E]), así como las calibraciones de los fotómetros Dobson llevadas a cabo por el Centro Regional para Europa (Regional Dobson Calibration Centre-Europe [RDCC-E]) y las calibraciones de instrumentos de banda ancha.

y las calibraciones de instrumentos de banda ancha. Figura 4 - (izq.) Estación de Sondeos Atmosféricos
y las calibraciones de instrumentos de banda ancha. Figura 4 - (izq.) Estación de Sondeos Atmosféricos

Figura 4 - (izq.) Estación de Sondeos Atmosféricos «El Arenosillo». (dcha.) Laboratorio In Situ de Calidad de Aire y Clima (ISLA)

Otra de las actividades rutinarias del observatorio, es la monitorización continua de diversos componentes atmosféricos, como el ozono estratosférico (desde 1975), la radiación ultravioleta (desde 1993), las propiedades del aerosol en columna (desde 1996), el ozono superficial (desde 1997), la distribución de tamaños submicrométrica y micrométrica del aerosol atmosférico (desde 2004), las propiedades de dispersión del aerosol atmosférico (desde 2006), NOx y NO (desde 2007), radiación global y NIR (desde 2009) y propiedades de absorción del aerosol atmosférico (desde 2012). Más información al respecto puede consultarse en las últimas referencias disponi- bles, (Adame et al., 2010; Córdoba-Jabonero et al., 2011; Sorribas et al., 2011; Antón et al., 2012; Estelles et al., 2012). Con objeto de que los datos monitorizados sean comparables con otros emplazamientos a nivel nacional o internacional y así participar en estudios atmosféricos a nivel global, El Arenosillo colabora con centros de datos internacionales como el World Ozone and Ultraviolet Radiation Data Centre (WOUDC) (www.woudc.org) y el World Data Center for Aerosols (WDCA) (www.gaw-wd- ca.org). Un ejemplo a nivel nacional de este tipo de colaboraciones, es la Red Nacional de DMAs Ambientales (REDMAAS). En relación con la monitorización de los componentes atmosféricos en superficie, en septiembre de 2009 se mejoraron las instalaciones gracias a la inauguración del «Laboratorio In Situ de Calidad del Aire y Clima» (ISLA), ver Figura 4 dcha. Dicha instalación fue sede de las intercomparaciones

RED ESPAÑOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS)

de REDMAAS en El Arenosillo durante los años 2010 y 2011. En la Figura 5, se muestran tres ins- tantáneas dentro del ISLA, realizadas durante la intercomparación del 2010.

del ISLA, realizadas durante la intercomparación del 2010. Figura 5 - Fotografías de la campaña de
del ISLA, realizadas durante la intercomparación del 2010. Figura 5 - Fotografías de la campaña de
del ISLA, realizadas durante la intercomparación del 2010. Figura 5 - Fotografías de la campaña de

Figura 5 - Fotografías de la campaña de intercomparación en El Arenosillo durante el año 2010.

En las dos fotografías de la izquierda se observa el montaje utilizado para realizar la verificación de la calibración en diámetro de un SMPS, con partículas de látex generadas por un atomizador de Collison. En la fotografía de la derecha se observa el montaje con los 3 SMPS de TSI.

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INSTRUMENTOS

El instrumento utilizado por los diferentes grupos en REDMAAS es el espectrómetro de partí- culas SMPS (Scanning Mobility Particle Sizer) (ver Figuras 5 y 6). Se compone de un clasificador electrostático cuya función es discriminar el tamaño del aerosol, y de un contador de partículas que cuenta el número de partículas que hay en cada tamaño. Otro modelo de espectrómetro de partículas derivado de los fundamentos de medida del SMPS, es el UFP (Ultrafine Particle Moni- tor). Dicho instrumento también está siendo utilizado en REDMAAS. Un resumen de los equipos pertenecientes a la red se encuentra en la Tabla 1.

El clasificador electrostático

A continuación se explica el principio de operación de un SMPS. En la Figura 6 se muestran las partes esenciales de un clasificador electrostático Modelo 3080 de TSI. Una muestra representa- tiva del «aerosol polidisperso» (muestra compuesta por partículas con varios tamaños) entra en el clasificador electrostático a través de su entrada, atravesando un impactador inercial (no mostrado en la Figura 6). Dicho impactador tiene dos funciones: seleccionar un rango determinado de par- tículas y medir del flujo polidisperso (Q P ) que entra en el equipo. Su principal función es impedir la entrada al sistema de medida de aquellas partículas con un tamaño superior a uno determina- do, minimizando la frecuencia de limpieza a la que han de estar sometidos estos sistemas. La

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selección del intervalo en diámetros la realiza por impacto inercial, es decir, el aerosol entra en el cuerpo del impactador dentro de un flujo, obligándole a atravesar un pequeño orificio y por tanto incrementando su velocidad. A la salida del orificio, el flujo se dirige hacia una lámina plana sobre la cual se ha colocado una sustancia grasa (vaselina). Las partículas cuya inercia excede de un cierto valor, son incapaces de seguir las líneas del flujo y colisionan contra dicha superficie siendo atrapadas por la sustancia grasa. El resto de las partículas, con una inercia inferior, continúan hacia el interior del instrumento. La segunda función del impactador inercial es la de medir el flujo Q P (cm 3 s -1 ) a la entrada del instrumento, por medio de la medida de la disminución de presión a través de un tubo capilar.

de la disminución de presión a través de un tubo capilar. Figura 6 - Partes esenciales

Figura 6 - Partes esenciales del clasificador electrostáticoTSI Modelo 3936 (TSI, 2004).

La información sobre los clasificadores que han participado en las distintas intercomparacio- nes, puede consultarse en la Tabla 2. Exceptuando la Universidad de Granada que participó con un instrumento UFP, el resto de grupos de REDMAAS dispone del Modelo 3080 de TSI. El aerosol polidisperso que ha atravesado el impactador de entrada, es a continuación expues- to a altas concentraciones de iones bipolares procedentes de una fuente radiactiva de Krypton (Kr-85) denominada neutralizador. Con ello se provoca la descarga controlada de las partículas hacia una distribución de carga conocida, por medio del mecanismo de difusión de carga bipolar, consiguiéndose que a la salida del neutralizador todos los aerosoles tengan una o varias cargas, las

RED ESPAÑOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS)

Modelo Clasificador

n/s

Organismo

Año

TSI - 3080

70813087

AEMET

2010,2012

TSI - 3080

CIEMAT

2010,2011,2012

TSI - 3080

71105059

CSIC

2011,2012

TSI - 3080

8289

INTA

2010,2011,2012

TSI - 3080

70613062

Univ. A Coruña

2010,2011,2012

UFP - 3031

3301102404

Univ. Granada

2011,2012

Tabla 2. Información sobre los clasificadores participantes en las intercomparaciones REDMAAS: modelos, números de serie (n/s), entidades a las que pertenecen y años en los que han participado.

mínimas posibles correspondientes al equilibrio térmico. Las características de los neutralizadores que han participado en las campañas de intercomparación se muestran en la Tabla 3:

Modelo

Nº Serie

Elemento

Actividad

Organismo

Fecha Ref.

Año

TSI-3077A

77A-169

Kr-85

10 mCi

AEMET

01/02/2008

2010,2011,2012

TSI-3077

77-0572

Kr-85

2 mCi

CIEMAT

01/06/2009

2010,2011,2012

TSI-3077

77-0569

Kr-85

2 mCi

CIEMAT

01/06/2009

2010,2011,2012

TSI-3077

77-0621

Kr-85

2 mCi

CSIC

02/07/2012

2012

TSI-3077

77-0514

Kr-85

2 mCi

INTA

01/02/2007

2010,2011,2012

TSI-3077

77-0531

Kr-85

2 mCi

Univ. A Coruña 15/11/2007

2010,2011,2012

Tabla 3. Información sobre los neutralizadores participantes en las intercomparaciones REDMAAS:

modelos, números de serie, elemento radiactivo, actividad, entidades a las que pertenecen, fechas de referencia y años en los que han participado.

A continuación, el aerosol polidisperso llega al DMA (Differential Mobility Analyzer) que es una de las partes fundamentales del instrumento SMPS, ya que de ella depende una correcta clasificación del aerosol en función de su diámetro. Debido a su importancia dentro de este tipo de sistemas de medida, la REDMAAS debe su nombre a este analizador. Son numerosas las geo- metrías que un DMA puede presentar, pero la que utilizan todos los miembros de REDMAAS es la denominada Long-DMA. En la Figura 7 se presenta la geometría de un Long-DMA cuyas partes fundamentales son: dos electrodos cilíndricos coaxiales (graficados en rojo) de radios R1 y R2 y longitud L y el circuito por el que circulan cuatro flujos: dos que llegan al DMA (Q P y Q L ) y dos que salen (Q EX y Q M ). A continuación se expone la metodología de clasificación utilizada por el DMA. El aerosol polidis- perso que previamente se ha llevado a carga conocida en el neutralizador, entra en el DMA por la parte

Medioambiente: partículas ultrafinas y sus instrumentos de medida

partículas ultrafinas y sus instrumentos de medida Figura 7 - Partes esenciales de un Long-DMA. superior

Figura 7 - Partes esenciales de un Long-DMA.

superior como flujo Q P y es transportado a lo largo del DMA por medio del flujo Q L . El flujo Q L o flujo lim- pio o sheath, es aquel que antes de introducirlo en el DMA ha atravesado varios filtros, siendo su única función la de crear un campo de fluido, es decir transportar la partícula sin modificar sus propiedades. Entre los dos electrodos cilíndricos y concéntricos se aplica una diferencia de potencial V, apareciendo por tanto sobre las partículas cargadas un campo eléctrico E. Dicho campo causa el movimiento de las partículas a través del DMA hacia el electrodo con signo opuesto a la carga que posee. Así, las partículas cargadas con una carga positiva, dado que el voltaje aplicado es negativo, estarán sometidas a una fuerza que las acercará hacia el electrodo interior, mientras que las carga- das negativamente, las alejará hacia el electrodo exterior. Las partículas que se mueven hacia el electrodo interior, lo harán hacia diferentes posiciones a lo largo del electrodo en función de su movilidad eléctrica, la cual está inversamente relacionada

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con el diámetro de la partícula (Knuson and Whitby, 1975). Dependiendo del potencial aplicado, so- bre el colector se situará un flujo aerosol monodisperso Q M , clasificado en función de su movilidad eléctrica, por tanto de su diámetro. Posteriormente, Q M saldrá del DMA hacia el contador de par- tículas, con objeto de medir su concentración. Realizando un barrido de potencial dentro del DMA, irán atravesando el colector las partículas con diferentes diámetros, realizándose un escaneo a lo largo de todo el rango de diámetros de la distribución. La Tabla 4 muestra los datos de los DMA utilizados en las intercomparaciones REDMAAS a lo largo de los tres años de actividad.

Modelo DMA

n/s DMA

Organismo

Año

Long TSI-3081

70810534

AEMET

2010,2012

Long TSI-3081

70838179

CIEMAT

2010,2011,2012

Long TSI-3081

71105019

CSIC

2011,2012

Long TSI-3081

1283

INTA

2010,2011,2012

Long TSI-3081

10611499

Univ. La Coruña

2010,2011,2012

Long TSI-3081

1031571

Univ. Granada

2011,2012

Tabla 4. Información sobre los DMA (Differential Mobility Analyzer) participantes en las intercomparaciones REDMAAS: modelos, números de serie (n/s), entidades a las que pertenecen y años en los que han participado.

El contador de partículas

Una vez que el Clasificador Electrostático ha seleccionado el tamaño de las partículas, estas entran en el contador de partículas (CPC - Condensation Particle Counter). Durante la intercomparación se han utilizado varios tipos de contadores de partículas los cuales, con carácter general, tienen el modo de operación que a continuación se detalla. Las partículas, dentro del CPC, se conducen a través de una cámara de saturación, la cual se encuentra a una temperatura que permite la evaporación de un elemento líquido como el butanol o el agua destilada. La temperatura de la cámara de saturación oscila entre los 35ºC y los 60ºC en función del modelo del contador, al igual que el elemento líquido utilizado. En el caso de los CPC empleados en REDMAAS, todos ellos utilizan el butanol exceptuando el modelo WCPC3785 que usa agua destilada. Las partículas junto con el vapor entran a continuación en el denominado «tubo de condensa- ción», que se encuentra a una temperatura inferior (oscila entre los 10ºC de los modelos CPC3022A y UCPC3776 y los 22ºC del CPC3772), permitiendo la condensación del vapor sobre las partículas, las cuales actúan como elementos de nucleación. De esta manera, la partícula ve incrementado su tamaño y así puede ser contada por un método óptico. Posteriormente el aerosol entra en la etapa óptica, cuyas partes fundamentales son: un láser de diodo y unas lentes colimadoras y cilíndricas. Al impactar el haz láser sobre las partículas, se

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produce el fenómeno de dispersión de la radiación incidente, la cual es recogida y focalizada por las lentes sobre el sensor, incrementándose el marcador de conteo en una unidad. En la Tabla 5 puede encontrarse la información relativa a los distintos contadores de partículas participantes en las intercomparaciones REDMAAS.

Modelo

(n/s)

D 50 (nm)

Líquido

Organismo

Año

CPC3010

70431239

10

Butanol

AEMET

2010,2012

CPC3775

70833258

4

Butanol

CIEMAT

2010,2011,2012

CPC3025A

1201

3

Butanol

CIEMAT

2010,2011,2012

CPC3022A

7

Butanol

CIEMAT

2011

CPC3772

17705279

10

Butanol

CSIC

2011,2012

UCPC3776

70650301

2.5

Butanol

INTA

2011,2012

UCPC3776

70738077

2.5

Butanol

INTA

2010,2012

WCPC3785

70549043

5

Agua

Univ. A Coruña

2010,2011,2012

UFP3031

3001102404

20

No-liquido

Univ. Granada

2011,2012

Tabla 5. Información sobre los contadores de partículas participantes en las intercomparaciones REDMAAS: modelos, números de serie (n/s), D 50 , elemento líquido, entidades a las que pertenecen y años en los que han participado.

Uno de los parámetros más importantes que caracterizan a los CPC es el D 50, que es el tamaño de la partícula que presenta una eficiencia de conteo del 50%. Por encima de ese tamaño, la eficiencia aumenta hasta ser la unidad para tamaños superiores a los 20 nm. En la Tabla 5 puede observarse la variabilidad del D 50 de los CPC. Conocer este parámetro es fundamental para saber cual es el rango de diámetro medido por el instrumento y, por tanto, para interpretar posibles desviaciones en la intercomparación con instrumentos con diferente D 50 . Más información sobre el procedimiento físico de la medida de los espectrómetros de partí- culas SMPS, puede consultarse en (Knutson and Whitby, 1975; Wiedensohler, 1988; TSI, 2002a; 2002b; 2005; 2006a; 2006b; 2007a; 2007b; 2008; Sorribas, 2008).

El monitor de partículas ultrafinas (UFP)

Tal y como se mostró en laTabla 2, los clasificadores electrostáticos utilizados por los diferentes grupos de REDMAAS son similares, exceptuando el Ultrafine Particle Monitor (UFP) Modelo 3031 (TSI, 2008). Este equipo se diferencia de los demás en que no dispone de neutralizador radiactivo, si no que el proceso de carga del aerosol se realiza a través de un cargador unipolar de corona de descarga (ver Tabla 3). Otra diferencia con el resto de equipos es que, una vez clasificado el aerosol con un Long-DMA (Tabla 4), el conteo del número de partículas lo realizan varios electrómetros situados a lo largo del DMA.

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Las dos ventajas de este tipo de sistemas son: primero, que no utilizan una fuente ra- diactiva para la carga del aerosol y segundo, que no necesitan un elemento líquido como el butanol o el agua destilada para el conteo del número de partículas. Ambas ventajas simpli- fican la periodicidad de su mantenimiento, pero conllevan la reducción de la resolución del instrumento. Así, mientras un SMPS dispone de una resolución de hasta 64 canales/década, el UFP tiene tan solo 6 canales/década. Al tener una disminución en la periodicidad en su mantenimiento, el Ultrafine Particle Monitor (UFP) es el instrumento automático que se utiliza para la medida de la concentración de partículas ultrafinas, en las redes de monitorización de la calidad del aire (TSI, 2008).

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4 PROCEDIMIENTOS PARA LA GARANTÍA DE COMPARABILIDAD Verificación de la calibración de los caudalímetros Para
4
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PROCEDIMIENTOS PARA LA GARANTÍA DE COMPARABILIDAD

Verificación de la calibración de los caudalímetros

Para que se realice correctamente la clasificación de la partícula en función de su diámetro, es muy importante que los sistemas SMPS y UFP trabajen con unos flujos adecuados a su modelo. Para garantizar que los flujos son correctos, se precisa su verificación de forma periódica y en caso nece- sario su calibración. Para ello, es habitual utilizar un caudalímetro volumétrico. Uno de los más utiliza- dos es el que usa el ascenso de una burbuja de jabón como principio de medida, como por ejemplo Gilian Gilibrator TM – 2, que es un patrón primario para la calibración de equipos de muestreo de aire. Otros caudalímetros volumétricos usan como principio de medida la caída de presión en un orificio, por ejemplo del fabricante TSI (los cuales deben de ser calibrados respecto a un estándar primario). En el caso del sistema Gilian Gilibrator TM , una medida de caudal de aire patrón primario es un volumen dividido por un intervalo de tiempo. El volumen (v) es el volumen de espacio medido en- tre dos sensores infrarrojos y el tiempo (t), es el intervalo para que una película de burbuja de jabón atraviese dicho volumen. La precisión del reloj electrónico para la medida de (t) es muy grande, con lo que la precisión en la medida del flujo viene determinada por la precisión en la medida del volumen. Al inicio de las intercomparaciones REDMAAS, se intercompararon los sistemas Gilian Gilibrator TM y caudalímetros volumétricos de TSI de los grupos participantes, con objeto de garan- tizar su calibración.

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El sistema utilizado para la intercomparación de los caudalímetros está basado en la obtención de un flujo de caudal conocido, utilizando una bomba de succión y una llave para controlar el flujo. Fijando el flujo, cada caudalímetro fue atravesado por dicho caudal, comparándose los resultados obtenidos para buscar posibles desviaciones de sus calibraciones.

Verificación de los flujos de entrada de los CPC y el UFP

Una vez verificados los caudalímetros, se procede a la verificación de los flujos de entrada de los CPC y el UFP, haciendo que el flujo aspirado por cada instrumento atraviese el caudalímetro. Para cada sistema se realizaron cinco medidas, considerándose como flujo final el promedio obtenido. No todos los CPC utilizan el mismo flujo aerosol, así, por ejemplo, los modelos CPC3010, WCPC3785 y CPC3772 utilizan únicamente 1 litro por minuto (lpm), mientras que el UFP3031 fun- ciona a 5 lpm. El resto de instrumentos tienen dos modos de operación: High Flow Mode (HFM), el cual utiliza un flujo de 1.5 lpm y el Low Flow Mode (LFM), con 0.3 lpm. Habitualmente HFM se utiliza cuando en las medidas es necesario minimizar las pérdidas por difusión en las paredes de los tubos de muestreo o el tiempo de respuesta en la medida. LFM suele ser empleado cuando el CPC trabaja junto con un clasificador electrostático dentro de un sistema SMPS. El flujo y la incertidumbre del flujo en cada uno de los modos de operación, según las especifi- caciones técnicas de cada uno de los modelos de CPC, se encuentran en la Tabla 6.

Equipo

Caudal (lpm)

CPC3775, UCPC3776, CPC3022A-bajo caudal (LFM)

0.3 ± 0.015

CPC3025A-bajo caudal (LFM)

0.3 ± 0.03

WCPC3785, CPC3772

1 ± 0.05

CPC3010

1 ± 0.1

CPC3775, UCPC3776-alto caudal (HFM)

1.5 ± 0.05

CPC3022A, CPC3025A-alto caudal (HFM)

1.5 ± 0.15

Tabla 6. Caudales e incertidumbres en los CPC utilizados durante las intercomparaciones

En general, los CPC pueden ser utilizados con bombas de succión internas o externas, excep- tuando los modelos CPC3010 y CPC3772 que únicamente trabajan con bombas externas.

Intercomparación de los CPC y el UFP

El montaje instrumental necesario para la comparación de los CPC y el UFP se muestra en la Figura 8. El flujo de muestra se introduce desde el exterior del laboratorio gracias a la acción de una bomba general de succión que trabaja a un caudal Q 2 . Una vez ha llegado al distribuidor, el flujo de muestra es transportado a cada uno de los instrumentos por la acción de las bombas, bien internas bien externas,

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de las que disponen. El caudal Q 1 extraído desde el exterior, Figura 8, será por tanto la suma del caudal

Q 2 succionado por la bomba general así como de los caudales conocidos de cada uno de los CPC.

Con objeto de que la muestra de aerosol que llegue a los CPC sea idéntica, el flujo dentro del tubo que introduce la muestra desde el exterior al laboratorio, ha de estar dentro de un régimen laminar. El régimen está caracterizado por un parámetro denominado Número de Reynolds, cuyo valor ha de ser inferior y cercano a 2000 para garantizar que el flujo es laminar. Para un diámetro de tubo determinado, el parámetro que permite modificar el Número de Reynolds es el flujo Q 1 y,

dado que el flujo de cada CPC es constante (ver Verificación de los flujos de entrada de los CPC y el UFP, página 30) únicamente la variación de Q 2 permite garantizar el flujo laminar. Por medio del rotámetro y de la válvula se mide y controla el flujo de interés Q 2 .

válvula se mide y controla el flujo de interés Q 2 . Figura 8 - Montaje

Figura 8 - Montaje instrumental diseñado para la intercomparación de los CPC y el UFP.

Durante la intercomparación de los CPC, y con objeto de garantizar la comparabilidad de las muestras y del muestreo realizado, todos midieron simultáneamente utilizando la misma configu- ración en el software AIM (Aerosol Instrument Manager), seleccionándose los siguientes paráme- tros de muestreo:

• Sample Length: 86 340 s.

• Repeat: 24 h.

• Averaging Interval: 60 s.

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Mantenimiento anual de los clasificadores electrostáticos

Con carácter anual hay que realizar el mantenimiento de los clasificadores electrostáticos, que consiste principalmente en el cambio de filtros y limpieza de los tubos internos. Para ello hay que abrir el clasificador y realizar el mantenimiento, siguiendo las indicaciones en el manual del instrumento. Durante las intercomparaciones de 2011 y 2012 se ha realizado este mantenimiento.

Verificación de la calibración de los DMA

Tal y como se ha explicado anteriormente en El clasificador electrostático, página 21, el DMA es el encargado de realizar la clasificación del aerosol en función del diámetro. La verificación de la calibración de los DMA permite conocer la incertidumbre de la clasificación realizada. Para realizar la verificación se generan partículas con un diámetro conocido (aerosol monodis- perso), las cuales son introducidas en el SMPS o el UFP para proceder a su clasificado en función del tamaño. Las partículas que se generan son esferas de PSL (Polystyrene Latex Particles) que se encuentran comercialmente suspendidas en una solución líquida, la cual ha de ser nebulizada para poder ser aspirada por el instrumento. A continuación se explica el sistema de generación de aerosoles monodispersos utilizado (Figura 9).

generación de aerosoles monodispersos utilizado (Figura 9). Figura 9 - Montaje instrumental diseñado para la

Figura 9 - Montaje instrumental diseñado para la verificación de la calibración de los DMA.

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Es un generador diseñado y fabricado por el CIEMAT (May, 1973), cuyo funcionamiento se basa en el principio de Venturi. Las partículas se producen al pulverizar una solución líquida utilizan- do un chorro de N 2 o aire comprimido a alta velocidad, el cual se regula gracias a un manómetro y una válvula. La solución líquida con partículas PSL se prepararó mezclando unas gotas de la solu- ción comercial de PSL en agua ultrapura. Se utilizaron dos tamaños diferentes de PSL, de 80 nm y de 200 nm, adecuados ambos a los rangos de diámetros medidos por el SMPS. La disolución conseguida fue a continuación introducida en un secador de nafion TM , con objeto de disminuir la humedad relativa de la muestra por debajo del 40% (más detalle sobre el montaje realizado para la correcta utilización de los secadores de nafion TM , se mostrará en Intercomparación de los SMPS y UFP, página 33. Posteriormente la muestra se introdujo en cada uno de los siste- mas SMPS o UFP para su clasificación en tamaño. La diferencia entre el diámetro detectado por los SMPS y el UFP con el valor nominal de las PSL, indica la incertidumbre de la clasificación en tamaño realizada.

Intercomparación de los SMPS y UFP

Una vez finalizados el mantenimiento de los clasificadores y la verificación de los DMA y de los CPC, los sistemas SMPS fueron intercomparados. Se muestra en la Figura 10, el montaje instru- mental que se utilizó durante la intercomparación.

instru- mental que se utilizó durante la intercomparación. Figura 10 - Montaje instrumental diseñado para la

Figura 10 - Montaje instrumental diseñado para la intercomparación de los SMPS y el UFP.

Medioambiente: partículas ultrafinas y sus instrumentos de medida

Con respecto al flujo muestra extraído desde el exterior Q 1 , al igual que se explicó en Inter- comparación de los CPC y el UFP, página 30, estuvo dentro de un régimen laminar con objeto de garantizar la similitud en la muestra que llevaba a cada uno de los equipos. Ello se consiguió gracias

a la utilización de la bomba de succión (BS1) y la válvula (V1). Cada SMPS participante en la intercomparación, tuvo su entrada conectada a un secador de nafion TM para garantizar que la humedad relativa de la muestra era inferior al 40% y cada secador estuvo conectado al distribuidor (DST1). Un secador consiste en dos tubos concéntricos, siendo el tubo interior de un material deno- minado nafion TM y el exterior de acero inoxidable. El flujo de muestra circula dentro del tubo de nafion TM y un flujo, en sentido contrario (denominado contra flujo), circula por el espacio entre el tubo de nafion TM y el tubo de acero inoxidable. Dicho contra flujo tiene un caudal de al menos dos veces el del flujo de muestra, una humedad relativa inferior al 40% y está limpio de partículas. Su función es la de eliminar el agua de la muestra y así, disminuir su humedad relativa. El contra flujo se obtiene gracias a la acción de la bomba de succión BS2, se mide por el rotámetro (R2) y está regulado por la válvula (V1). El contra flujo, antes de llegar al distribuidor (DST2), atraviesa un secador de gel de sílice para disminuir su humedad relativa y un filtro para eliminar las partículas que contiene. Dado que durante la intercomparación están operando varios SMPS, se situó un distribuidor (DST2) para coger la muestra seca y sin partículas que va a actuar de contra flujo del secador de nafion TM para cada SMPS y un DRT3 a fin de utilizar únicamente una bomba. Durante la intercomparación, todos los SMPS midieron simultáneamente con la misma con- figuración, con objeto de garantizar la comparabilidad de las muestras. Los parámetros en el software AIM fueron:

• Scan up time: 120 s.

• Scan down time: 15 s.

• Scans Per Sample: 2.

• Number of Samples: 1.

• Multiple Charge Correction: ON.

• Diffusion Correction : ON.

Intercomparación de los sensores de temperatura y RH

Son varias las referencias que aconsejan la medida de la humedad relativa y la temperatura del flujo limpio y flujo aerosol del SMPS, con objeto de monitorizar si el secado de los flujos es el adecuado. Durante la intercomparación de 2012, se realizó una intercomparación de los sensores de RH y temperatura utilizados. Para ello, con los sensores disponibles, se muestrearon dichos parámetros simultáneamente durante dos días, con objeto de comparar su evolución y descubrir posibles desviaciones.

Caracterización de los secadores de nafion TM

Tal y como se ha comentado con anterioridad en Verificación de la calibración de los DMA, página 32 y, en Intercomparación de los SMPS y UFP, página 33, los secadores de nafion TM son necesarios

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para adecuar la humedad relativa de la muestra a los estándares marcados por redes internacionales como por ejemplo la WMO (World Meteorological Organization), las cuales recomiendan medir a humedad relativa inferior al 40%. Cuando se utilizan introduciéndolos en la línea de muestreo, hay que tener en cuenta también que pueden producir un incremento de las pérdidas de aerosol por deposición en la línea, alterando su concentración y por tanto sus propiedades microfísicas. Con objeto de realizar un estudio sobre la variabilidad en las pérdidas dentro de los secadores, se realizó una intercomparación de los secadores utilizados por los diferentes grupos participantes en la inter- comparación. El montaje utilizado durante el estudio de la deposición en los secadores, se muestra en la Figura 11. Una muestra de aire se introdujo en un secador de nafion TM para secar el aerosol que posteriormente entró en dos SMPS. A la entrada de uno de los SMPS, se fue situando cada se- cador de nafion TM que se pretendía caracterizar, mientras que el otro SMPS medía sin secador. La diferencia en las distribuciones de tamaño monitorizadas con ambos instrumentos, corresponde con las pérdidas por difusión en función del diámetro. Con objeto de que las diferencias entre las dos medidas se debieran únicamente a la presencia del secador de nafion TM , para este estudio se utilizaron dos SMPS, que mostraron un comportamiento similar durante su intercomparación.

un comportamiento similar durante su intercomparación. Figura 11 - Montaje utilizado en el estudio de deposición

Figura 11 - Montaje utilizado en el estudio de deposición en secadores.

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5
5

RESULTADOS

Verificación de la calibración de los DMA con látex

Durante las tres campañas de intercomparación realizadas, después de las medidas de los cauda- les de los DMA y CPC, se procedió a la verificación de la calibración de los DMA, para comprobar que medían correctamente partículas de látex de tamaño conocido, consideradas estándares pri- marios del tamaño. En la campaña de 2010 se verificó la calibración de los DMA de cuatro instituciones (Univer- sidad de A Coruña, CIEMAT, INTA y AEmet) ya que el DMA correspondiente al CSIC estuvo en reparación durante el periodo de la intercomparación. Se eligieron dos tamaños de partículas:

0.08 y 0.20 μm. Las partículas de látex se encontraban en suspensión acuosa y se aerolizaron por medio de un atomizador de Collison (Figura 8). Un ejemplo de las medidas realizadas se puede encontrar en la Figura 12. Los resultados obtenidos en todas las campañas se encuentran en la Figura 13. En el caso del tamaño pequeño, los instrumentos midieron justo el tamaño nominal de 80 nm, con una desviación máxima del 1.1%. El segundo tamaño, 0.20 μm, dio una desviación del 5% en todos los equipos, midiendo estos 0.19 μm. Como todos los instrumentos dieron una correcta medida para las partículas de 80 nm y la misma desviación para las partículas de 0.19 μm, se pensó que estas últimas tenían una desviación del 5% sobre su tamaño nominal, valor que está dentro de

Medioambiente: partículas ultrafinas y sus instrumentos de medida

partículas ultrafinas y sus instrumentos de medida Figura 12 - Ejemplo de la verificación de la

Figura 12 - Ejemplo de la verificación de la calibración de un SMPS con partículas de látex de 190 nm.

calibración de un SMPS con partículas de látex de 190 nm. Figura 13 - Resumen de

Figura 13 - Resumen de los resultados de las calibraciones de los DMA. Se incluyen unas bandas de error del 3%.

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las especificaciones del fabricante. Teniendo en cuenta este valor de 0.19 μm la desviación máxima es de 2.2% para un caso, estando el resto por debajo del 0.5%. En el año 2011 se observó que el DMA-3 era el que más difería, con una desviación máxima del 9.4% para partículas de 190 nm. El resto de instrumentos estuvieron por debajo del 3% para ambos tamaños. Debido a este resultado el DMA-3 fue posteriormente enviado a la empresa fabricante para su revisión. En el año 2012, to- dos los equipos tuvieron errores menores al 3% para las partículas de 80 nm y sólo dos estuvieron por encima de este valor para las de 190 nm. En el caso del UFP, la prueba realizada con las partículas de látex no resulta concluyente. Este equipo mide la concentración de partículas en los canales 20-30 nm, 30-50, 50-70, 70-100 y >200 nm. Las partículas de 80 nm debe clasificarlas dentro del canal 70-100 nm y las de 200 nm en el 100-200 nm o en el >200 nm. Sin embargo, debido a las impurezas del agua, detecta partículas en todos los canales de forma que la prueba no es concluyente.

Intercomparación de 2010

La intercomparación de 2010 se inició comparando 5 modelos distintos de contadores de partículas (CPC): 3010, 3025, 3775, 3776 y 3785, todos usando butanol como líquido de condensación, excepto el 3785 que utilizaba agua. Estuvieron muestreando aire ambiente durante 14 horas y los resultados se encuentran en la Figura 14. Hasta medianoche la concentración de partículas fue baja, pero pos- teriormente hubo un cambio en la dirección del viento y las masas de aire llegaron desde la ciudad

del viento y las masas de aire llegaron desde la ciudad Figura 14 - Resultados de

Figura 14 - Resultados de la intercomparación de los CPC.

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de Huelva. Esto significó un aumento de la concentración numérica de partículas desde 2000 hasta 14 000 cm -3 . Durante ambos períodos, los CPC 3025, 3775 y 3776 midieron concentraciones muy similares, el CPC 3010 midió concentraciones menores y el CPC 3785 mayores. Durante el primer período, el CPC 3785 midió un 10% más que el 3775, y durante el segundo la diferencia fue del 12%, un valor similar. Parece que los CPC que utilizan agua como líquido de condensación pueden tener esta característica, como se ha visto en Hering y Quant (2005). Para el CPC 3010, durante el primer período, la diferencia con el 3775 fue de -4% y durante el segundo período del -11%. La principal diferencia entre este CPC y los demás, basados en butanol, es el límite de detección para el tamaño de partículas. Los otros tres CPC tienen un límite de detección de alrededor de 3 nm, mientras que el CPC 3010 tiene un límite de 10 nm; así que, cuando no hay partículas en el modo de nucleación, mide una concentración similar a la de los otros CPC. Cuando hubo una alta concentración en el modo de nucleación, existieron diferencias entre las medidas. Durante el primer período, se produjo la típica distribución nocturna en el sitio, con muy pocas partículas por debajo de 10 nm, pero cuando la dirección el viento cambió y hubo transporte de partículas desde la ciudad de Huelva, hubo mayores concentraciones de estas partículas. Los SMPS completos (DMA más CPC) se instalaron también en la estación de medida y se tomaron muestras igual que se había hecho con los CPC. Fueron tres SMPS deTSI, con CPC 3775 (SMPS-2), 3776 (SMPS-5) y 3010 (SMPS-4). Los tres SMPS de TSI utilizaron un secador de nafion TM para el caudal de la muestra y un secador de nafion TM o uno de difusión en el caudal de sheath. Midieron durante casi dos días (41 horas) y durante este tiempo diferentes masas de aire con diferentes tipos de partículas, llegaron hasta el punto de muestreo. En la Figura 15 se puede encontrar un ejemplo de dos tipos dife- rentes de distribución de tamaños de partícula. En el gráfico de la izquierda sólo se observó un modo

En el gráfico de la izquierda sólo se observó un modo Figura 15 - Distribuciones de

Figura 15 - Distribuciones de tamaño de partículas medidas durante la intercomparación de SMPS 2010.

de acumulación, mientras que en el gráfico de la derecha se produjo un cambio en la masa de aire y también aparece un modo de nucleación. En los dos gráficos los tamaños de las partículas correspon- dientes a los modos son muy similares en los tres instrumentos, por lo que es posible decir que todos

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los sistemas han medido correctamente el tamaño de las partículas. En el caso del modo de acumu- lación SMPS-2 y SMPS-4 midieron las mismas concentraciones numéricas de partículas y el SMPS-5 una algo menor. Como el CPC-2 y el CPC-5 midieron las mismas concentraciones numéricas durante la intercomparación de CPC, el motivo de esta concentración ligeramente menor se debe a algunas pérdidas en el sistema total para este modo. En el caso del modo de nucleación (gráfico de la derecha), la situación es diferente. SMPS-2 y SMPS-5 midieron las mismas concentraciones de partículas pero SMPS-4 midió valores más altos. La explicación de esto es que SMPS-2 y SMPS-5 utilizaron un caudal de aerosol/caudal de «sheath» de 0.3 / 3, mientras que el SMPS-4 utiliza un valor de 0.6/6. En este segundo caso, el caudal más alto produce menores pérdidas en el sistema, por lo que la concentración numérica de partículas medida es mayor (Karlsson y Martinsson, 2003).

Intercomparación de 2011

Durante la intercomparación de 2011 se repitió el proceso llevado a cabo el año anterior, empe- zando por los contadores disponibles. Estuvieron muestreando aire ambiente durante 19 horas y media y los resultados se encuentran en la Figura 16.

y media y los resultados se encuentran en la Figura 16. Figura 16 - Resultados de

Figura 16 - Resultados de la intercomparación de CPC.

En la intercomparación de contadores, se observó que el CPC-2C 3022 medía habitualmente un 10% menos que la media de los otros equipos, aunque había periodos con descensos del 40%,

Medioambiente: partículas ultrafinas y sus instrumentos de medida

Figura 16. Estos periodos coincidieron con concentraciones de partículas por encima de 1x10 4

cm 3 , donde el 3022 pasa de medir en modo conteo a medir en modo fotométrico (Agarwal y Sem,

1980). Las medidas realizadas demostraron que este modo estaba descalibrado y que era necesa-

ria su calibración. En el resto de equipos, la máxima desviación es de 5.0 y -5.6 para los CPC-1 y

CPC-5, los otros están por debajo del 1.1 % de desviación.

Una vez intercomparados los contadores se procedió a intercomparar los SMPS completos.

Un ejemplo se puede encontrar en la Figura 17. Los resultados mostrados aquí corresponden a las

medias de las medidas realizadas entre las 22 y 24h del 6 de octubre. Las distribuciones mostradas

se han corregido con los valores de calibración con látex obtenidos previamente. Se observa que

el SMPS-1 mide de forma similar al resto de equipos para partículas de tamaños pequeños, pero a partir de 70-80 nm se separa de estas medidas, observándose valores de concentración menores. El

origen de esta desviación pudo estar en la fuente de alto voltaje, ya que el caudal de arrastre o sheath

se

mantuvo constante durante las medidas y la geometría es invariable. Una característica a destacar

es

que las concentraciones medidas son muy similares en las subidas y en las bajadas, pero no así

en

el máximo, donde se ven diferencias de hasta el 25% con el valor promedio. Este porcentaje es

mayor que la diferencia entre los distintos contadores, por lo que el motivo no está en ellos. Debido al tamaño en que ocurren estas diferencias, no se puede decir que estén causadas por pérdidas debidas a difusión en los tubos de distintas longitudes situados antes de entrar en cada instrumento.

Se desconoce cual puede ser el origen de esa variación en la concentración medida en los máximos.

esa variación en la concentración medida en los máximos. Figura 17 - Distribuciones de tamaños de

Figura 17 - Distribuciones de tamaños de partículas medidas durante la intercomparación de SMPS 2011

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Durante esta campaña también participó el Ultrafine Particle Monitor (UFP3031) de TSI. En la Figura 18 se muestra un ejemplo de medida comparándola con la correspondiente del SMPS-5. Se observa que se comportan de manera similar en los primeros canales, pero no para el caso del último canal. Si se comparan canal por canal, se observa que los canales que mejor acuerdo presentan, son el primero y el segundo, con un coeficiente de correlación R 2 por encima de 0.9 y pendientes próximas a 1. El último canal es el que peor acuerdo presenta, con un coeficiente R 2 próximo a cero. Los canales 50-70, 70-100 y 100-200 presentan valores de pendiente inferiores a 1 de forma que el UFP3031 mide concentraciones de partículas superiores al SMPS-5.

mide concentraciones de partículas superiores al SMPS-5. Figura 18 - Distribuciones de tamaños de partículas
mide concentraciones de partículas superiores al SMPS-5. Figura 18 - Distribuciones de tamaños de partículas

Figura 18 - Distribuciones de tamaños de partículas medidas durante la intercomparación de SMPS 2011 por el UFP3031 y el SMPS-5

Intercomparación de 2012

Durante la intercomparación de 2012 se volvieron a repetir los procedimientos seguidos en las campañas anteriores, empezando por intercomparar los contadores disponibles. Estuvieron mues- treando aire ambiente durante 18 horas y los resultados se encuentran en la Figura 19.

Medioambiente: partículas ultrafinas y sus instrumentos de medida

partículas ultrafinas y sus instrumentos de medida Figura 19 - Resultados de la intercomparación de los

Figura 19 - Resultados de la intercomparación de los CPC

En estos resultados se observa que existen dos grupos claros de medidas. Un primer grupo mide alrededor de un 9% por encima del valor medio, mientras que un segundo grupo tiene dos contadores con un 9.5% y un contador con un 5% por debajo de dicho valor. Este segundo grupo corresponde a aquellos contadores que pueden medir tamaños de partículas menores, bajando hasta 3 nm. Al ser capaces de medir un rango mayor de tamaños deberían de medir igual o mayor concentración de partículas, pero nunca por debajo. En los años anteriores ya se observó que el CPC 3776 había medido por debajo de los otros equipos (con la excepción del 3010 que tiene un rango menor), por lo que la tecnología asociada a este equipo puede ser la causante de la diferen- cia en las medidas, sobre todo viendo que en la intercomparación de 2012 hay dos contadores de este tipo y ambos dan el mismo resultado. En el caso del CPC3025 se desconoce la razón por la que mide menores concentraciones ya que no fue así en años anteriores. Al igual que la campaña anterior, en la realizada en 2012 también participó el Ultrafine Particle Monitor (UFP3031) deTSI. En la Figura 20 se muestra la comparación de las concentraciones totales medidas con las obtenidas con dos CPC, un CPC3776 y un CPC3010. El último no pudo compararse en la primera serie y se incluyó en esta. Como se observa, el CPC3776 y el UFP3013 tienen un comportamiento parecido, con una diferencia promedio entre ellos del -0.4%. La diferencia entre el UFP y el CPC3010 es mayor, especialmente en las dos primeras horas de la intercomparación. Puede deberse a que el CPC3010 em- pieza a detectar partículas a 10 nm y que durante ese periodo de tiempo llegaran al punto de muestreo partículas pequeñas, detectadas por el CPC3776 y el UFP pero no por el CPC3010.

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RED ESPAÑOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) Figura 20 - Resultados de la intercomparación de los CPC

Figura 20 - Resultados de la intercomparación de los CPC

En la comparación de los SMPS, Figura 21, se observa que el problema que apareció el año pasado en el caso del SMPS-1, ha desaparecido y que los máximos en las distribuciones coin- ciden en todos los equipos. Más difícil de explicar es la variación en las concentraciones. En las intercomparaciones anteriores se había observado que las subidas y bajadas de las gaussianas tenían valores medidos parecidos para los diferentes instrumentos, pero que en el máximo, las concentraciones medidas, podían variar de un equipo a otro. En la presente intercomparación se observan diferencias en las concentraciones también en las subidas y bajadas de las gaussianas. Comparando con las medidas de los CPC, se observa que aquellos que tenían concentraciones más altas, ahora también dan valores más altos, con la excepción del SMPS-5, que mide altas concentraciones, especialmente en el modo de nucleación. Para el caso del SMPS-2 se observó una importante caída en la medida de concentraciones de partículas pequeñas. Posteriormente a la intercomparación se ha encontrado un problema en los voltajes bajos que no permitía medir los tamaños más pequeños. Durante la intercomparación de 2012 se incorporaron los sensores de temperatura y humedad, que se utilizan con los SMPS, para asegurar que se cumplen los protocolos de la REDMAAS y de otras redes (ACTRIS), en el caso de algunas instituciones. Los resultados obtenidos mostraron un buen acuerdo entre los sensores de la misma institución y, una ligera diferencia, entre sensores de distinto organismo. La recomendación es calibrarlos con sales certificadas e intercompararlos posteriormente al menos una vez al año.

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partículas ultrafinas y sus instrumentos de medida Figura 21 - Distribuciones de tamaños de partículas

Figura 21 - Distribuciones de tamaños de partículas medidas durante la intercomparación de SMPS 2012. En las presentes medidas no se tuvieron en cuenta los secadores y sí las correcciones por difusión y por carga múltiple en los DMA.

Estudio de deposición en los secadores de nafion TM

Una de las tareas realizadas durante la campaña de intercomparación de 2012 fue el estudio de la deposición en los secadores. Se han realizado dos correcciones a los datos. La primera es la obte- nida de las medidas con el látex, para que ambos sistemas midan el mismo tamaño de partícula; la segunda corrección se obtiene por la concentración de partículas. Como se ha visto en la Figura 20 los SMPS no miden las mismas concentraciones, así que se ha obtenido un factor de corrección de las medidas realizadas sin el secador en estudio, sustituyendolo por un tubo de la misma longitud. Esta corrección se ha realizado en función del tamaño. El hecho de tener un secador común antes del divisor de flujo, nos asegura que los tamaños que se van a medir son secos y que la diferencia en las distribuciones, se deba a la deposición en el secador en estudio, y no a cambios en el tamaño de las partículas por secado. En la Figura 22 se puede observar un ejemplo de los resultados obtenidos. Hay que destacar que el secador utilizado en este ejemplo, es un secador largo, por lo que presenta una mayor de- posición que los secadores cortos, mayoritariamente utilizados. Los resultados obtenidos muestran comportamientos individuales diferenciados, es posi- ble que se esté viendo el efecto de envejecimiento del secador, aunque no se pueden excluir otras razones, por ejemplo, que el tubo interior esté retorcido, produciendo más deposición por impactación turbulenta. Se ha realizado una comparación con la deposición teórica esperada. Para

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RED ESPAÑOLA DE DMAs AMBIENTALES (REDMAAS) Figura 22 - Comparación de las medidas realizadas con y

Figura 22 - Comparación de las medidas realizadas con y sin secador a una misma muestra.

calcular las pérdidas de partículas por difusión, Wiedensohler et al (2012) recomendaron considerar los secadores de nafion TM Permapure de 12” y 24”, como tubos de longitud equivalente a 1.5 y 2.5 m respectivamente. Las pérdidas se han calculado utilizando las expresiones de Willeke y Baron (1993), ecuaciones 19-20 y 19-21 (pág. 435 y 436). Los cálculos teóricos dan, en casi todos los casos, una menor deposición que los encontrados experimentalmente. La razón es que otros po- sibles mecanismos, como el ya mencionado de impactación turbulenta, puedan estar participando en la deposición. Teniendo este mecanismo en cuenta, los resultados deberían ser más cercanos.

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CONCLUSIONES

El interés de las partículas finas y ultrafinas en el contexto de la calidad del aire y del cambio climático, que requieren datos de distintos emplazamientos, hace necesario disponer de instru- mentos comparados entre sí, que permitan posteriormente comparar las medidas realizadas. De los resultados obtenidos se puede concluir que la cooperación entre los distintos grupos pertenecientes a la REDMAAS, ha permitido asegurar la calidad de las medidas habituales por medio de comprobación de las calibraciones e intercomparaciones. En ellas se han detectado distintos tipos de problemas por lo que se han podido subsanar posteriormente. Los resultados demuestran la complejidad de la técnica y permiten recomendar la continuidad de este tipo de intercomparaciones.

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AGRADECIMIENTOS

Las actividades de la REDMAAS se han podido realizar gracias a la financiación del Ministerio de Ciencia e Innovación y posteriormente del Ministerio de Economía y Competitividad, a través de las acciones complementarias: CGL2009-07128-E, CGL2010-11095-E, CGL2011-15008-E. Los autores quieren agradecer al INTA su colaboración y aportación durante las campañas de intercom- paración realizadas, así como en la edición del presente libro.

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Estación de Sondeos Atmosféricos El Arenosillo, Moguer-Mazagón, Huelva (España). Esta obra es una monografía que

Estación de Sondeos Atmosféricos El Arenosillo, Moguer-Mazagón, Huelva (España).

Esta obra es una monografía que recoge objetivo, metodología y resultados cien- tíficos de comparar entre sí instrumentos destinados a medir partículas ultrafinas. Estos instrumentos forman la denominada REDMAAS, red de observación que, desplegada por la geografía española, controla la concentración de estas partícu- las en nuestro país, por su incidencia en la salud y en el cambio climático. En REDMAAS participan 6 organismos públicos (Aemet, Universidad de Granada, Universidad de A Coruña, CSIC, CIEMAT e INTA). Las intercomparaciones de los instrumentos se llevan a cabo en las instalaciones que el INTA tiene en El Are- nosillo (Huelva). Hay que destacar que se trata de una actividad respaldada por el Plan Nacional de I+D+i. Este report que edita el Ministerio de Defensa a través del INTA, será un do- cumento de referencia para investigadores del sector, además de la prueba de calidad de un trabajo de alto valor científico para el medio ambiente, fruto de la cooperación de instituciones nacionales de reconocido prestigio en este ámbito.

para el medio ambiente, fruto de la cooperación de instituciones nacionales de reconocido prestigio en este