ELETROCATALISADORES BASE DE Fe,Co(10% m)-N(PAR,PAN)/C(500-900 C)

PARA A REDUO DO OXIGNIO MOLECULAR

Ccero Wellington B. Bezerra
a
e Dayvid P. Carvalho
a*

(a)
Departamento de Qumica Universidade Federal do Maranho - CEP 65.080-040 -So Lus -
MA Brasil.

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*e-mail: dayvidqm@gmail.com
2/17

ELETROCATALYST FOR OXYGEN REDUCTION REACTION BASED ON Fe,Co(10%
wt)-N(PAR,PAN)/C(500-900 C)
ABSTRACT
In order to develop a new Pt-free reducing agents for oxygen reduction reaction (ORR), the
ligands 1 - (2-Pyridylazo)-2-naphthol (PAN) and 4-(2-pyridylazo)-resorcinol (PAR) were studied as
nitrogen sources complexing with Fe (II) and Co (II) ions, supported on carbon nanoparticles (10
wt. % metal loading) and heat treated at temperature of 500, 700 and 900C. The synthesized
complexes ([ML2]; M2+ = Fe, Co; L = PAN, PAR) were characterized by UV-Vis and Infrared
spectroscopies before impregnation step. By cyclic voltammetric technique it was found that all
eletrocatalysts showed an increase of performance for ORR after heat treated and that the highest
efficiency were reached by: Fe-PAN/C 700C (0,818 V x ENH), Fe-PAN/C 900C (0,786 V x
ENH), Co-PAN/C 500C (0,717 V x ENH) and Co-PAN/C 700C (0,673 V x ENH).
Keywords: Oxygen Reduction. Electrocatalysts. Fuel Cells.
3/17

INTRODUO
Eficincia energtica, poltica ambiental e fontes alternativas de energia so temas correntes
nos debates e pesquisas contemporneos. Em nome da sobrevivncia, tanto da espcie quanto de
mercado (comercial e tecnolgico), da preservao ambiental e do conforto, h esforos
generalizados no sentido de sedimentar novas tecnologias visando um desenvolvimento energtico
sustentvel, de custos praticveis em nvel global, de gerao descentralizada e de elevados padres
de confiabilidade e de qualidade.
1-3

Dentre as tecnologias possveis de gerao distribuda, as denominadas clulas a
combustvel (CaC), dispositivos eletroqumicos que convertem a energia qumica de certos
materiais (hidrognio, lcoois, hidrocarbonetos, etc.) diretamente em energia eltrica e calor,
apresentam-se atraentes, inclusive com diversas aplicaes prticas e comerciais.
2
Existem vrias
tecnologias disponveis para estes conversores, as quais variam em funo do tipo de eletrlito e
combustvel empregados, temperatura de funcionamento e aplicaes das clulas, e que podem ser
para a gerao estacionria de energia eltrica (residencial, comercial, industrial), bem como em
substituio dos motores de combusto interna (transporte) e das baterias para sistemas
eletroeletrnicos.
4,5

Apesar das vantagens e dos esforos e investimentos j realizados neste setor, existem ainda
enormes desafios a serem superados, no apenas tecnolgicos, mas igualmente cientficos,
econmicos, logsticos, etc., antes que tais dispositivos alcancem uma comercializao em massa.
Dentre tais dificuldades, podemos citar: o elevado custo dos componentes, notadamente dos
catalisadores base de platina; a durabilidade da tecnologia; a disponibilidade do combustvel (no
caso do H2(g), por exemplo); o estabelecimento de uma infraestrutura para reabastecimento no caso
de emprego em veculos ou outras fontes mveis, etc.
6-10
De fato, as membranas catalticas atuais
mais promissoras para as CaCs so base de platina, metal raro e de elevado custo, chegando a
representar, aproximadamente, 84% do custo total da clula de combustvel.
7,8,11,12
Nos ltimos
4/17

anos, com a expectativa de se encontrar solues para a total substituio da platina, foram
identificados vrios compostos eletroativos para a reao de reduo do oxignio molecular (RRO).
Dentre eles: complexos de metais de transio com ligantes nitrogenados
6-10,13-28
, ligas
metlicas,
6,12,29
compostos ternrios de Chevrel (por exemplo, Mo4Ru2Se8),
6,14
calcogenetos
6,12,30
e
xidos de metais de transio.
12,31
Entretanto, apesar de nenhuma destas alternativas terem trazido
respostas definitivas s necessidades do setor, a pirlise de complexos metlicos com ligantes
nitrogenados dispersos sobre nanoparticulados de carbono (M-N/C) tem propiciado a gerao de
eficientes catalisadores, com vantagens que justificam novos investimentos em pesquisas, tais
como: facilidade de preparao, custos operacionais reduzidos, atividade cataltica para a RRO
prxima da Pt/C, inatividade quanto a oxidao de lcoois e mecanismo preferencial via 4e
-
para a
RRO.
6-9,13-28,32
Estas duas ltimas vantagens merecem comentrios adicionais. A insensibilid8ade
do catalisador catdico ao efeito crossover uma exigncia para clulas que funcionam com lcool
direto, combustvel bastante atrativo devido aos apelos ambientais e de renovabilidade. A RRO, por
apresentar maior complexidade cintica e elevado sobrepotencial requerendo cuidados e ateno
especiais. Por este motivo, a carga de Pt geralmente, quatro vezes superior no catodo que no
anodo.
33
Ela pode ocorrer via mecanismos envolvendo 4 ou 2 eltrons (Eqs. 1 e 2 para o meio
cido), conduzindo formao da gua e do indesejvel perxido de hidrognio, respectivamente.
O mecanismo via 4e
-
alm de permitir que a clula opere em maior eficincia energtica, o produto
formado tambm no agride o material de eletrodo.
5

4H
+
+ 4e
-
+ O2 2H2O E = 1,229 V (Eq. 01.)
O2 + 2H
+
+ 2e
-
H2O2; E = 0,670 V (Eq. 02)
Diversos fatores so responsveis pela eficincia do stio cataltico gerado, dentre os quais: a
natureza e a carga mssica do centro metlico, os precursores do metal e do ligante, tipo do suporte
de carbono, temperatura de pirlise e forma de tratamento trmico.
13-28
Enquanto no se tem uma
ideia mais acurada de como estes fatores propiciam a gerao dos stios catalticos, ou mesmo da
5/17

natureza destes stios, diversos materiais esto sendo preparados, caracterizados quanto a
composio e analisados em funo da capacidade de efetuar a RRO.
6,14,19-26

Recentemente, Xiao et al
19
prepararam vrios eletrocatalisadores do tipo Fe(10 % m)-
imidazol/C-(500 - 1000
o
C). A temperatura de pirlise de 700
o
C foi a que propiciou a gerao do
material mais efetivo quanto a RRO, com um potencial de reduo de meia onda de 0,656V
(xENH), bem como uma preferncia por um mecanismo de 4e
-
.
Zhang et al.
21
estudaram uma srie de materiais do tipo M(10 % m)-trietilenotetramina/C-
800
o
C, em que M representa os ons de metais oriundos dos cloretos de Fe, Co, Ni, Cu, Zn e Mn, e
obtiveram a seguinte ordem de eficincia (V x ENH) quanto a RRO: Fe (0,725) > Co (0,71) > Zn
(0,678) > Mn (0,655).
Bezerra et al.
06
e Palenzuela et al
24
mostraram a eficincia dos sistemas Fe(6% m)-
trispiridiltriazina/C-800
o
C e Fe(5% m)-tetrapiridilpirazina/C-800
o
C, respectivamente, quanto a
RRO, sendo as performances (0,88 V, x ENH e 0,85 V, x ENH ) mais prximas que a da Pt(20 %
m)/C comercial (~0,99 V, xENH), alm de apresentarem mecanismos preferencial por 4e
-
.
Apesar da relativa eficincia, tais catalisadores tm-se apresentado instveis em meio cido,
o que dificulta qualquer aplicao de natureza prtica. Com base no trabalho de Bezerra et al.
06
Li
et al.
25
observaram que catalisadores base de Co geralmente apresentam maior estabilidade que os
respectivos de Fe. Prepararam o catalisador Co(5%m)-trispiridiltriazina/C-800
o
C e observaram
melhor estabilidade em relao a alguns artigos citados
34,35
em seu trabalho com um decrscimo na
voltagem de 0,778 para 0,590 V aps 115h de estabilidade. Dodelet et al.
34
testaram a estabilidade
de seu catalisador Fe(1%m)-Fenantrolina/C- 1050C em uma clula de combustvel PEM e
observou que, depois de 100 h de operao, a densidade de corrente com uma tenso de clula de
0,4 V diminuiu para cerca de 62 % da densidade inicial. J Bashyam et al.
35
relataram que o
catalisador Co-Polipirrol/C-25C no mostrou queda aprecivel na corrente por mais de 100 h de
funcionamento a 0,4 V, em uma clula combustvel.
6/17

H, portanto, a necessidade de pesquisas para a preparao e o desenvolvimento de novos
catalisadores do tipo M-N/C com melhor desempenho. Neste trabalho so relatadas as snteses e
eficincias eletroqumicas dos sistemas M(10 % m)-N/C(500 900
o
C), em que M = Fe
2+
, Co
2+
e N
= 1-(2-Piridilazo)-2-naftol (PAN) e 4-(2-piridilazo) resorcinol (PAR).
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Todos os reagentes utilizados (HCl; H2SO4; HNO3; Fe(NH4)2(SO4)2.6.H2O; CoCl2.6H2O; 1-
(2-Piridilazo)-2-naftol (PAN); 4-(2-piridilazo)resorcinol (PAR); C2H5OH; CH3OH; C2H4Cl2),
foram de grau analtico (Merck, Aldrich) e empregados sem nenhum tratamento prvio. As solues
foram preparadas com gua deionizada (<18 Mcm
-1
).
O suporte de carbono empregado foi o Vulcan XC 72R, da Cabot Corporation. O suporte foi
previamente tratado com uma soluo 0,10 mol.L
-1
HNO3, sob refluxo a 60C e por um perodo de
1h.
O gs nitrognio (N2), da White Martins, foi empregado na gerao de atmosferas inertes
durante os tratamentos trmicos e nos experimentos eletroqumicos.
Os complexos metlicos [M(PAN)2] e [M(PAR)2], em que M representa os ons divalentes
de Fe e Co, foram sintetizados de acordo com a literatura
36,39
. Os ligantes PAN e PAR foram
solubilizados em etanol e metanol, respectivamente, e adicionados s solues dos precursores dos
metais (NH4)2Fe(SO4)2.6H2O e CoCl2.6H2O, preparadas em meio cido (1,0 x 10
-4
mol.L
-1
HCl), de
modo que a proporo metal:ligante fosse de 1:2.
As medidas eletroqumicas foram realizadas com um mini potenciostato da Palmsens,
modelo EmStat, acoplado a um microcomputador. Todos os ensaios foram conduzidos em uma
clula eletroqumica convencional de trs compartimentos, utilizando como eletrodo de referncia o
de hidrognio (ENH), um contra eletrodo de platina e um eletrodo de trabalho de carbono vtreo,
cuja rea geomtrica foi de aproximadamente 3,14 x 10
-4
cm
2
. Como eletrlito, empregou-se uma
7/17

soluo 0,50 mol.L
-1
H2SO4 0,5M, desaerada por um perodo de 10 min sob fluxo de N2(g), e
oxigenada com auxlio de uma bomba de aqurio.
O preparo do ink (tinta cataltica), suspenso do catalisador depositada no eletrodo de
trabalho, seguiu os seguintes passos: a 5,0 mg do material (suporte, ou catalisador) foram
adicionados 1,4 mL de gua, 1,0 mL de etanol e 100 L de nfion. O sistema foi colocado em
ultrassom (Ultracleaner 750 da Unique), por aproximadamente 15 min, para completa
homogeneizao. Em seguida, 20 L deste material foram distribudos na superfcie do eletrodo de
trabalho, o qual ficou em uma estufa, a 40C, at a completa secagem.
Os espectros vibracionais na regio do infravermelho (4000-400 cm
-1
), bem como os
eletrnicos na regio Uv-Vis (290 800 nm) dos complexos preparados, foram registrados em
aparelhos da Shimadzu, modelos IR Prestige, e da Varian, Cary 50, respectivamente. Os ensaios de
IR foram realizados em pastilha de KBr, e os espectros eletrnicos coletados a partir de solues em
meio aquoso e nas concentraes de 2,0 x 10
-4
mol.L
-1
.
RESULTADOS E DISCUSSO
Caracterizao dos complexos metlicos
Para certificar-se de que os compostos sintetizados correspondem s formulaes previstas:
[M(PAN)2] e [M(PAR)2], M
2+
= Fe, Co, os complexos foram analisados quanto aos seus espectros
eletrnicos e vibracionais
36,37-39,41-43
. Os resultados esto sumarizados nas Tabelas 1 e 2.
Os deslocamentos observados para os mximos de absoro nos espectros eletrnicos entre
os resutados obtidos e os relatados na literatura (Tab. 1) so devido a alteraes na sensibilidade do
equipamento, condies de solvente (polaridade e protonao), as quais podem produzir espcies
carregadas.
23,40,46
Os ligantes so caracterizados por bandas de absoro relativas a transies intraligantes de
natureza *, envolvendo os fragmentos azo ou aromticos. Como indicativo da coordenao, h
8/17

um deslocamento para o vermelho destas bandas em virtude das interaes com os centros
metlicos.
Todas as vibraes observadas nos espectros vibracionais (Tab. 2) esto em conformidade
com a literatura.
36-38,41
Dentre as mais significativas, realam-se as referentes ao fragmento fenlico
(C)O-H dos ligantes (3328 e 3457 cm
-1
) e a correspondente desprotonao (C-O) quando da
formao do complexo, prximos de 1200 cm
-1
. Outras alteraes nas frequncias vibracionais dos
ligantes livres sugerem os locais de coordenao, como a participao dos fraqmentos azo e
piridinico.
36

INERIR TABELAS 1 E 2
Tabela 1 Mximos de absoro para os ligantes PAR e PAN e para os complexos [M(PAR)2] e [M(PAN)2],
M
2+
= Fe, Co.

(nm)
Este trabalho Ref.
PAR
L 392 /
[Fe(PAR)2]
401
488
715
/
496
44

720
44

[Co(PAR)2]
320
450
514
319
36
452
36
514
36
PAN
L 345
277
46
345
46
[Fe(PAN)2]
377
497
762
304
46
498
46
765
43
[Co(PAN)2]
450
582
652
366
46
580
42
; 533
46
590
46






9/17

-0,5 0,0 0,5 1,0 1,5
-0,2
-0,1
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
C
o
r
r
e
n
t
e

(
m
A
)
E (ENH)
CoPAN
CoPAR
FePAN
FePAR
(b)
-0,5 0,0 0,5 1,0 1,5
-0,3
-0,2
-0,1
0,0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
C
o
r
r
e
n
t
e

(
m
A
)
E (ENH)
CoPAN-N
2
CoPAR-N
2
FePAN-N
2
FePAR-N
2
(a)
Tabela 2 Frequncias vibracionais e suas atribuies para os ligantes PAR e PAN e os respectivos
complexos com os ons Fe
2+
e Co
2+
.
v(C=N) v(N=N) Anel Pir. v(C-O) v(M-O) v(M-N) v(M-N)
(Azo)
PAR 1631,0 F 1593,0 M 1479,7 F 1186,2 F - - -
PAN 1620,5 M 1589,4 M 1438,6 M 1198,1 F - - -
[Fe(PAR)2] 1582,4 F 1513,6 f 1462,1 f 1244,0 F 518,85 f 455,67 f 420,22 f
[CoPAR2] 1590,8 F 1512,1 f 1468,1 M 1228,0 M 518,91 f 461,01 f 447,42 f
[FePAN2] 1604,2 M 1505,4 M 1437,7 M 1205,0 F 509,37 M 451,05 f 421,35 f
[CoPAN2] 1583,3 M 1505,0 M 1465,8 M 1205,5 F 513,00 f 485,89 f 428,19 f
Pir: Piridinico; F: Forte; M: Mdio; f: Fraco. Ref: 36-38, 41

Catalisadores sem tratamento trmico
Poucos trabalhos relatam o comportamento eletroqumico destes complexos
39
, o que
dificulta estudos comparativos. Entretanto, pela Fig. 1 (a e b) e Tab. 3, possvel observa a
presena do centro metlico pelos correspondentes potenciais andicos e catdicos para os
depsitos destes complexos suportados em Vulcan e depositados sobre a superfcie de carbono
vtreo, bem como os processos relativos a RRO.
INSERIR FIGURA 1
INSERIR TABELA 3
Figura 1 Voltamogramas cclicos para os catalisadores sem tratamento trmico, (a) na ausncia de
oxignio (b) na presena de oxignio. Velocidade de varredura 10 mVs
-1
. Eletrodo de carbono
vtreo.



10/17

Tabela 3 - Resumo dos potenciais (Eo e Ep) e correntes para catalisadores e suportes sem tratamento
trmico.
Catalisador E1/2 (V) ipa/ ipc Reduo de O2
Eo (V) Ep (V) id (mA/cm
2
)
Vulcan (/C)
0,295 0,063

/C-HNO3
0,309 0,061

Co(10%m)-PAN/C 0,580 0,966 0,234 -0,115 0,074
Co(10%m)-PAR/C 0,631 1,955 0,345 0,217 0,089
Fe(10%m)-PAN/C 0,699 1,030 0,123 -0,056 0,134
Fe(10%m)-PAR/C / / 0,122 -0,308 0,166

O tratamento cido do suporte favorece, a julgar pelo pontencial on set (Eo), ao aumento da
capacidade do material em reduzir o oxignio molecular.
8
Assim, todos os catalisadores foram
preparados em suportes tratados previamente com HNO3.
Interessante notar que, exceo do Co(10%m)-PAR/C, todos os demais apresentaram um
potencial Eo relativo a RRO inferior ao do suporte no impregnado. Possivelmente, durante a etapa
da impregnao dos complexos metlicos, houve o comprometimento de stios ativos do suporte.
Os voltamogramas indicam tambm que os stios de reduo continuam sendo os dos grupos
previamente existentes na superfcie do vulcan. Caso os ons Fe
2+
e Co
2+
, ou os materiais
complexos adsorvidos, fossem os centros promotores da RRO, era natural que a onda cataltica se
deslocasse para regies de maiores potenciais (mais positivos) e ocorresse imediata, ou quase
imediata, formao das espcies reduzidas, o que no aconteceu para nenhum dos possveis
catalisadores.

Efeito do tratamento trmico na atividade cataltica
Todos os materiais preparados, incluindo o suporte tratado com HNO3, foram submetidos ao
tratamento trmico, o qual consistiu na pirlise em atmosfera controlada de N2, por 2h, e nas
11/17

-0,4 -0,2 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2
-0,25
-0,20
-0,15
-0,10
-0,05
0,00
C
o
r
r
e
n
t
e

(
m
A
)
E (ENH)
N
2
500
o
C
700
o
C
900
o
C
(b)
-0,4 -0,2 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2
-0,14
-0,12
-0,10
-0,08
-0,06
-0,04
-0,02
0,00
C
o
r
r
e
n
t
e

(
m
A
)
E (ENH)
N
2
500
o
C
700
o
C
900
o
C
(d)
-0,4 -0,2 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2
-0,20
-0,18
-0,16
-0,14
-0,12
-0,10
-0,08
-0,06
-0,04
-0,02
0,00
0,02
C
o
r
r
e
n
t
e

(
m
A
)
E (ENH)
N
2
500
o
C
700
o
C
900
o
C
(c)
-0,4 -0,2 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1,0 1,2
-0,25
-0,20
-0,15
-0,10
-0,05
0,00
C
o
r
r
e
n
t
e

(
m
A
)
E (ENH)
N
2
500
o
C
700
o
C
900
o
C
(a)
temperaturas de 500 C, 700 C e 900 C. O efeito da temperatura do tratamento trmico nas
respostas catalticas pode ser observado nos grficos da Fig. 2 (a, b, c e d) e Tab. 4.
INSERIR FIG. 2
INSERIR TAB. 4
Figura 2 Efeito do tratamento trmico na RRO para os materiais: (a) Co-PAN/C, (b) Co-PAR/C
(c) Fe-PAN/C, (d) Fe-PAR/C. Velocidade de varredura, 10mVs
-1
, sentido catdico, eletrodo de
carbono vtreo.















12/17

Tabela 4 - Parmetros eletroqumicos (RRO) para os catalisadores: Co-PAN/C, Co-PAR/C, Fe-
PAN/C, Fe-PAR2/C, em funo da temperatura de pirlise.

Os resultados mostram que o tratamento trmico favorece a gerao de stios catalticos mais
eficientes quanto a RRO, mas que a temperatura tima varivel a ser determinada
experimentalmente. Devido a presena de redutor (/C), de grupos oxigenados, o aumento
demasiado da temperatura poder propiciar a formao de metais reduzidos, xidos e carbetos de
metais que tero efeitos catalticos diversos.
7,8,24
Dentre todos os catalisadores observados, o Fe-PAN/C-700 C se destaca quanto facilidade
de conduzir a RRO, comparvel com os de maiores potenciais citados na literatura.
6,24
Bezerra et
al.
6
, observaram que a temperatura de 800 C produziu eletrocatalisador mais eficiente para o
sistema Fe-TPTZ/C com um Eo = 0,88V; Palenzuela et al
24
com o sistema Fe-TPPZ/C observaram
um Eo = 0,85V a temperatura de 800 C. Li et al.
25,26
observaram um Eo = 0,793V com elevada
densidade de corrente a 700C para o sistema Co-TPTZ/C, e um Eo = 0,65V com elevada densidade
de corrente para o sistema FeCo-TPTZ/C.
A Fig. 3 apresenta a relao entre o potencial inicial de reduo (Eo), a respectiva densidade
de corrente (id) para os catalisadores investigados, e as correspondentes temperaturas de tratamento.
INSERIR FIG. 3
Fe-PAN/C
(t - C)
E de reduo de O2 Co-PAN/C
(t - C)
E de reduo de O2
Eo (V) Ep (V) id (mA/cm
2
) Eo (V) Ep (V) id (mA/cm
2
)
500 0,389 -0,002 0,088 500 0,717 0,121 0,091
700 0,818 0,379 0,085 700 0,729 0,395 0,138
900 0,768 0,488 0,054 900 0,612 0,010 0,084
Fe-PAR/C
(t - C)
E de reduo de O2 Co-PAR/C
(t - C)
E de reduo de O2
Eo (V) Ep (V) id (mA/cm
2
) Eo (V) Ep (V) id (mA/cm
2
)
500 0,361 0,088 0,076 500 0,286 0,161 0,046
700 0,598 0,350 0,087 700 0,588 0,278 0,099
900 0,256 -0,056 0,111 900 0,623 0,281 0,176
13/17

0 200 400 600 800 1000
0,25
0,30
0,35
0,40
0,45
0,50
0,55
0,60
0,65

CoPAR
2
E
o
i
d
T (C)
E
o

(
E
N
H
)
(b)
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
0,18
i
d

(
m
V
/
c
m
2
)
0 200 400 600 800 1000
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
CoPAN
2
E
o
i
d
T (C)
E
o

(
E
N
H
)
0,07
0,08
0,09
0,10
0,11
0,12
0,13
0,14
i
d

(
m
V
/
c
m
2
)
(a)
0 200 400 600 800 1000
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9
FePAN
2
E
o
i
d
T (C)
E
o

(
E
N
H
)
(c)
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
i
d

(
m
V
/
c
m
2
)
0 200 400 600 800 1000
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6 FePAR
2
E
o
i
d
T (C)
E
o

(
E
N
H
)
(d)
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
0,18
i
d

(
m
V
/
c
m
2
)
Figura 3 Variao dos parmetros () Eo e () id para o melhor catalisador em termos de
potencial de reduo: (a) Co-PAN/C, (b) Co-PAR/C (c) Fe-PAN/C, (d) Fe-PAR/C, em funo da
temperatura de pirlise.











Os parmetros Eo e id so importantes para a definio de um catalisador de boa
performance pois, alm da facilidade de promover a reao, espera-se que a mesma acontea com
elevada densidade de corrente. Assim, embora no haja uma relao definida entre estes
parmetros, pode-se conjecturar que o catalisador de maior potencial Eo, Fe-PAN/C 700C, no
necessariamente deva ser o mais eficiente, uma vez que outros catalisadores apresentam maior
densidade de corrente, tais como: (Co-PAN/C700C); (Co-PAR/C900C) e (Fe-PAR/C900C),
este ltimo apesar de obter Eo baixo, tem a terceira maior densidade de corrente. De todos os
catalisadores, considerando ambos os parmetros, o catalisador que apresenta-se promissor para
posteriores tratamentos trmicos foi o Co-PAR/C900C, cuja relao entre estes parmetros foi
sempre crescente.
14/17

Com base nestes parmetros (Eo x id) os melhores resultados foram observados para os
sistemas: Co-PAN/C700C, Co-PAR/C900C e Fe-PAN/C700C.

AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem a FAPEMA (processo BEPP-01590/12) e a CAPES pelos auxlios
concedidos, aos Laboratrios de pesquisas da UFMA: LPQA, Central Analtica e GELQ, pela
realizao de algumas anlises.

CONCLUSO
Os resultados obtidos at o presente momento nos permitem concluir que os ligantes
PAN e PAR so potenciais fontes de nitrognio para a gerao de catalisadores com ons Fe
2+
e
Co
2+
. O mtodo de impregnao e o tratamento trmico efetuados permitiram a gerao de stios
catalticos eficientes quanto a RRO, sendo que as melhores temperaturas observadas foram 700 e
900 C. Em termos do parmetro Eo, o qual indica a facilidade de promover a RRO, os catalisadores
mais eficazes foram: Fe-PAN/C 700C (0,818 V x ENH), Fe-PAN/C 900C (0,786 V x ENH),
Co-PAN/C 500C (0,717 V x ENH) e Co-PAN/C 700C (0,673 V x ENH). Considerando
igualmente a densidade de corrente gerada no processo, id, alm dos catalisadores acima citados, o
Co-PAR/C900C apresentou-se tambm como bastante promissor.

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