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Limpieza de

superficies
pictricas
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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introduccin

Cremonesi import el sistema acuoso de Richard Wolbers a Italia. Hay
diferencias entre la mentalidad del restaurador, su formacin y las obras de
Estados Unidos a Italia as que hubo que adaptarlo a la forma de trabajar en
Italia y a sus obras y ha resultado de gran utilidad.

La primera dificultad estribaba en cambiar la mentalidad hacia la obra y los
nuevos materiales. Hacia una obra de arte te arriesgas a ser ciego si
separas la ciencia, la fsica, la biologa y la historia del arte, hay que
integrarlos para no tener un punto de vista parcial de la restauracin y
hablar un lenguaje comn. No seamos como ciegos que llevan una venda en
los ojos y se enfrentan ante un elefante y les preguntan como es el
elefante. Uno toca la trompa y dice es flexible y rugosa, el que le toca la
pata dice es fuerte y gruesa, el que le toca la oreja es plana y ligera y el
que toca la cola dice: estis equivocados todos, es estrecha y con pelo. Que
no nos pase esto, el elefante es la suma de todo, as debe ser la
restauracin, una suma de todo.

Normalmente un discurso tradicional partira de los disolventes orgnicos
para empezar a abordar el tema de las limpiezas pero el discurso es
diferente ahora y se parte del agua. El agua es un disolvente al que parece
que se le tiene miedo porque es absorbido y se queda en las capas
intermedias y puede causar efectos secundarios. Parece que los disolventes
orgnicos son ms fciles y menos riesgosos pero si no se conocen son
todava ms riesgosos que el agua, as que el discurso empieza por el agua
y por todas las posibilidades que ofrece.

Quizs debemos partir por cambiar nuestra perspectiva y expectativas
sobre la limpieza, estamos en la civilizacin de la imagen, algo que
condiciona nuestra visin. Los materiales a eliminar pueden suponer un
peligro para la obra y nos sentimos legitimados a eliminarlos, pero
normalmente lo hacemos por esttica y deberamos reconsiderar este punto
y reducirlo al mnimo o limpiar menos si los disolventes que se necesitan
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son agresivos. No hay que tener prisa por limpiar ahora porque pueden salir
en un futuro mtodos y materiales ms eficaces y respetuosos (antes se
pensaba que no se podra limpiar con lser y hoy es un hecho y una
ventaja).































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el ambiente acuoso

El agua es un disolvente sencillo que puede actuar de forma compleja.
La molcula de agua cuando se enfrenta a la eliminacin de un slido puede
romperlo de modo fsico y qumico:

Separar las molculas del slido y asociarlas a s misma- en
este caso se habla de accin fsica.

Actuar no como disolvente sino como reactivo, rompe los
enlaces qumicos, ioniza la molcula y produce partes
cargadas. Esta es una caracterstica casi exclusiva del agua,
pocos disolventes la tienen.

Al hablar de disolventes normalmente se hace en general y se dice que un
disolvente es fuerte o dbil, pero este es un adjetivo que no sirve de nada si
no se habla del material a disolver, as que, funciona de una forma u otra el
disolvente segn el material que debe disolver. Con el agua pasa esto, el
tipo de solubilidad depende tanto del disolvente como del producto
a disolver.

El agua es un lquido con alta tensin superficial lo que le confiere
unas limitaciones:

en muchas superficies el poder de mojar es escaso.
en los materiales porosos penetra mucho.
El leo por ejemplo es una superficie hidrfoba en la que es difcil que
el agua la moje, tiene mal poder disolvente, y es difcil que penetre
por debajo de la superficie a no se que haya fisuras, lagunas.

La forma ms eficaz de enfrentarse a este problema es modificando
la apariencia del agua con un soporte/gelificante/tensioactivo.
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La ecuacin de Washburn dice:

Velocidad de dimensin tensin Angulo de
penetracin de poro superficial contacto
un lquido en
un material 4 x viscosidad
poroso


La velocidad de penetracin de un lquido en un cuerpo poroso depende o
es directamente proporcional a la dimensin del poro, la tensin superficial
y el ngulo de contacto, es decir que, si aumenta uno de estos valores
aumenta la velocidad. Es inversamente proporcional a la viscosidad, si la
viscosidad aumenta la velocidad de penetracin disminuye. Para aumentar
la viscosidad se recurre a las sustancias gelificantes.

Si la viscosidad aumenta el doble, la velocidad de penetracin es 8 veces
menor, la viscosidad tiene un fuerte efecto sobre la velocidad de
penetracin.

Para usar el agua y controlar su accin se puede:

trabajar con la tensin superficial

trabajar con sustancias gelificantes








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sustancias gelificantes

Las sustancias gelificantes se portan tambin como tensioactivos.
Caracterstica de las sustancias gelificantes: en cuanto a su estructura
molecular son largas cadenas de polmero. Deben ser largas cadenas
macromoleculares de forma recta, estas cadenas deben interactuar entre
ellas formando una retcula que hace que el lquido sea viscoso.


Materiales disponibles para hacer de gelificantes para el agua:

M gelificante para agua 1 TERES DE CELULOSA (el histrico). La
celulosa es un producto natural, en cada anillo tiene una estructura de
glucosa, puede modificarse qumicamente y cambiar las propiedades
hidrfilas/lipfilas de las cadenas creando celulosas solubles en agua y no
en otros disolventes.

Si tiene un radical metil, ser metilcelulosa, mutilan,
glutofix, tylose

Si tiene ms radicales ser hidroxipropilcelulosa y klucel.

Se usan tradicionalmente para gelificar agua. Hay diferentes tipos de klucel
que ofrecen mayor viscosidad con menos producto dejando menos residuo.
En Italia solo hay Klucel de tipo G pero no es el mejor, al 2% da una
viscosidad baja, normalmente se usa al 4%. Existe un klucel, el tipo H, que
usando menos material, con menos concentracin deja menos slido que el
tipo G, as el tipo H es el ptimo y da iguales resultados, sera suficiente con
una concentracin ms baja, al 2%. Hay que dar siempre la informacin
exacta de los materiales (si es klucel, hay que indicar el tipo porque hay
muchos tipos de klucel).

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Capacidad de las molculas de klucel de reticular: en las molculas de
klucel hay muchos grupos OH, los tomos de O que son grupos hidrfilos y
pueden interactuar con el agua, los metiles, hidrfobos, se buscan y se
mantiene unidos entre ellos reticularmente dando estructura al soporte.

ELABORACIN PRCTICA DEL KLUCEL

Gel bastante fluido de KUCEL en una concentracin de 4gr x 100ml de
agua, es una sustancia no inica neutra formada por una sola cadena lineal.
Es muy cmodo de usar, porque siempre en cualquier momento se puede
espesar ms y no cambia el pH ni la concentracin inica.

DEFECTOS
queda pegajoso y adhesivo, es demasiado agresivo sobre
determinadas superficies.
Si hay que calentarlo solo se puede hasta los 40 C porque
por encima no sirve, no espesa.

Se puede hacer con o sin agitador, con agitador es ms rpido.

ELABORACIN: Basta con agua desmineralizada, no necesita un agua muy
pura. Se coloca el agua medida en una probeta y luego se pesa el klucel a
parte. Pueden quedar grumos y es fcil contaminarlo si untas gel en el
hisopo y repites la operacin, siempre hay que aplicarlo con algo limpio. Se
pone el agua medida en un vaso y en el agitador magntico y entonces se
aade gilmente el klucel hasta que la solucin empiece a quedarse espesa,
ni rpido ni lento. Al echarlo la solucin densifica enseguida. Se puede dejar
porque slo quedar homogneo.


M gelificante para agua 2 GOMMA XANTANO) es un polisacrido
producto de la bacteria xanthamonas campestres, descubierta en 1959 y
parsita de algunas especies vegetales, concretamente una bacteria pegada
a una hoja de lechuga produce esta sustancia. Se usa como gelificante en la
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industria farmacutica y cosmtica, para nosotros, es una larga cadena de
celulosa de la que se separan tomos de azcar con carga negativa (grupos
cidos) en qumica molecular son polmeros. Estas grandes molculas
adoptan la forma casual de espaguetis, cuando las molculas estn en
disolucin se ordenan entre ellas y pasan a tener forma ordenada, las
extremidades se asocian, estas cadenas interactan y forman la retcula del
polmero.

CARACTERSTICAS a diferencia de las anteriores:

en disolucin tienen carcter pseudoplstico, si aplico esfuerzo
sobre el gel, se rompe su estructura, y si se deja de aplicar el
esfuerzo vuelve a rehacerse.

es un gel menos pegajoso y menos rgido que el klucel.

es ms fcil de trabajar sobre superficies.

tiene buena capacidad gelificante, se usa en concentraciones
bajas, a un 0,5 o 1% y tiende a dejar menos residuos en
superficie.

Los teres de celulosa son estables en agua solo hasta los 40 C,
a temperatura ambiente pues se comportan bien. A ms de 40C
la sustancia gelificante se separa del agua y se deshace pero con
la gomma xantano se puede llegar a 60C y el gel sigue siendo
uniforme, normalmente no se usa a ms de 60C pero s a ms
de 40C. El agua cambia mucho su poder de disolucin con la
temperatura, el aumento de la temperatura del agua (30-40%)
hace que se disuelvan mejor algunos materiales como la cola
que ni frescos se reducen. Se puede aumentar la temperatura
del gel.

Un tipo es el VANZAN NF-C se hidrata rpidamente en agua a temperatura
ambiente, en baja concentracin, entre 0,5 y 1%, buena viscosidad.
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ELABORACIN PRCTICA DE XANTANO

Comercialmente se conoce como Vanzan, es similar al klucel. Es inico. A
diferencia del Klucel tiene una cadena lineal pero con pequeas cargas
negativas, el pH es prcticamente neutro y se utiliza en una concentracin
de 1 o 2gr x 100ml de agua.

CARACTERSTICAS:

es estable en temperatura hasta los 60 C.

su carcter pseudoplstico hace que si se mueve se mantenga
fluido, si est quieto es ms rgido. El klucel cuando espesa no
se mueve ms pero el Vanzan se mover la parte de abajo del
gel y la de arriba estar quieta.

ELABORACIN: se mide el agua y se coloca sobre el agitador magntico,
se aade el Vanzan poco a poco, es mucho ms rpido (10 minutos) con el
klucel es ms habitual que se hagan grumos pero dejndolo una noche
entera se deshacen.


gel de Vanzan y otras soluciones tampn

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Es til a veces tener preparado un sper klucel al 10% (10gr de klucel en
100ml de agua). Este gel de klucel tan denso es muy til cuando se quiere
densificar sobre la marcha una solucin acuosa con la que trabajamos,
cogemos una cucharada y la aadimos a lo que queramos y ya est espeso.


M gelificante para agua 3 ACIDO POLIACRILICO (CARBOPOL)
gracias a las investigaciones de Wolbers. Es un polmero de estructura
distinta, es un polmero de cido poliacrlico, una larga cadena de tomos de
carbono, cada dos carbonos hay un cido, en la molcula total hay infinitos
tomos de cido. Tiene horma globular casual, en agua se hidrata pero por
s no gelifica directamente, hay que hacer algo ms para que gelifique: hay
que provocar una distensin o alargamiento molecular neutralizando con
bases la estructura de la molcula que remueven los iones de hidrgeno,
forma cargas negativas que estn muy cerca entre s y se repulsan
electrostaticamente y as la molcula se estira (se desenmaraa el ovillo
que conforma el carbopol inicial).

CARACTERSTICAS:

puede dar una viscosidad muy alta con poca cantidad de
gelificante, del orden de 0,5%.

Cuando se disuelve el carbopol en agua el pH es 3.5 y no es un
gel, al aumentar el pH aadiendo una base aumenta tambin la
viscosidad, a partir de pH 4.5 hacia arriba comienza a ser
viscoso y la mxima viscosidad se alcanza con pH 5.5, es decir,
diez veces ms viscosidad que el klucel, si todava aumenta ms
el pH (mas de 5.5) se ve un ligero descenso en la viscosidad. El
lmite es pH 11, ms all de este pH, la viscosidad disminuye
rpidamente, este es un pH extremo que no se usa
normalmente.

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Se han usado diferentes tipos de carbopol, el ltimo, CARBOPOL ULTREZ
21 tiene una estructura qumica diferente, no es un cido poliacrlico, se ha
modificado y de vez en cuando en la cadena aparecen grupos de 10 o 20
carbonos, son steres acrlicos. Tiene ms poder hidrfobo, algo que es
importante porque este material puede ser importante para preparar
emulsiones. Esta molcula se puede usar como tensioactivo por las
caractersticas de la cadena hidrfilas y lipfilas.

ELABORACIN PRCTICA DEL CARBOPOL

Se usa el ULTREZ 21, que es el ms reciente, es cido poliacrlico C10-C30
ALCHIL ACRILATO.
En la cadena del cido poliacrlico estn grupos COOH,

-> una nica cadena es el ultrez 10
COOH COOH



Pero si de esta sale otra cadena aadida entonces estamos ante ultrez 21
que es ms hidrfobo y por eso tambin puede usarse como tensioactivo: la
cadena general es hidrfila y la aadida hidrfoba por eso se llama
gelificante y emulsionante.

El carbopol no es un gelificante directo (el klucel si), hay que aadir una
base para hacerlo gelificar, no hace falta el agitador. Se disuelve 1gr de
carbopol en 100ml de agua.

El carbopol es un polvo blanco muy fino y hay que tener cuidado al
respirarlo. Es una sustancia bastante higroscpica, por eso hay que tener
precaucin y ponerlo en un saquito bien cerrado, seco y no en un frasco o
coge humedad.

Se pone el agua medida en un recipiente y se aade el polvo sobre la
superficie del agua y a los 3 o 4 minutos el polvo pasa al interior, no hay
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que removerlo ni agitarlo, se deja as. Se aade despus una base:
hidrxido de sodio (NaOH) amoniaco o trietanolamina (tea). Segn la
cantidad de base que aadamos obtendremos una sustancia de pH ms
cido, neutro o bsico. Hay que echar pocas gotas de base para gelificar
porque si se aaden de ms se puede modificar el pH.

El amoniaco es voltil, evapora rpido, con el tiempo el gel puede alterar el
pH y hacerse ms fluido. El carbopol tiene menos tendencia a hacer moho
que el klucel, que hay que guardarlo en la nevera y tapado.

Se hiela enseguida a 18 C, la trietanolamina se pone al bao mara y se
licua y no cambia nada (aprox. 5 gotas de tea) han hecho falta pocas gotas
para gelificar as que el pH ser todava neutro o cido, al comprobarlo da
un resultado pH 6.Se puede conservar as y si se quiere cambiar o alterar el
pH le aadimos ms base en cualquier momento.

Puede ocurrir que una vez que se tiene el gel espesado aparezcan puntos
blancos, al da siguiente se han homogeneizado pero habr que mirar otra
vez el pH por si acaso ha variado al disolverse por completo todo el
producto. No conviene mantenerlo mucho tiempo hecho, con 100ml se
puede limpiar 1m
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de lienzo. La luz no incide sobre la mezcla de carbopol y
agua. Los geles de Wolbers se conservan meses y no se hacen ms duros ni
espesos ni oscuros.


gel de carbopol

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M gelificante para agua 4 AGAROSIO O AGAR AGAR. Esta
sustancia da geles rgidos de alta viscosidad, se cortan en slido y se
aplican sobre la superficie. El agar es el ms antiguo gelificante, tiene miles
de aos y se obtiene de un alga, es un polisacrido de estructura compleja.
El azcar de estas sustancias es galattosio, cuando dos molculas se unen
se forma el polmetro agarosio.

El galattosio, presente en forma de dos macromolculas est compuesto
una fraccin neutra: agarosio y otra fraccin salificada, no gelificante:
agaropectina (50:50) resultando una mezcla 50% gelificante (el agarosio es
100% gelificante pero es muy caro y por eso se usa el agar).

CARACTERSTICAS del agar:

los geles se preparan calentando y enfriando, cuando las
molculas de agar estn a 80 C se disuelven en agua, son
molculas que existen de forma singular, al enfriarse, las
molculas se ordenan helicoidalmente e interactan entre s, por
debajo de los 38 C se bloquean en estructura ordenada
reticulando (con agujeros en la estructura). Esta sustancia acta
como esponja, absorbe material y no manda nada bajo la
superficie.

Se usa en una concentracin entre 2 y 3 gramos por 100ml de
agua. No se pega a la superficie as que no hay residuos ni
problemas para la eliminacin. No necesita tratamiento posterior,
slo se necesita actuar sobre superficies planas para aplicarlo.

Se ha creado un mtodo de trabajo con agar sobre obras tridimensionales
(yeso, mrmol): antes de que solidifique el gel se coloca sobre la superficie
y as, al solidificar adquiere la forma volumtrica de la obra, pero hay que
elegir el momento perfecto para saber cuando aplicarlo (en las pinturas
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planas se aplica ya slido por eso la superficie debe ser lo ms plana posible
para que se adapte bien a esta).

ELABORACIN PRCTICA DEL AGAR

Se calientan 100ml de agua hasta 80-85 C, as que puede hacerse al bao
mara, tambin puede hacerse al microondas. El agar es un polvillo blanco
no inico, neutro pero con el que se consigue un gel rgido. Hay que dejarlo
enfriar. Se disuelve en el agua que hierve y se deja unos 10/15minutos y se
vierte sobre el contenedor de plstico que le da forma slida (por ejemplo
una cubitera de hielo).

Se han llegado a hacer placas de gel de hasta 40x50cm y trabajar as una
amplia superficie. Para evitar la formacin de cercos o manchas se coloca el
gel sobre papel japons.

2gr de agar x 100ml de agua. Primero se echa el agar en el agua, este
no es soluble en el agua fra, al echarlo queda como un polvo blanco,
cuando mezcla el polvo queda en las paredes del contenedor (se deja unos
10 o 15min) luego se pone la mezcla al bao mara, debe hervir hasta la
ebullicin, luego se pasa al recipiente que le dar la forma, basta que sea
de plstico flexible, vale cualquier tipo de plstico.

Enmohece enseguida, se usa para cultivar microorganismos. En el frigorfico
dura pocos das por eso los geles de agar se preparan justo antes de
usarlos. En funcin de lo que se vaya a hacer se har una placa ms gruesa
o ms fina. Se usa mucho para la limpieza de reversos de pinturas para
reblandecer residuos de colas de reentelados. Estas placas son un modo de
humidificar de forma controlada.

El gel puede captar alguna sustancia soluble en la superficie, la absorbe y
cambia de color, incluso mucho.

Sobre el reverso de la pintura hay taninos y productos de oxidacin de la
celulosa que colorean. Si el gel se colorea mucho se le da la vuelta y se
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aprovecha el otro lado. Se puede utilizar en aplicaciones muy largas de
hasta 10 horas, si no absorbe nada ni cambia de color puede reutilizarse en
otras ocasiones. Nunca se pega a la superficie porque no es adhesivo, si
seca se desprende y queda duro, no afecta nada a la superficie sobre la que
est.

Para que no quede muy marcado el contorno del gel de agar se puede
contornear con papel japons que hace una transicin ms suave.



Limpieza con agar agar


Se puede hacer agar ms o menos grueso porque simplemente es una
reserva de agua, a veces en reversos se usa grueso para que pueda chupar
mucho y si se hace ms delgado se adapta mejor a una superficie
irregulares, por eso a veces es mejor hacer varias aplicaciones sucesivas
antes que una ms gruesa. Si sobran trozos de gel rgido se calientan otra
vez y vuelve a hacerse de nuevo.

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Este gel de agar sobre esculturas o en sentido vertical se aplica cuando se
esta enfriando (a unos 40-50), se prepara y cuando est enfriando es un
buen momento para aplicarlo, el restaurador es quien ha de ver ese
momento. Ojo con los bordes porque se puede acumular mucha humedad.
No deja ningn residuo sobre el yeso as que tambin se usa para restaurar
yesos y se probar tambin sobre pintura mural.

Cuando el agar se aplica sobre la superficie hay que chafarlo ligeramente
para que se adhiera a la superficie pero sin peso porque descarga enseguida
agua. Si el agar funciona luego no hay que hacer lavado por eso es bueno
usarlo sobre superficies delicadas porque no hay que insistir ni lavar. Se
puede dejar sobre la obra minutos, horas o das, depende de la superficie y
de lo que se quiera eliminar.

Hacer un gel rgido de agar con cola de esturin puede dar buen resultado
porque atrapa la suciedad y a la vez fija., eso depende de de la superficie.
La cola de esturin no aguanta 80 C a los que se hace el agar as que se
reserva parte del agua y se disuelve all, con el resto se prepara el agar y
cuando llega a los 50 C se mezclan (= que con las enzimas). Con las colas
no se pueden superar los 55 C. el gel se tapa y se pone en la nevera con
film.














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Con todo esto, se pretende controlar la penetracin del agua a travs de
sustancias gelificantes (derivados poliacrlicos, agar, teres de baja o
media viscosidad o geles rgidos). Pero esto no es suficiente.

La idea del mtodo acuoso del agua es que esta tiene un poder
disolvente limitado, muchos materiales no pueden disolverse en agua,
pero otra de sus caractersticas es que se le pueden aadir otras
sustancias como los principios activos que acten sobre el agua:


se pueden aadir pH cidos, bases y se convierte el agua en un
medio en el que ocurren reacciones qumicas (reactivo qumico).

Se pueden aadir sustancias quelantes y as el agua puede
disolver sales que no podra eliminar por si sola (xidos, yesos).

Actividad de un tensioactivo convierte el agua en capaz de
actuar sobre materiales hidrfobos. Se emulsiona (no disuelve), los
materiales a eliminar se llevan al agua.

Actividad enzimtica: hay que buscar enzimas especficos para
la restauracin y este es un sector sin mercado, es difcil de hacer
porque no es un negocio, es costoso.











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cidos y bases. pH y pK


Si hablamos de cidos y bases hay dos parmetros numricos para
comprender su comportamiento:

pH
pK

Cuando usamos cidos/bases sobre una policroma? si el pH de esta,
no es muy alto o bajo, se puede actuar con cido y as podemos ionizar un
material bsico y con una base se puede ionizar un material cido.

Ionizar es crear cargas, si creo cargas en una molcula orgnica esta se
hace ms hidrfila, ms soluble, se puede hinchar y retirar mecnicamente,
aunque no se disuelve. Se crean cargas sobre el material y se hace
hidrfilo.

Los cidos y las bases son reactivos tiles que permiten actuar sobre
materiales envejecidos que no son solubles (siempre que el pH no sea muy
bajo o muy alto).

Tanto con pH bajos como altos se pueden provocar otras acciones no
deseadas. Si el pH es alto se puede crear hidrlisis: si la sustancia es muy
cida/bsica, se pueden romper los steres, las aminascon la hidrlisis se
separan estas molculas pero en las limpiezas no se quiere trabajar en
condiciones hidrolticas porque no hay control, (puede ser una eleccin
puntual), si se trabaja as cualquier material puede estar en riesgo, tanto el
aglutinante, la cola la hidrlisis no discrimina sobre lo que acta.





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pH

El agua por su estructura qumica tiene la caracterstica de tener 2
electrones del enlace H-O ms cerca del O que del H (recordamos que H-O,
la indica 2 electrones) estos electrones pues, estn ms cerca del O as
que sobre la molcula hay un desequilibrio de cargas, sobre el O hay un
polo de carga negativa y sobre el H esta la carga positiva formando un polo
con carga positiva, por eso se dice que el agua es una molcula bipolar,
cargada. El enlace se puede romper y crear H
+
+ OH
-
.

Una caracterstica del agua es que puede existir como molcula (H
2
O) y
como iones, cuando se disocia se produce el in hidrxido (OH) responsable
de la basicidad y el in hidrgeno H responsable de la acidez. Se
neutralizan, pH 7 y entonces hay equilibrio, pero si tiene ms iones H es
cido y si tienen ms iones OH es bsico.

Si disolvemos una sustancia en agua hay dos posibilidades:

que la cantidad de iones hidrxido aumente y el in hidrgeno
disminuya, el cido hace aumentar la concentracin de H
+
(hay
sustancias que aumentan OH, los hidrxidos).

hay sustancias que disminuyen el H (aminas) y otras que
aumentan el OH (los hidrxidos). Se trabaja en la basicidad. (Hay
sustancias que disminuyen el H como las aminas).


El pH es un parmetro que se mide en solucin y se puede controlar,
si hay un cido o una base son los que mandan pero se puede modificar
este valor. Sabemos que existe un intervalo de seguridad (I.S.) para las
manufacturas, para los materiales policromadas el I.S. esta entre 5 y 9. En
este intervalo el riesgo para los materiales (aglutinantes, esteres) es
aceptable pero existe, por el contrario, si se sale de este intervalo de pH el
riesgo es excesivo.
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En las pinturas murales, el carbonato clcico es sensible al cido, un pH 5.5
lo disuelve. Al usar un pH 6.5 el carbonato es ms estable, la basicidad
puede subirse hasta un valor alto pero claro esto es aplicable al carbonato,
no a los pigmentos.

El papel tiene como enemigo al cido, se realiza un proceso de pHdificacin
para tratarlo, hay que dejar sustancias sobre el papel que combatan en el
futuro los posibles cidos.

La tela sufre acidificacin (la celulosa con el tiempo se vuelve cido). No
suelen hacerse pHdificaciones de las telas, la desadificacin es una medida
de prevencin til que aumenta la vida de la obra; hay desadificadores
acuosos y no acuosos. En estas intervenciones habra que tener el I.S. en
cuenta y usar bases.

pK

En qumica se usa fuerte/dbil para hablar de cidos, cuando se dice fuerte
es que si el cido lo pongo en agua la molcula se disocia inmediatamente,
(por ejemplo el cido clorhdrico al ponerlo en agua las molculas se
disocian inmediatamente en iones). En las molculas no hay cargas, son
menos hidrfilas pero en los iones hay cargas y entonces son soluciones
ms hidrfilas.

Si el cido es dbil (como el actico) en agua algunas molculas se disocian
y otras no y en la solucin entonces hay molculas e iones hay ms
molculas o iones?, Cmo y cuanto se ha disociado? Cunto de dbil es?
El pK
A
permite establecer cual es ms o menos dbil/fuerte. Este pK es un
nmero que indica la fuerza del cido y de la base, y solo podemos leerlo,
no medirlo. pK
A
se refiere a cido y base, para los cidos -> pK
A
del cido
actico y para las bases-> pK
A
del amoniaco.

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Si hablamos de cidos, a ms alto pK ms dbil es el cido, se disocia poco
(tendr muchas molculas y pocos iones) y menor carcter hidrfilo.
Si el pK se usa para una base, si el pK es un nmero alto la base es fuerte y
habr ms iones.

El pH es una dimensin que se mide directamente y la puedo modificar con
cidos y bases y el pK es una dimensin que se usa para cidos y bases
dbiles y que no puedo modificar, solo leer.

Si estos dos valores, pH y pK, se usan juntos se consiguen dos objetivos:

la posibilidad de controlar el pH de la solucin a travs de la
preparacin de soluciones tampn.

la posibilidad de controlar la ionizacin de un material o superficie,
es decir, prever el efecto de llevar un cido o una base sobre una
superficie. Es llevar la qumica a la superficie pictrica.


Hablar de solucin tampn es algo preciso, fijo, matemtico. Lo segundo es
ms incierto, es terreno comn entre qumica y restauracin, la informacin
de la qumica al servicio de la restauracin, Wolbers supone el primer
intento de interpretar esto.

El agua es una molcula fuertemente polar, tanto que es una molcula
bipolar, la llevamos a una superficie como el leo o el barniz (normalmente
orgnicos) que son cidos, puede ser en forma de molculas neutras no
ionizadas o en forma de iones con carga negativa, lo que cambia de una a
otra forma es el carcter hidrfilo. Las molculas de agua buscan cargas
negativas sobre la superficie pictrica. Las molculas de barniz, leo son
poco solubles, poco hidrfilas pero si se transforman as, ionizndose, se
vuelven ms solubles y puedo hincharlas y transportarlas mecnicamente.
La cuestin es si queremos conservarlo o quitarlo (lo convertimos a otra
forma).

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Limpiar el barniz: queremos quitar del barniz el polvo y la suciedad
superficial, no disolver y quitar el barniz, dejarlo intacto sin alterarlo.
Hay que probar siempre a limpiar el barniz antes de quitarlo, a veces es
suficiente. Se quita la suciedad y se ve que el amarillo del barniz es
aceptable y se decide no eliminarlo, esto simplifica otras intervenciones
posteriores como la de eliminar o limpiar ms el barniz.

Un barniz de resina natural como por ejemplo el dammar, es el protector
ms comn usado en pinturas antiguas. Si esta resina se fotooxida se
vuelve cida y los componentes de los barnices son cidos dbiles (cido
danmarenico) con un pK no muy diferente a 7, estos cidos pueden existir
en forma poco disociada (no hidrfila) o disociada (hidrfila), segn el pH.

As que los barnices de resina natural tienen un pK de aproximadamente 7,
si se pone agua encima de estos, parece que es menos invasivo pero si no
aado nada al agua, el pH y pK son 7, con esta igualdad de valores hasta
el 50% de grupos carboxlicos se pueden ionizar, es un agua con riesgo
sobre la superficie ioniza la resina y la hincha aunque no la disuelve. El pH
del agua ioniza la resina, no la disuelve pero la hincha, interacta con los
iones y produce blanqueamiento, que es un efecto ptico. As que pareca
inocuo pero no va bien porque el pH 7 es demasiado bsico si la reina tiene
pK 7. Si se usa el agua con pH 6 (con tampn pk6) los nmeros cambian y
solo ioniza el 9%, la superficie es menos hidrfila y hay menos ionizacin y
se conseguira una limpieza de la superficie sin hinchar la resina ni
blanquear. Si se sube el pH pasa al revs, el 91% de los cidos se pueden
ionizar y no solo hincho los materiales sino que se deshacen. Con un pH9 en
ambiente acuoso un barniz oxidado comienzo a quitarlo. Se cambia el pH
pues segn la operacin que se quiere realizar.

Otros materiales como la pintura al leo sin barniz, como se limpia la
superficie?, Cules son las condiciones de seguridad en trminos de pH?
Hasta cerca de 8,5 la hinchazn del leo es limitada, a partir de 8,5
aumenta la solubilidad y se convierte en disolucin. Se puede limpiar sobre
el leo con un pH entre 7 y 8 sin interferir con el estrato oleoso. Es
interesante subir el pH porque en la suciedad que hay sobre el leo y que se
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
23

va a eliminar hay partculas hidrfilas y otras hidrfobas y sumada la
contaminacin atmosfrica, si se le da basicidad a la mezcla se mejora su
rendimiento porque el pH ligeramente alcalino ayuda a la remocin de los
componentes lipfilos de la suciedad. Esto puede hacerse con el leo no con
el barniz.

Hay que usar un pH cido 6 para limpiar el barniz y un pH alcalino
entre 7-8 para limpiar el leo.

La cola animal. En el caso de la pintura al temple puedo limpiar con agua
sin llevrmelo todo? Lo primero a tener en cuenta es que si hay un color
mezclado con cola animal no sirve el pK porque las protenas de la cola son
sustancias anfteras (tienen grupos aminicos-bases y carboxlicos- cidos).
La cola con un pH cido se ionizan los grupos aminicos y con un pH bsico
se cargan negativamente los grupos cidos, con un pH intermedio se cargan
los dos grupos. En el caso de las protenas el punto isoelctrico corresponde
a la mnima solubilidad de una protena (= carga negativa que positiva
entonces como no existe carga es ms hidrfila y menos soluble) en el caso
del colgeno el punto isoelctrico es 5,5, la mnima solubilidad del agua a
5,5.

Tradicionalmente a la coletta se le aade vinagre para fluidificarla pero no
es correcto porque con el cido actico el colgeno no tiene la mnima
solubilidad. Si se quiere conservar la capa de colgeno inalterada con el
agua se usa un pH 5.5 y si quiero eliminar el colgeno uso un pH ms cido
o ms bsico. La mayora de las veces para disolver el colgeno se sube el
pH a 7 u 8 porque bajarlo es ms riesgoso. Sobre una hoja de oro con cola
de pez, que es una protena parecida, para limpiar este oro con agua, se
trabaja con un pH 5.5 porque se quiere que el agua entre en contacto con el
colgeno con la mnima disolucin posible. Se suele poner el agua en
emulsin, no directamente y con un pH 5.5, condicin que respeta la capa
de colgeno.



Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
24

Hay un pH de referencia por encima de este ioniza el material y lo
solubiliza y por debajo no ioniza y respeta:

protenas 5.5 (para quitarlo usar pH ms alto)
oleos 7-8
barnices 5
polisacridos (goma arbiga) imposible poner agua encima
sin disolverlo porque estos materiales tienen un pK 2-2.5 y
para no ionizarlos el pH debera ser 1 y entonces no
ionizara pero se destruira todo lo dems. En la prctica de
pH 2 hacia arriba son solubles.

Esto explica algunas elecciones escogidas en los tratamientos de
restauracin, como la de retocar con acuarela, porque el ligante de la
acuarela es un polisacrido que se mantiene estable en el tiempo e
inalterable y se mantiene soluble (es mejor decir que se mantiene soluble
algo a que es reversible).

solucin tampn

Hay que controlar el pH, el I.S. hay que respetarlo para no tener reacciones
de hidrlisis de la superficie pictrica. Para controlar el pH es mejor usar la
solucin tampn (bufeers), cualquier cido/base dbil puede ser
tamponado (pe. cido actico/amoniaco).

El amoniaco es una base dbil pero con pocas gotas de agua el pH se eleva
a 11. El cido actico es dbil pero su pH en agua es 2,5, por lo tanto es
muy cido sobre superficies pictricas. Este cido actico es dbil, no esta
totalmente disociado. Se puede tamponar, para ello hay que aadir una sal
suya, un acetato (sal de cido actico) hace falta aadir una base, no vale
cualquiera, debe ser fuerte as la sal tiene un cido dbil y una base fuerte
(hidrxido de sodio), resultado: acetato de sodio.
A una base dbil (amoniaco) le aado una sal suya (amonio) y despus un
cido fuerte (clorhdrico), la sal resultante es cloruro de amonio (unas gotas
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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de amoniaco en agua tienen un pH de 11, con un poco de cloruro de amonio
se tampona a pH 9.

En la prctica se hace otra cosa, no se aade la sal, sino que directamente
se aade la base, por ejemplo cido actico + hidrxido de sodio, se forma
una sal directamente aadiendo una base fuerte. Siempre hay que usar
esto en baja concentracin, solucin concentrada 1 molar.

Si cojo cido/base dbil y lo disuelvo en agua obtengo un determinado pH,
este valor lo puedo modificar, aumentar o disminuir. Este cido/base dbil
tienen un valor de pK
A
propio (10-20) y no puedo modificarlo, solo puedo
conocerlo. Se puede actuar pues modificando el pH e intento que el valor de
pH sea igual al valor de pK del cido o la base y se produce una solucin
tamponada: tiende a mantener constante el valor de pH, es una garanta
para usar en el tiempo este pH sin variaciones.
Los materiales orgnicos cuando envejecen producen cido (barniz de
resina natural oxidado, leo sin barniz son cidos) si acta el agua sobre
superficies cidas el pH cambiar.

Las limpiezas con amoniaco empiezan rpido a actuar pero con la acidez de
la superficie, con el tiempo se neutraliza la base y disminuye la rapidez y as
no hay accin homognea, el tampn permite mantener el pH constante y
no variar los valores, siempre garantiza trabajar con el mismo pH.

Ejemplo: para la solucin tampn cojo cido actico, que es dbil y por
tanto puedo tamponarlo, tiene pK 4,75, se disuelve en agua y se mide el pH
y da 2,5/3, si miro la solucin se ve que es un cido dbil, hay muchas
molculas integradas y pocos iones, es decir, la molcula se ha disociado
poco, entonces se coge una base fuerte (hidrxido de sodio) y se aade
poco a poco y el pH aumenta, la molcula empieza a disociarse ms y
aumenta el nmero de iones, aumenta el pH y obligo al cido a disociarse.
Cuando el pH tiene el mismo valor de pK: 4,75 es el momento en el que la
solucin est tamponada, es decir, en la solucin hay tantas molculas no
disociadas como iones, cuando el pH = pK la mitad del cido est presente
en forma ionizada y la otra mitad no, condicin de equilibrio que el sistema
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
26

mantiene constante, si quiero modificarla no puedo porque la mantiene
constante.

Si a la solucin tamponada le aado ms cido el pH se mantiene
constante.

Si por otro lado la solucin est tamponada (recordamos que hay igual
nmero de molculas que de iones) si aado otro cido este se disocia y
desciende el pH pero la solucin tampn hace que se asocien algunos de los
iones y hace que aumente el nmero de molculas y disminuya el de iones,
en la prctica anula el cambio.

El tampn es un sistema reactivo, si intento aadir una base el sistema
responde yendo en direccin opuesta y el pH no cambia (tambin al revs).

Por qu creamos una solucin tampn? Se trabaja sobre superficies cidas
(leo, barniz), esta es una acidez muy contenida, as podemos hacer la
solucin tampn poco concentrada porque va a actuar sobre superficies
poco cidas. Se usan soluciones tampn de 0,5-1gr en 100ml de agua, as
que despus no hay que enjuagar mucho para retirar los retos y no deja
mucho residuo.

Sustancias que pueden usarse como tampn: puede usarse cualquier
cido/base dbil, lo importante es conocer el pK, este valor permite
elegir entre diferentes sustancias tampn (cido actico de pH 4,75 puede
usarse con el intervalo +/- 1 respecto al pK). Son sustancias cidas/bsicas
con baja toxicidad, estables, fciles de encontrar que permiten cubrir el
intervalo de pH entre 5-9, a veces se puede superar el pH 9, por ejemplo
para remover un leo, pero es algo puntual. En los barnices hay que
respetar este intervalo.

Es necesario un pHmetro, hay pHmetros porttiles con pilas que son
baratos. Son imprescindibles para hacer soluciones tampn.

Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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pHmetro

Tambin es necesario comprar las soluciones para calibrar el pHmetro.
Depende de la frecuencia de uso porque entre los distintos usos puede ser
necesario volver a calibrarlo. La parte ms delicada del aparato es la parte
inferior (electrodo) es porosa y se puede romper. Hay que humedecerlo
constantemente, no vale agua para esta operacin, hay que echar una
solucin que tambin vende el proveedor.
En los porttiles hay un tape sobre el electrodo, all se pone una o dos
gotitas de la solucin.

Se preparan soluciones acuosas con tres valores de pH distintos, estas
mezclas se guardan as para las pruebas de limpieza, son 18 mezclas en
total:

mezclas a pH cido
mezclas a pH neutro
mezclas a pH bsico

Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
28

Se prepara un kit acuoso y un kit de disolventes. El procedimiento es
muy sistemtico, es importante entender que material hay sobre la
superficie. Se usan las 18 mezclas porque esta en la mente que sustancia
puede ser pero puede estar abierto a que sean otras cosas.

Hay pruebas que sirven para ver que sustancia hay delante, estas pruebas
las hace el restaurador conociendo los materiales de la obra de arte. Las
pruebas de limpieza tambin dan informacin sobre la obra.

Para conseguir pH neutro 7, cido 5.5 y bsico 8.5 se usan estos valores de
pH o quizs otros. Si el 7 no funciona y el 8.5 es demasiado se usa un valor
intermedio, son tres valores tiles para obtener una primera informacin
porque no van a usarse miles de mezclas para probar.

Para las soluciones tampn hay que conseguir un valor de pH cido 5.5
puede usarse cido actico y mlico, lo importante, lo importante es estar
en ese intervalo de pH. Para hacer pH 7 se usa tea, BIS-TRIS, para un pH
8.5 se puede usar sustancias TRIS.

Son cidos/bases dbiles que se les aade un componente fuerte (cido:
clorhdrico/ base: hidrxido sdico) para crear una solucin tampn.

SOLUCIN TAMPN CIDA (concentracin 1molar)

Se usa cido clorhdrico concentrado al 37%, hay que diluirlo en agua a una
proporcin 1 a 15 al agua le echamos el cido, no hay que echar agua al
cido porque puede haber una explosin.

15ml de agua, se aade 1ml de cido clorhdrico en concentracin
de 37%. Es una solucin 1molar de cido clorhdrico(es una forma de
expresar la concentracin de la disolucin). No es txico pero s custico.
Para evitar usarlo puro se puede comprar el cido clorhdrico en
concentracin 1molar ya hecho (Fluka es proveedor y se puede comprar
directamente a ellos porque es ms barato y lo tienen ya preparado),
cuidado con los ojos, las manos es menos problema, se pueden lavar.
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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SOLUCIN TAMPN BSICA (concentracin 1molar)

100ml de agua + 4ml de hidrxido de sodio slido, NaOH (en forma
de escamillas) por ser slido es menos peligroso pero tambin es custico.
Si se quiere preparar ms siempre siguiendo esta proporcin. Hay que
tenerlos siempre preparados para hacer la solucin tampn.

SOLUCIONES PARA EL TEST ACUOSO

pH 5.5 pH 7 pH 8.5

300 ml agua
desmineralizada + 2
g cido Actico
(1)

+ NaOH 1M
(2)
fino a
pH 5.5
verificar la
conductibilidad
300 ml agua
desmineralizada + 1.5 g
Bis-Tris
+ HCl 1M
(3)
fino a pH 7
verificar la conductibilidad
300 ml a agua
desmineralizada + 1.5 g
bis-Tris
+ HCl 1M
(3)
fino a pH 8.5
verificar la conductibilidad
50 ml
Ningn aadido
Tampn pH 5.5 Tampn pH 7 Tampn pH 8.5
50 ml
+ 2 g Klucel G
(4)

Tampn in gel pH
5.5
Tampn in gel pH 7
Tampn in gel pH
8.5
50 ml
+ 0.1/0.2 g
Triamonio Citrato
(5)

Quelante dbil pH
5.5
Quelante dbil pH 7
Quelante dbil pH
8.5
50 ml
+ 0.1/0.2 g EDTA
Trisdico
(5)

Quelante fuerte
pH 5.5
Quelante fuerte pH 7
Quelante fuerte pH
8.5
50 ml
+ 5 Gocce Tween 20
Tensioactivo dbil
pH 5.5
Tensioactivo dbil pH
7
Tensioactivo dbil pH
8.5
50ml
+ 0.2/0.3 g Sodio
Lauril Sulfato
(5)

(6)

Tensioactivo
fuerte pH 6
Tensioactivo fuerte
pH 7
Tensioactivo fuerte
pH 8.5

(1)
Usar cido Actico in solucin acuosa 80%. Se puede usar cido Mlico
(1.5 g) en lugar del cido Actico
(2)
Preparar la solucin de NaOH de concentracin 1M cogiendo 4 g NaOH
slido en 100ml agua desmineralizada.
(3)
Preparar la solucin de HCl de concentracin 1M aadiendo 1ml de HCl
concentrado (37%) a 15ml agua desmineralizada.
(4)
o bien + 4 g Vanzan
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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(5)
despus de aadir controlar el pH, si es necesario tamponar de nuevo;
controlar la conductibilidad, si es muy alta, diluir con agua.
(6)
en ambiente muy cido el Sodio Lauril Sulfato no es estable. Retamponar
la solucin a pH 6 en vez de 5.5

Gelificar 100ml de agua desmineralizada con 10 g Klucel G, o bien 5 g
Vanzan NF-C. Este gel es muy denso puede ser usado para gelificar
velozmente las soluciones acuosas durante las pruebas de solubilidad,
agregando una cucharada, 2-3ml de la solucin acuosa a gelificar.

Ejemplo: mezcla pH 7 (bis-tris). Se pone el agua en un recipiente y en el
agitador con el pHmetro dentro (en el caso de uno porttil se enciende, se
mete en la solucin y da directamente el pH) y se le echa el bis-tris, se
disuelve y se lee el valor del pH, como es una base, normalmente el pH
estar entre 9 y 10, el pHmetro dice o indica lo que hay que hacer, si de un
pH 9-10 y se quiere llegar a pH 7 en ese caso tampono con una solucin de
cido, gota a gota se aade el cido, al principio el pH cambia rpidamente.

Si se mira la tabla de la imagen 38, el bis-tris acta como tampn en el
intervalo 5.5-7.2, al estar en 9 no acta como tampn y al aadirle el cido
el pH cambia porque no est actuando como tampn; conforme se acerca a
la solucin tampn el pH tiende a no cambiar tan rpidamente, es ms
difcil que lo haga. Las gotas pues se van aadiendo hasta que la solucin
est tamponada (el pH cambia pero tiene dentro cido clorhdrico, quizs es
mucho cido si la solucin se pone sobre la superficie pictrica que es cida
no va a cambiar el pH porque precisamente por eso se hace la solucin
tampn para trabajar sobre superficies cidas, porque no se altera.

El bis-tris tiene un pKa= 6.4, si hago una solucin a pH 6.4 la solucin ser
tampn, pero la tabla no da un valor en el que tampona la sustancia sino un
intervalo, si cogemos un valor de pK y le aadimos o restamos uno tenemos
el intervalo de la tabla en el que la sustancia tampona, as que estar en el
intervalo de 5.8 a 7.2 sera suficiente para un valor de pKa= 6.4, la
capacidad tamponante no es un punto, para todas las sustancias
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
31

tamponantes se da un intervalo en el que actan como tampn (hay un
punto de mximo pero acta en el intervalo).

Generalmente se trabaja sobre superficies cidas (leo o barniz) por eso se
tampona, si se echa agua pH 7 sobre una de estas sustancias cidas, por
ejemplo barniz, para limpiar la suciedad superficial, como es una superficie
cida cuando entra en contacto con ella el agua esta ltima cambia su pH (a
6 o lo que sea en cada caso), una tela cida puede tener un pH 4.5, si en
vez de agua llevo una solucin acuosa tamponada a pH 7 sobre la superficie
la solucin no vara su pH sigue siendo 7. Trabajar con la solucin tampn
es una garanta de trabajar con un pH que no cambia (sea cido, bsico o
neutro) sea la superficie sobre la que se aplica cida o no lo sea.

Como ejemplo se prepararan soluciones a pH 7 a las que se le aadirn
distintos principios activos (de la tabla se prepara la columna central):
Para hacer la solucin tamponada a pH 7 se cogen 300ml de agua
desionizada + 1,5gr de bis-tris y se le aade cido clorhdrico (HCl) 1 molar
(necesario para conseguir el pH 7). Esta cantidad se divide en 6 partes
iguales de 50ml cada una y a cada parte se le aade un principio activo
distinto.

1. SOLUCIN TAMPN PH7: 50ml de solucin tampn pH 7 (no le
aadimos nada).
Estos botes con solucin sirven para comprobar si una superficie
es sensible al pH. Podemos estar ante una resina natural no muy
envejecida y por tanto no muy cida que puede reaccionar al pH
5.5 o 7.

2. SOLUCIN TAMPN EN GEL: 50ml de solucin tampn pH 7 +
1 o 2gr de espesante/gelificante (klucel/Vanzan)
Es importante probar pronto este bote porque nos da una idea de
si estamos sobre sustancias que enseguida reaccionan porque han
ganado capacidad humectante o superficies que necesitan ms
tiempo de contacto con la sustancia. Si se trabaja con el Vanzan
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
32

se puede aumentar la temperatura de la mezcla e incluso puede
ponerse el gel al bao mara hasta alcanzar los 40 C.

Para hacer la solucin en gel, podra haberse empleado carbopol?
NO, el carbopol es muy cido y cambiaria los valores de pH, como
es un gel el pHmetro no puede usarse porque cuando se usa en un
gel se atasca y es muy cansado andar tamponando el gel con
papeles, el klucel y el Vanzan no cambian el pH as que no hay
que tener que mirar continuamente el pH. El carbopol es muy
cido y poner solo 1gr aunque sea en una solucin tampn cambia
el pH, poca cantidad lo cambia. Se puede hacer una solucin
tampn que aguante 1gr de carbopol pero habra que hacer 5gr de
bis-tris y resulta excesivo. El problema lo plantea la superficie
cida.

Los residuos de gel Vanzan no supone un problema dejarlos, se
retiran en seco y listo, es muchsimo peor para la obra dejar
restos de cola. Si se prueba con agua espesada con klucel y eso
queda como residuo resulta un ptimo material filmgeno (seco
no es especialmente higroscpico, no es cido y como la madera
de un 90% de agua absorbe 12%) esto no pasa con el carbopol.
En algunas superficies magras se ha usado klucel para protegerlas
por que es el que menos sube el tono de los colores, eso s solo
puede usarse para obras de interiores porque es celulosa y con el
agua se va), la resina acrlica aumenta muchsimo ms el tono de
los colores. Se usa como adhesivo de injertos de papel por su
buen envejecimiento, mejor que la metilcelulosa y el klucel porque
sus propiedades de envejecimiento son ptimas.

3. SOLUCIN QUELANTE DEBIL: 50ml de solucin tampn pH 7 +
0,1 o 0,2gr de citrato de triamonio* (capacidad quelante
moderada al enfrentarse a los metales). En el caso del citrato
depende de la cantidad y de si el bote ha estado abierto puede
variar el pH de la mezcla (recin abierto seguro que su pH es 7) si
ha estado abierto se puede haber hidrolizado y aumentar o
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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disminuir el pH y puede haber formado en ese caso amoniaco y
cido ctrico.
*Cuando se aade citrato hay que controlar el pH y si es necesario
volver a tamponarlo aadiendo NaOH o cido clorhdrico. Esto
siempre hay que comprobarlo al aadir citrato a los 50ml de
solucin.
La concentracin eficaz de citrato se puede aumentar despus.

4. SOLUCIN QUELANTE FUERTE: 50ml de solucin tampn pH 7
+ 0,1 o 0,2gr de EDTA TRISDICO* (este tiene un pH prximo a
la neutralidad, el bisdico es cido y el tetrasdico bsico).
*Otra vez es muy importante controlar el pH al echar el quelante y
si es necesario volver a tamponar. Si el pH cambia poco tras
aadir el EDTA (de 7 pasa a 7.1 no pasa nada, pero si se pasa a
7.5 entonces se vuelve a tamponar) es algo estricto pero no hasta
el lmite. NOTA: al EDTA trisdico le cuesta disolverse en agua un
poco as que hay que dejarlo en agitacin unos minutos.


A veces se usan antes los tensioactivos que los quelantes y es difcil prever
cual de los dos va a funcionar mejor, en general en las sustancias
grasas funciona mejor el tensioactivo (para un cuadro que est en una
cocina) y para aras y altares y predelas donde hay o ha habido cera
funciona mejor el tensioactivo)

Siempre hay que comenzar pasando sobre la superficie un hisopo
humedecido para ver si es compatible con el agua, normalmente es difcil
que no sea compatible con tan poca humedad. Para empezar las pruebas
con el kit acuoso se debe valorar el tipo de solucin, el tipo de pH y el tipo
de obra (si es un barniz que ha cogido acidez parte del pH es cido y el pH
7 podra hinchar y blanquear causando pasmados). Hay que hacer las catas
una al lado de la otra y en orden.

Se empieza por la simple solucin tampn, despus se hace la solucin en
gel, se aplica y se elimina en seco con un hisopo y finalmente se realiza un
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
34

lavado acuoso por si se ha retirado algo con el gel. A veces los geles se
pueden dar con papel japons intermedio para que no penetre sobre todo si
se trata de policromas frgiles con muchas grietas u obras no barnizadas.
En tercer lugar se prueba con el quelante. No se usa el quelante fuerte
porque los pigmentos llevan iones metlicos y pueden ser quelados. Sobre
pinturas al leo con barniz o aglutinado el riesgo es menor pero si se limpia
la superficie pictrica directamente normalmente no se usa el quelante
fuerte por los iones de los pigmentos.

Tambin se puede probar el gel de carbopol porque retiene ms la humedad
que el Vanzan y se humedece menos la superficie, es menos adhesivo por
eso para eliminarlo hace falta menos humedad. Casi siempre funciona ms
el gel de carbopol que los dems porque es muy inico, la concentracin
inica del carbopol es muy fuerte. Se puede dar la situacin de que el gel de
klucel no funcione y el de carbopol si. Este gel de carbopol si al aplicarlo
sobre la superficie se vuelve lquido inmediatamente, tiene poca base para
espesar con este pH y si la superficie es muy cida al aplicar el gel la base
se neutraliza y se vuelve lquida. Si se licua mucho el gel puede indicar la
presencia de colas muy cidas (la cola se vuelve cida con el tiempo).
Normalmente capta las sustancias por osmosis, se suelen cubrir con algo los
geles para ralentizar la evaporacin pero no es necesario para estos de
agua. Si el gel de agua contiene amoniaco si que hay que tener precaucin
de taparlo o cubrirlo con film.

Cunto tiempo sirve el kit? Meses, si una mezcla funciona se deja en el
kit y se prepara ms cantidad a parte, el kit de soluciones acuosas y el kit
de disolventes es para hacer las pruebas de limpieza. SIEMPRE TODOS
LOS BOTES ETIQUETADOS IMPORTANTISIMO!.

Siempre hay que comprobar la fluorescencia de los hisopos en el U.V.
porque los hisopos del test no engaan, en cambio a veces la obra puede
confundir al mirarla en el U.V. porque la fluorescencia del barniz puede ser
blanquecina y puede ser que no sea que est sucio sino que lleva aceite que
hace que blanquee. Si el barniz esta sucio y se ve en la fluorescencia se
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
35

eliminara y tras la limpieza acuosa para retirar la suciedad se realizara el
test de disolventes (el de Feller se descarta por la toxicidad del tolueno).


observando las fluorescencias del barniz en los hisopos con luz UV


Nota: en todas las mezclas de geles hechas se puede echar agua o
cualquier solucin acuosa (quelantes, tensioactivos, tampn se pueden
aadir cualquiera de estos a los gelificantes antes hechos). Ninguna de
estas sustancias es sensible a la temperatura alta por eso no es un
problema ni siquiera mezclarlos al agar. Con la temperatura el pH puede
cambiar pero al enfriar el agar el agar vuelve a ser el mismo. El problema
del agar sera si se usasen enzimas porque no se pueden calentar tanto. Se
usan geles rgidos con enzimas pero de otra forma porque a 85 C se
destruyen as que se disuelven enzimas a parte en un poco de agua y
cuando el agar ha enfriado a unos 40 C se aaden los enzimas.

Ante una techumbre policromada con un ligante no totalmente magro y
frgil como la casena o la leche y cubierta por capas de cal que se han
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
36

carbonatado y resulta difcil separar las dos capas, la eliminacin de la cal
debera ser mecnica y terminada con cido actico, por lo costoso y
riesgoso de esta operacin surgi la idea de usar una solucin gelificada con
carbopol espeso en forma de gel de carbopol que es quelante que acta en
el in de calcio y en pocos segundos lo elimina luego hay que lavarlo.
Mecnicamente no se consegua eliminar toda la capa de cal y los restos no
pueden eliminarse con gel porque se arrastrara con la policroma, en
cambio, con el gel de carbopol es un proceso rpido con un resultado
ptimo de una sola pasada, adems trabajar con el gel deja la superficie
ms saturada. La compatibilidad del agua con la pintura es poca as que se
pueden hacer exposiciones largas al gel y un ligero lavado final. Como
proteccin final se suele dar a estas obras klucel o ter de celulosa porque
el problema es que la resina sinttica aumenta el tono de la pintura y ya no
parece tmpera.

El klucel es de todos el que menos sube el tono, es un material en forma
lquida sensible al agua pero no es higroscpico, con un 90% de humedad
relativa absorbe un 12% de agua esto dato muy similar a la absorcin de
agua por la madera, el ter de celulosa al poseer celulosa es afn a la
madera, el klucel no es para exterior porque al mojarse se disuelve pero si
es una opcin para el interior.

El metil celulosa es el que mejores caractersticas de envejecimiento tiene,
luego el klucel y luego el resto de teres de celulosa. El klucel tiene una
ventaja y es que puede aplicarse disuelto en alcohol (para algunas pinturas
es menos agresivo aplicarlo con alcohol).

El siguiente paso es usar productos emulsionados. Cuando incluso los geles
actan mucho se recomienda utilizar el agua enmascarada Cmo?
Emulsionada en un disolvente apolar. Este tema se ver ms adelante.





Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
37


sales: solubilidad y concentracin inica

Al hacer soluciones acuosas puede aadirse cidos, bases y tambin sales.
Estas pueden disociarse y formar iones que pueden ser un riesgo para la
superficie pictrica as que hay que controlar el pH y la concentracin inica.

Cierta cantidad de iones en una solucin acuosa es til en la limpieza, por
ejemplo, aadir sal de cocina al agua no modifica el pH pero aumenta su
accin porque contiene iones, ahora si, s los iones son demasiados puede
suponer un riesgo que hay que controlar Cmo? Con un mecanismo
desarrollado sobre todo para soporte textil y superficies policromas. De la
atmsfera llegan elementos metlicos que constituyen suciedad de
depsito, esta suciedad est ligada qumicamente a la superficie y quitarla
no es algo banal porque para quitarla necesito la accin de cidos/bases o
agentes quelantes ya que hay que recurrir a la accin qumica para
eliminarlos.

Si se elimina bien la suciedad superficial quizs aparece un barniz en buen
estado y no hay que eliminarlo. Este paso previo de limpieza superficial es
importante porque tradicionalmente se quitan los barnices con demasiada
ligereza. Nunca es una tarea fcil quitar un barniz de un leo porque se
produce interaccin entre las capas y es un riesgo. Adems en restauracin
cada vez se acortan ms los tiempos de limpieza, cada 20 aos se quitan
los barnices y eso no es aceptable. Al final de la restauracin se aplican otra
vez barnices fotooxidables que necesitan nuevas limpiezas, no se piensa en
la integridad de la pintura. La proteccin no debe darse con resinas
naturales porque hay que eliminarlas con disolventes fuertes que son
mucho riesgo para la obra.

Ren de la Rie propone las resinas sintticas para las obras antiguas,
existe la idea de que el barniz natural es el idneo para las resinas antiguas
y que no se deben aplicar barnices sintticos. Son tradiciones difciles de
eliminar y cambiar. Las resinas sintticas son ms estables y menos
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
38

fotooxidables, se usan hace ms de 30 aos con buenos resultados. Se
aplican con WS de mnima polaridad e interaccin con la superficie y poco
riesgo (pe. Una mastic de 30 aos se elimina con acetona).
Las operaciones de restauracin no pueden separarse unas de otras, no
tiene sentido hacer una limpieza y luego barnizar con resina natural.

As pues, muchos iones son un riesgo para la policroma y son de poca
ayuda. La osmosis es poner en contacto dos soluciones con concentracin
diferente, entonces hay intercambio y movimiento de iones a travs de la
membrana fsicamente separada, el movimiento de osmosis pasa de
soluciones ms concentradas a las de menos concentracin, este
movimiento genera presin, es la llamada presin osmtica que puede
medirse en la membrana.

En la superficie sobre la que vamos a aplicar la solucin acuosa para
limpiar, el agua empieza a penetrar en las capas y cuando las capas se
mojan es como tener dos soluciones en contacto: el agua y las capas
mojadas, en estas condiciones se puede producir osmosis, hay ms iones
en el agua o en las capas? Para saberlo hay que conocer la superficie sobre
la que se aplica:

en pintura mural: hay ms iones en la pintura mural

en tempera se usa un elemento o ligante que enlaza una
partcula con otra

el leo es un ligante hidrfobo, por tanto con mnima cantidad
de iones.

El agua tiene ms iones que el leo, as que muchos iones interactan e
intentan pasar por la membrana, la presin osmtica aumenta y esto puede
disgregar la superficie. La superficie cede y no se controla (no es la
suciedad), la limpieza no es homognea porque se pasa por debajo
demasiados iones y hay un efecto disgregante.

Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
39

En soluciones saturadas (muchos iones) con el leo si queremos estar
tranquilos con una limpieza con agua hay que controlar la concentracin
inica (C.I.). Se puede medir la conductividad de las soluciones, que
depende de la cantidad de iones presente (la conductividad del agua
destilada es 0, no hay iones). Se mide en s/cm (mili siemens por
centmetro). Wolbers dice que para trabajar con agua sobre superficies
oleosas la concentracin inica no debe superar los 4-5 s/cm., una
solucin con 6 s/cm. es alta.

En pinturas de finas y sutiles capas de leo y escasa preparacin hay que
respetar este valor de concentracin inica.

El control de pH es lo ms importante que hay que hacer en todas las
soluciones acuosas que se usan que sean tamponadas (constantes en el
tiempo) y tambin hay que controlar la C.I. y ser ms selectivo.

Instintivamente pensamos que las sales estn en el muro, en la piedra
pero tambin estn en las pinturas, hay sales que son solubles (cloruro de
sodio) otras que son poco solubles (sulfato de calcio) y otras insolubles
(carbonato de calcio).

Qu hace que una sal sea soluble? Si la sal se disocia mucho en iones
con poca tendencia a volverse a unir es soluble (cloruro de sodio), en
cambio, el sulfato de calcio se disocia, pero los iones se atraen otra vez
enseguida forma molculas, tiene mnima solubilidad en agua. El carbonato
clcico prcticamente no se disocia, es una sal que no es soluble en agua.
Para eliminar estas sales hay que usar sustancias diferentes al agua.

En la superficie pictrica puede haber sales de procedencia o
formacin:

Endgena, se producen en la pintura, porque en el leo hay
cidos grasos que suben poco a poco a la superficie con el
tiempo. Tambin puede haber iones de calcio de la preparacin
que no migran a travs del leo que es hidrfobo, pero suben si
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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hay grietas y pueden juntarse con las sales de cobre, plomo y
con los cidos grasos en superficie. Estas sales son un velo
blanco que dan un aspecto opaco que tiende al blanco sobre el
leo.

Exgena. Hay un componente exgeno (xidos metlicos
minerales) de la atmsfera que pueden salificar en diferentes
componentes. Eliminar ptinas salinas puede dar cierta
transparencia al barniz. Son materiales difciles de disolver,
sobre todo el Pb, poco solubles en agua por eso hay que usar
accin qumica especifica, la accin quelante.



agentes quelantes

Los quelantes son molculas que tienen quelas, molculas con tomos ricos
en electrones y cargas negativas (iones). Una molcula orgnica para tener
carga negativa debe tener grupos carboxlicos (cido). La accin de estas
molculas es de coordinacin, son capaces de enlazar con molculas
bivalentes o trivalentes formando quelante. Modifica las propiedades
de los iones negativos normalmente solubilizando.

Los agentes quelantes se usan ordinariamente para evitar la formacin de
cal de las lavadoras, eliminando productos de corrosin. Con el quelante se
mantienen solubles los iones metlicos. Para la limpieza de iones de metal
se necesitan los agentes quelantes. El amoniaco tiene hasta 5 electrones (3
N para enlazar con H y 2 electrones libres que no forman enlaces y estn
disponibles), pero no debe usarse para limpiar pinturas a base de cobre.

En el in metlico no hay electrones, hay orbtales libres, espacio donde
podra haberlos. Es una situacin ptima, es un nuevo tipo de enlace
qumico entre los dos electrones del amoniaco y el cobre que deja sitio para
los electrones creando un complejo de coordinacin (soluble en agua). As
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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los pigmentos a base de cobre, se vuelven solubles en agua, esto es un
complejo de coordinacin porque las 4 molculas de amoniaco no estn
asociadas entre ellas, es decir tiene una estructura abierta, mientras que un
quelante la tiene cerrada.

La molcula EDTA tiene una accin desulfactante, para eliminar sulfato
clcico de las piedras y de la pintura mural, tiene 4grupos cidos 2 tomos
de N, hay 6 puntos en la molcula y cuatro grupos cidos que pueden
actuar como quelantes.

Normalmente se usan las sales de sodio EDTA (monosdicas, bisdicas)
no suele usarse EDTA. A ms cargas negativas, mayor poder quelante, la
monosdica es cida, la bisdica menos cida, la trisdica neutra y la
tetrasdica bsica.

En agua la molcula de EDTA cambia su forma, con la presencia de calcio
forma un bolsillo hidrfilo (entra el in calcio y la molcula lo bloquea) si el
in es pequeo puede huir y no puede quelarse en iones monovalentes (Ca,
So) porque escapa y si es grande tampoco cabe. La accin es de bi y
trivalentes (Fe, Al,)

Los quelantes pueden ser:

fuertes -> EDTA.

dbiles -> CITRATO (se usa mucho esta sal porque el
poder quelante del cido ctrico es muy dbil).

Hay un parmetro que es la constante de formacin (Kf) usada para prever
la accin de los quelantes, su uso puede ser preciso.

Las sustancias de referencia (sulfato de yeso) respecto a esta molcula el
EDTA es fuerte y el citrato no logra quelar el yeso, es dbil, esto es as
tambin para la mayora de los metales.

Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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Cundo se usan los quelantes?

Para operaciones como limpieza superficial de depsitos lo ideal son los
quelantes, normalmente uno dbil (citrato) con una pequea cantidad (al
1%). El quelante al 20% es una barbaridad, es corrosivo porque gran
cantidad de quelante es corrosiva. Hay que respetar el pH y la
concentracin.

Si se necesita un disolvente ms fuerte para concreciones/concentraciones
salinas se usa el EDTA bi/trisdico tambin a un 1% de concentracin
mxima. Se ha usado mucho en pintura mural. A veces se usan soluciones
saturadas que resultan muy corrosivas por el carbonato de calcio del
soporte de la pintura. Los quelantes tienen una accin importante:
solubilizan fuertemente los materiales proteicos, en las protenas siempre
hay iones metlicos que dan a la protena la forma adecuada para llevar a
cabo su actividad o funcin, si eliminas los iones cambian las propiedades y
composicin, volvindose ms soluble. El citrato solubiliza muchas colas
naturales (es algo til a veces y otras veces va mal).

TIRON es un quelante derivado del fenol con grupos cidos y pH neutro
(7-7.5) puede quelar Fe. En la prctica es til para eliminar manchas de
hierro de las piedras, papeles, esculturas, yeso, mrmol. Se usa en
concentraciones moderadas 1 o 2gr x 100ml de agua.

Hay que distinguir entre las superficies cidas, el pK de ese material o capa
filmgena y las pinturas murales como soporte no son sustancias
filmgenas orgnicas, no hay materiales cidos, existe gran interferencia en
pH el carbonato de calcio de pH 5.5 es soluble.

Basta con un ligero lavado tras el tratamiento para eliminar los
residuos del quelante a condicin de usar concentraciones bajas, la
CANTIDAD MXIMA ENTRE 1 Y 2% con soluciones gelificadas que
ralentizan la difusin en superficie. Si la superficie est muy degradada y
los craquelados muy abiertos pueden aparecer problemas, pero tambin con
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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los disolventes orgnicos, as que, se desarrollan tcnicas ms precisas
como el ciclododecano que es un consolidante temporal que se usa en
combinacin con la limpieza acuosa en superficies degradadas ya que puede
impermeabilizarlas, tambin las capas internas, y permitir trabajar as con
mtodos acuosos.

Si se aumenta la temperatura del agua, esta manifiesta un mayor poder
disolvente. A mayor temperatura muchas reacciones se producen ms
fcilmente, es un efecto cataltico, ciertos materiales en fro (p.e. las colas)
no se disuelven. Siempre hay que intentar trabajar a temperatura
ambiente, siendo conscientes de que en ocasiones puede ayudar aumentar
la temperatura. El agua a temperatura alta puede ser ms agresiva y
daina para las preparaciones de yeso o soportes de madera. Hay que
valorar en cada caso que es lo menos agresivo. Si se puede eliminar una
cola por ejemplo con agua caliente y con citrato habr que valorar que es
menos arriesgado segn el caso y escogerlo.

Por qu se usa citrato de triamonio de pH 7 sobre un barniz si el de
diamonio tiene un pH 6?

El citrato de diamonio el pH depende del tipo de sal usada, en un producto
recin comprado el pH es neutro, si est hace tiempo comprado puede
tener parte hidrolizada y puede tener un pH ms cido o bsico, esto es
algo que en general no se considera. Cuando el citrato est en agua se
puede corregir y llevarlo al pH adecuado y tamponarlo. Si la sal est
preparada ella dicta el pH, si parto del cido ctrico y yo decido el pH al que
quiero trabajar da igual que sea triamonio, diamonio lo importante es
controlar el pH.

Poner agua en las superficies interfiere en el tratamiento de la obra, el
empapelado y desempapelado retirando con agua modifican la materia y
transforman la superficie e influye en los tratamientos posteriores. Hoy da
ya no se consideran las fases de la restauracin de forma distinta, la
operacin de limpieza influye en lo dems.

Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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El agua sobre la plata puede estar contraindicada, siendo fuente de
oxidacin ella misma, no suele usarse agua para limpiar sobre plata. La
alteracin de ennegrecimiento sobre la plata es permanente y suele ocupar
todo el volumen de la lmina a no ser que esta tenga un espesor mayor
confirmado, es decir, que existe lmina sin corromper (se puede saber con
un anlisis estratigrfico).

Segn la obra y el caso concreto se escoge un sistema de trabajo, no unas
recetas dadas y a ver que funciona. No se puede coger un producto y que
sea el nico modo de limpieza, depende de la obra.

























Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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tensioactivos

Es una palabra creada en 1950 que es la traduccin de la palabra inglesa
surfactans (surface active agent: sustancias activas sobre la
superficie). Si se aaden estas sustancias a un lquido disminuye su
tensin superficial porque hay diferencia entre las molculas en el interior
de la masa del lquido (las fuerzas de atraccin de las molculas son iguales
en todas las direcciones: istropos) y la capa de liquido que esta en
contacto con el aire (hay fuerzas hacia el interior que no estn equilibradas
con otras hacia el exterior: anistropas). En la superficie del lquido acta
una fuerza que empuja al interior, es la tensin superficial. Todos los
lquidos tienen una tensin superficial diferente. Hay lquidos con ms y
lquidos con menos ngulo de contacto. El agua en superficie tiende a crear
gotas casi perfectamente esfricas y en la misma superficie un disolvente
orgnico crea gotas ms alargadas.

3 propiedades superficiales del lquido:

Poder mojante.
Difusin vertical, penetracin.
Subida capilar, el movimiento capilar se refiere al muro, a la
piedra y tambin a las fibras de la celulosa.

Un lquido que moja mal tiene un poder humectante bajo (poca superficie
de contacto) si un lquido prefiere la distribucin en horizontal hay menos
lquido para penetrar.

penetracin baja penetracin alta
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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El agua moja mal y penetra mucho por debajo de las capas. Se puede
corregir esta propiedad con los tensioactivos, gelificantes. El agua tiene
gran tensin superficial 72 dynas/cm., forma gotas que son casi esferas, el
alcohol que tiene baja tensin superficial y casi no forma ni gota.

Desde el punto de vista estructural las molculas de tensioactivo son
anfipticas, tienen dos caractersticas:

tienen una parte muy hidrfila: la cabeza.
tienen una parte muy lipfila: la cola.

La sustancia Lauril sulfato de sodio es uno de los tensioactivos ms
utilizados. Tiene una cadena con 12 tomos de carbono con carcter
hidrfobo (la cola) y una cabeza con 4 tomos de oxigeno y enlace inico
sodio-oxgeno que tiene una caracterstica muy hidrfila. En agua esta
molcula se disocia el enlace inico y el in sodio se separa y se queda la
cabeza con carga negativa por tanto hidrfila y la cola hidrfoba, entonces
la molcula tiene todos los requisitos para comportarse como un
tensioactivo. La zona hidrfoba busca el leo tiene afinidad con grasas y
sustancias apolares y la otra busca el agua, esta molcula pues permite la
interaccin de dos fases una acuosa y otra grasa u oleosa (hidrocarburos
aromticos, aceite o cualquier sustancia que no se disuelve en agua).

Qu pasa con la molcula de tensioactivo al poner agua?

la parte hidrfoba (cola) no pasa nada.

la parte hidrfila (cabeza) pueden pasar dos posibilidades:

1. que la cabeza no se ioniza no pasa nada, son
TENSIOACTIVOS NO INICOS, hay muchos (cosmticos,
agroalimentaria, pintura).

Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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2. Que la cabeza se ioniza, se disocia son TENSIOACTIVOS
INICOS y indican que carga queda en la cabeza (se indica
tras meterlos en agua):
- Carga + ->TENSIOACTIVO CATIONICO
- Carga - -> TENSIOACTIVO ANIONICO (Lauril)
- Si las dos cargas se quedan en la cabeza ->
TENSIOACTIVOS ANFOTEROS.


TENSIOACTIVOS ANIONICOS:

Los ms antiguos con un uso de siglos porque siempre se han preparado
jabones con aceite y potasio (ceniza de madera).

M CARBOXILATOS: sulfatos (prohibidos) y sulfonatos. Todos con R (indica
el radical) un trozo de cadena con tomos de carbono, para que esta
sustancia acte como tensioactivo R ha de ser grande (ms de 12 tomos
de carbono) hidrfobo. Todos son ms o menos bsicos (van de pH 7 a 10).

Caractersticas de los carboxilatos: se desactivan con iones de calcio y
magnesio se forman sales de calcio y magnesio que no son solubles en
agua (a veces en la montaa con aguas duras que llevan Ca y Mg el jabn
se desactiva). Es una limitacin esto as que se usan aguas blandas.

En las policromas podemos tener calcio y magnesio y el uso de
tensioactivos puede desactivarlos, que neutralicen los iones, para que no
ocurra hay que mezclar siempre cierta cantidad de quelante con le
tensioactivo para eliminar la accin de los iones, no permite que acten (el
tensioactivo ayuda a accin quelante y viceversa). La hiel de buey que se
usa es una solucin de sales (cido clico, cido deosicolico).

Son tensioactivos poderosos que a menudo se usan en bellas artes para que
la tempera se escurra mas, al reintegrar con acuarela se aade para que
agarre. Se empieza con la bil bovina en polvo seca y se disuelve en agua en
el momento en que se va a usar y as no se estropea.
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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TENSIOACTIVOS CATIONICOS (con una carga +)

El tomo que lleva la carga + es el nitrgeno. Todos los tensioactivos
catinicos contienen nitrgeno, por ejemplo la lecitina (incorporada en casi
todas las recetas antiguas, como se refleja en el Tratado de Cenini) permite
unir la mayonesa, una parte es hidrfila y otra lipfila y la tempera de
huevo, progresivamente se aade aceite de linaza y se diluye con agua, el
aceite se emulsiona dentro del agua (los ingleses llaman a la pintura de
tempera emulsion paint). La tempera es una pintura en emulsin por la
capacidad de la lecitina de emulsionar. Tambin podra usarse para hacer
tensioactivos. Es slida pero muy higroscpica y esto es un problema
porque puede absorber mucha agua y entonces se vuelve como una goma
y no puede usarse en restauracin.

Las sales de benzalconio se usan en restauracin como productos contra
el moho, la fermentacin. Estas sustancias a veces no se permiten en
restauracin porque con su carga negativa se pueden fijar en el soporte
celulsico fijndose a l e ionizndolo y por tanto modificndolo.
Como agentes contra la fermentacin tiene un problema y es que contienen
nitrgeno y los microorganismos necesitan ese nitrgeno en forma orgnica
(les es muy difcil cogerlo del aire) as que estas sustancias en solucin
acuosa actan contra el moho pero cuando desaparece el agua y se vuelven
slidas son un caldo de cultivo para los microorganismos. Por todo eso
estn contraindicadas y se recomienda usar los biocidas en la mnima
concentracin posible (1/1000) para evitar residuos (a ms proporcin, ms
posibilidad de dejar residuos) y son ms recomendables los que no
contienen nitrgeno en su composicin como las aminas polietoxiladas.
A ms proporcin ms posibilidad de dejar residuos.

TENSIOACTIVOS NO INICOS

Hay muchos tipos de compuestos, los polietoxilados son los tensioactivos
ms comunes en la actualidad. La estructura de estas molculas es ms
compleja, cada tomo de carbono contribuye al carcter hidrfobo y los de
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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oxigeno contribuyen al carcter hidrfilo, ambos aparecen mezclados en su
cadena. Son eficaces y verstiles, actan en baja concentracin con poca
cantidad se obtienen mejores resultados son alcoholes polietoxilados,
esteres polietoxilados y fenoles polietoxilados. Los fenoles no son
biodegradables y por tanto nocivos para el medio ambiente y estn
prohibidos por la U.E. pero los siguen fabricando en China y se siguen
comercializando.

Parmetros de accin de los tensioactivos:

Al agua de un contenedor se le aade poco a poco tensioactivo y de modo
creciente para ver as como cambian las propiedades. El tensioactivo se
coloca en la interfaz entre el lquido y el aire, las molculas se colocan con
la cabeza dentro del agua y las colas fuera porque la parte hidrfoba no
quiere estar en el agua y por eso adems se pega a las paredes del
recipiente porque as evita al mximo el contacto con el agua. La tensin
superficial del lquido disminuye, las molculas de tensioactivo rompen las
fuerzas de la superficie del lquido, no hay fuerzas homogneas, solo unas
molculas de tensioactivo que disminuyen la tensin superficial del lquido
que se vuelve menos penetrante y ms humectante. Para conseguir esta
accin basta con una mnima cantidad de tensioactivo, si queremos
conseguir ms accin, que sea emulsionante de lquidos distintos o un
detergente, hay que aadir ms tensioactivo. Si se sigue aadiendo ms
tensioactivo, en un determinado punto las molculas se agrupan en
micelas: como una esfera tridimensional, todas las partes hidrfobas del
interior entran en contacto entre s. La cscara de esta esfera es la parte
externa (las cabezas), la micela protege la parte hidrfoba (las colas) del
interior del contacto con el agua. Estas micelas no se mantienen mucho
tiempo as, constantemente se hacen y se deshacen, es como un almacn
de tensioactivos. Cuando se forman las micelas la solucin cambia y se hace
emulsionante o detergente, si caen gotas de aceite o partculas de suciedad
las micelas se rompen y absorben, recogen o incorporan esas partculas
dentro de la micela.

Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
50

Normalmente tenemos una superficie cubierta con una capa de suciedad, la
accin detergente se da cuando la micela deposita las molculas, se
deshace y las molculas de tensioactivo ocupan la superficie, las cabezas
hidrfilas hacia el agua y las colas hacia la pintura hidrfila, al distribuirse
se colocan en rolling up (curva) y es este es un proceso que no es
espontneo sino que tenemos que provocar Cmo? Pues con accin
mecnica (como una lavadora que gira). Usando el tensioactivo con un
tampn de algodn o un pincel blando se inicia la curvatura, la micela se
forma sucesivamente sobre la suciedad y la disuelve.

Partimos del agua y poco a poco se aade tensioactivo en escala gr./L.
hasta cierto punto en que voy aadiendo tengo algunas molculas de
tensioactivo y hasta ese punto solo se dan propiedades superficiales (el
agua penetra menos) en un cierto momento se forman micelas, la
concentracin micelar crtica (C.M.C.) es la mnima concentracin de
tensioactivo para formar micelas, si se aade ms, se harn ms micelas
pero no hasta infinito porque en cierto punto desaparecen las micelas y
aparecen otras cosas incluso puede desaparecer la accin detergente. A
partir de la C.M.C. se comporta como detergente/emulsionante, he de
conocer cuanto tensioactivo hay que aadir al agua para que sea
detergente.

Un tensioactivo no inico incluso si est presente en poca cantidad forma
micelas y uno inico para hacer micelas necesita mucha cantidad (hasta
100veces menos). Esto est relacionado con que unos tiene carga y otros
no. Los tensioactivos no inicos como no hay cargas se acercan
rpidamente unos a otros. Si hay cargas o no cambia el carcter hidrfilo,
las cargas son ms hidrfilas consiguen estar bien en el agua, si las
molculas son hidrfobas en el agua no estn bien y se unen en micelas
para poder estar en ella y por eso hace falta ms cantidad. Si se usa un
tensioactivo no inico no se necesita conocer la C.M.C. porque es una
cantidad tan baja que con 1% o 2% ya estaremos en una concentracin
igual o mayor que la C.M.C. Si estos tensioactivos forman micelas en baja
concentracin no se usan como tensioactivos sino como detergentes. Solo
con una gota en un litro ya tienen poder humectante.
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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En el mercado hay:

tensioactivos de baja C.M.C. que son hidrfobos.

tensioactivos de alta C.M.C. que son hidrfilos.


Todos los tensioactivos son un poco hidrfilos e hidrfobos pero uno
de los dos prevalece. Los no inicos son hidrfobos (baja C.M.C., por
tanto no se necesita conocer el valor de C.M.C.) y los inicos son
hidrfilos (alta C.M.C.) con estos si es necesario conocer la C.M.C., saber
cuanto hay que echar al agua para que sea detergente, hay que calcular los
valores en minimolar, la C.M.C. se expresa en mM
2
. Cmo se hace el paso
a gramos?:

Si tomo sodio lauril sulfato (SLS), hay que conocer su C.M.C. que es
8 mM
2
, con este dato se pasa de mM a m dividiendo por mil = 8/1000
= 0,008 M moles/litro. Ahora para pasar de moles a gramos hay que
conocer el peso molecular que en el caso del SLS es 288,4 gr., as
0,008moles/litro x 288,4 gr. /moles = 2,3 gr. /L. esta es la cantidad
de tensioactivo que hay que aadir al agua para formar micelas y
que sea detergente.

En la prctica la C.M.C. es mnima pero depende del tipo de agua, de
la temperatura, de sus iones. Si aado la mnima cantidad debido a
estas condiciones (tipo agua, temperatura) quizs no se formen
micelas, para asegurarnos de que se forman las micelas y que la
solucin es detergente se multiplica x 3 o 5 veces la C.M.C.,
finalmente la cantidad que se aadir son 7gr/L (incluso se puede
llegar a 12gr/L).




Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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El nmero HLB (equilibrio hidrfilo-lipfilo), hay que aprender a leerlo, es
un nmero con dos escalas dependiendo de s:

tensioactivo inico escala 0--------------------40

tensioactivo no inico escala 0--------------------20
mximo valor mximo
valor
lipfilo hidrfilo

Un tensioactivo inico, el sodio lauril sulfato (SLS), tiene un HLB de
40, por tanto mximo carecer hidrfilo, gran poder emulsionante y es
un tensioactivo fuerte. Los no inicos son brij, tween, triton, span

A menudo los tensioactivos ayudan a la limpieza de pinturas al leo, que
quizs estn sin barnizar y hay que eliminar los materiales de depsito
superficiales. El tensioactivo pues es ideal para la limpieza de estas
superficies pero no para los leos jvenes que no estn totalmente
polimerizados pues trabajar con niveles de HLB entre 30 y 40 es un riesgo y
es ms seguro trabajar por debajo de 30.

Hay una tabla industrial para saber el tipo de accin de los tensioactivos.
Segn que se busca del tensioactivo se puede elegir entre:

emulsionantes grasos w/o (water in oil) agua en aceite.

emulsionantes magros o/w (oil in water) aceite en
agua.

Si queremos un detergente el valor mnimo de HLB es 13-15.




Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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Los tensioactivos se pueden mezclar en diferentes cantidades para obtener
mezclas intermedias de la tabla de 0-40 con la frmula:

C
A
x HLB
A
+ C
B
X HLB
B

HLB
AB
=
C
A
+C
B


Si mezclo dos tensioactivos en cantidades iguales tienen un HLB que ser la
media de ambos y resulta:

A + B
HLB =
2


Si se mezcla sodio lauril sulfato con HLB 40 + un tensioactivo de HLB 15
resulta 40+15/2 = 28, as se sale de la zona de riesgo del SLS y as con
esta mezcla se puede tratar un leo ms reciente y sensible
Con dos tensioactivos puedo tener todos los valores posibles.

Los tensioactivos forman familias de compuestos con el mismo nombre as
que siempre hay que considerar el nombre completo. Hay muchos tween y
no se pueden cambiar o sustituir entre s (hay tween 20 con un HLB de 16,
tween 85 con un HLB de 11 este ltimo casi no es soluble en agua).

Normalmente la frontera es la lnea del 10 que es el valor que indica la
solubilidad, as:

por encima de 10 el tensioactivo es soluble en agua.

por debajo de 10 el tensioactivo no es soluble en agua pero s en
lquidos apolares (hidrocarburos).



Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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Normalmente se dice que los tensioactivos son fuertes o dbiles, hay que
especificar hacia que son fuertes o dbiles y hay que tener en cuenta que
este apelativo de fuerte y dbil est relacionado con el valor HLB:

FUERTE (sodio lauril sulfato, es inico) un tensioactivo fuerte
tiene una alta capacidad de emulsionar aceites, tiene alto HLB.

DEBIL (triton XL80N, es no inico) un tensioactivo dbil tiene
una dbil capacidad de emulsionar aceites y un HLB bajo. Fluka ya
no tiene disponible este triton que se puede sustituir por Tween
20.

TENSIOACTIVO DBIL DE PH 5.5

Tensioactivo dbil significa que tiene un bajo nmero HLB, por tanto no es
muy emulsionante. Se hablara de un HLB entre 13 y 18. Se puede usar
TRITON XL80N, si no est disponible puede usarse TWEEN 20. El TRITON
XL80N se ha creado para sustituir al TRITON X-10, que lo usaba R.Wolbers,
tiene tendencia a crear perxidos que causan el envejecimiento del
material. El TRITON X-10 no es biodegradable y es sospechoso de ser
cancerigeno. Se ha bloqueado su venta en la U.E. pero se fabrica en China y
se vende.

50 ml + 5gr de tween 20. Es un tensioactivo no inico y por tanto no
cambia ni el pH ni la concentracin inica as que no es necesario controlar
ambos valores.

TENSIOACTIVO FUERTE

50ml + sodio lauril sulfato, es aninico por tanto hay que controlar su pH
porque puede variar un poco. Es un tensioactivo con alta concentracin
micelar crtica, se necesita saber su CMC porque es alto (7-10gr/L). Hay 50
se /20 y sale a aadir de sodio lauril sulfato 0,5.

Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
55

Hay que tener cuidado porque hay un producto con las mismas siglas que el
sodio lauril sulfato pero que es cancerigeno (sodio laureth sulfato).

El sodio lauril sulfato es una sustancia muy ligera, pesa muy poco y por
tanto hay que poner bastante cantidad, se mete en el agitador, se mira el
pH y si es necesario se lleva al 7. Con el agitador hace mucha espuma
porque es un tensioactivo fuerte (su concentracin inica sale 2,9 y pH 7,4
que se baja a 7 con un par de gotas de cido clorhdrico).



























Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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emulsiones

Emulsiones, dos fases:

- externa o continua: EMULSIN ACEITE EN AGUA
(antiguamente conocida como EMULSIN MAGRA), una fase
acuosa donde se dispersa un poco de disolvente apolar, el
tensioactivo se disuelve en agua.

- interna o discontinua: EMULSIN AGUA EN ACEITE
(antiguamente conocida como EMULSIN GRASA), una fase
oleosa donde se dispersa un poco de agua, el tensioactivo se
disuelve en aceite. Se necesita conocer el parmetro HLB.

En un disolvente apolar introduzco un tensioactivo y se produce una micela
inversa porque si tengo un disolvente apolar y debajo agua y uso un
tensioactivo estoy enviando agua a la fase de aceite pero las micelas tienen
partes hidrfilas que se van al interior (hacia el agua) y las partes apolares
hacia el exterior (disolvente) creando micelas inversas.

Si uso un tensioactivo de mayor HLB las micelas tradicionales (parte apolar
dentro) manda parte del aceite al agua. En aceite en agua hay una fase
acuosa en la que se dispersa un poco de disolvente apolar y al revs.

Cundo usamos las emulsiones?

Trabajar con una emulsin significa tener la posibilidad de combinar agua
con disolventes de polaridad opuesta. A veces por separado y en distintos
tiempos estos dos materiales o disolventes no funcionan y s si se usan al
mismo tiempo y se usan mezclados. Un problema que plantean las obras de
arte contemporneo es que usan materiales sintticos mixtos (el ligante
sinttico del yeso necesita disolvente, el yeso tiene casena, es una
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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lipoprotena, por tanto ligante mixto con parte hidrfila y parte lipfila no se
elimina con la fase acuosa o con el disolvente sino con la emulsin).

Si es un problema llevar aceite sobre una superficie apolar muy sensible a
los disolventes (pe una obra de mediados del siglo XX) la estrategia es
hacer una emulsin de aceite en agua, dentro del agua incluir micelas con
disolventes. Si hay que llevar agua a una superficie sensible a esta pues se
hace una emulsin de agua en aceite, dentro del aceite se incluyen micelas
con agua.

Hay una relacin de las dos fases, si las dos fases estn en equilibrio y no
domina ni la dispersada ni la dispersante estamos ante un ligante mixto:
llevar a la vez agua y disolvente apolar a un material para
disolverlo/hincharlo y eliminarlo.

Si al agua le voy aadiendo tensioactivo hay un punto en que se forman
micelas y funciona como detergente, si aado ms se forman mas micelas y
esto supone que se mejora la solucin y su accin es mejor pero no puedo
aadir hasta el infinito. Si se llega a una relacin de fases casi igual en la
que la relacin del volumen de la fase dispersa y continua est entre 0,5 y 1
o son iguales, la solucin llega al punto de inversin: las micelas se
deshacen y forman otra estructura como capas alternadas de aceite agua,
aceite, agua. En este punto la emulsin se vuelve transparente y muy densa
y a veces solidifica. Puede resultar muy til pero si la cantidad de
tensioactivo es muy alta 1:1:1 (agua: disolvente: tensioactivo) la superficie
sobre la que lo aplico debe permitir mucho enjuague para eliminar residuos
sino puede enjuagarse mucho mejor no usarla.

En la emulsin hay un problema y es que las gotas de la fase dispersada se
unen entre s y se hacen ms grandes y se separan, se produce la
sedimentacin de la emulsin, a veces pueden volverse a unir y otras veces
no.



Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
58

LEY DE STOKES: la velocidad de separacin de las fases depende o es
directamente proporcional a unos parmetros que se pueden usar para
hacerlas ms estables si estos parmetros aumentan, aumenta la velocidad
de separacin de las fases y la emulsin es menos estable y si disminuyen
es ms estable. Son:

1. dimetro de las gotas. Si las gotas de la fase dispersa son
pequeas la emulsin es ms estable. Al trabajar a mano, las
gotas son mnimo de 30micras, la industria puede hacerlas ms
pequeas y estables de hasta 1micra.

2. constante de gravitacin (a ms altitud y menor gravedad
mejor).

3. densidad diferencia entre la fase dispersa y la continua, una
fase, el agua, tiene densidad 1 y la otra fase, hidrocarburo,
tendr una densidad de menos de1, son ms ligeros. Si la
diferencia entre densidades es grande la emulsin es menos
estable por eso para conseguir emulsiones estables se eligen
hidrocarburos que tengan una densidad prxima a la del agua
como el WS. Es algo limitado a los hidrocarburos que existen.

4. posibilidad de controlar la viscosidad de la fase continua
melificndola, para gelificar la emulsin se multiplica x 18. si
aumenta la viscosidad la fase continua se multiplica por 18 y esto
produce un efecto sobre la velocidad subiendo rpidamente. Si la
fase continua es agua es fcil melificarla (con klucel o Vanzan) si
la emulsin es agua en aceite/hidrocarburo resulta imposible
gelificarla porque no hay gelificantes aplicables a los
hidrocarburos. La solucin es preparar una emulsin gelificada:
se prepara una fase acuosa gelificada (por ejemplo con xantano)
se aade tensioactivo soluble y finalmente aado el hidrocarburo
y preparo la emulsin. Son cremas suaves que se trabajan bien
sobre superficies delicadas con un pincel suave limitando al
mnimo la accin mecnica.
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La EMULSIN DE AGUA EN DISOLVENTE es til para tratar superficies
muy sensibles al agua. Hay superficies sensibles al agua y que no la
resisten pero puede se imprescindible recurrir al agua para limpiarlas por
eso hay que llevar agua enmascarada en forma de micela es por ejemplo el
caso de la limpieza sobre lminas de oro que tiene cola y es sensible al
agua. Con una emulsin de este tipo llevamos agua en forma de micela que
se deshace parcialmente, capta suciedad y vuelve a cerrarse/formarse la
micela. La superficie no ve agua porque no hay agua libre, es agua en
emulsin, solo hay micelas. Resulta pues til para oros y zonas de lagunas
pictricas.

ELABORACIN PRCTICA DE LA EMULSIN AGUA EN ACEITE (OLEO)

10ml de agua + 90ml de hidrocarburo (esencia de petrleo). A veces la
relacin es 1 a 99, cantidad mnima de agua. Tiene densidad de mayonesa.
Se aplica la emulsin y se trabaja para renovar la superficie de contacto
entre sustancia y policroma, se elimina en seco con un tampn de algodn
y se lava con hidrocarburo (con agua no). Con la emulsin por ejemplo se
trabaja muy bien sobre pigmentos azules dbiles tras oros muy sensibles
magros.

La emulsin simplemente es un modo diferente de usar el agua. Puede ser
muy til probarlo sobre obras en las que es difcil trabajar con agua.

Ingredientes:

10ml de agua o una solucin acuosa (tampn, quelante,
tensioactivo que se transformara en emulsin).

4ml de tween 20 (lquido), es no inico, no cambia el pH ni nada.

90ml de hidrocarburo (WS, ligurina).

Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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Se mezcla el agua con el tensioactivo (con la batidora a pilas), los 90ml de
hidrocarburo se aaden poco a poco (como la mayonesa, tener cuidado
porque nuestra emulsin tambin se puede cortar). Precauciones:

la capacidad emulsionante depende de la temperatura (por eso
el huevo se saca de la nevera un rato antes de hacer la mayonesa)
en un sitio fro hay que asegurarse de que se trabaja el material a
unos 20 C.

usar una batidora o mezclador hace evaporar el agua,
disminuye la temperatura y la emulsin se enfra y al echar el
disolvente no emulsionar as que al hacerlo hay que sujetarlo con
la mano para mantener la temperatura y si enfriase mucho se
calienta con agua tibia.

W.S/ligroina. El WS tiene entre un 15 y 16% de hidrocarburos
aromticos mientras que la ligroina tiene un 0% as que es el
hidrocarburo ms seguro porque est totalmente desaromatizado y
por su baja toxicidad. La ligroina es bastante voltil. WS y ligroina
no son iguales al enfrentarse a una resina a veces hace falta parte
de aromticos para disolverlas y la ligroina no hara esa funcin, no
son sustitutivos. La ligroina si puede usarse para disolver beva
porque lleva tolueno. El plexisol lleva WS, por eso a veces la ligroina
no lo disuelve y se necesita el aromtico. Hay dos empresas que
venden ligroina: J.T. BAKER y MALLINKRODT. El punto de ebullicin
est entre 100-140 C.

Al principio la adiccin del hidrocarburo a la mezcla de tween+agua hay que
hacerlo lentamente, se para y se ve si se van mezclando las partes, cuando
se ha aadido el 30% del volumen del disolvente se puede ir ya ms rpido.
Nunca hay que batir con una batidora elctrica, es un riesgo. Al final se
consigue una emulsin muy espesa si las gotas son pequeas pero si son
ms gruesas no es tan espesa. Hay que mirar el pH, si adems se usa el
conductivimetro se tiene mas seguridad sobretodo si es frgil la superficie.
Si se trabaja sobre pintura al leo el intervalo de seguridad es tener una
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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conductibilidad menor de 5ms/cm. Hay que mirar este dato sin puntillismo
(6 o 7 tambin valdran). Si la conductibilidad es alta (10) se aade agua. Si
la superficie es muy frgil entonces s que hay que respetar el 5.

Estos nmeros se pueden ver en el libro de Wolbers, l selecciona muchas
obras, cuenta cuantos iones de la pelcula pictrica pasan al agua cuando la
deposita sobre la superficie y hace una media entre todas las obras
analizadas y diversos pigmentos y lleg a la conclusin que no se debe
superar el 5.

Hay muchos conductivimetros, algunos son conductivimetros y miden el pH,
todo en un mismo aparato pero si se estropea uno de los dos se estropean
los dos y ya no puede usarse, es mejor por separado. Cuestan entre 40 y
50 . Al comprarlos hay que fijarse en la escala, las unidades deben ser en
mili siemens (ms), si se compra un aparato que mide en microsiemens (s)
no sirve para nuestra escala, debe ser un aparato que mida en ms y s.


Medicin con el conductivimetro

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Si tuvisemos agua totalmente desionizada el conductivimetro dara 0, no
hay iones y por tanto el agua no conduce la corriente. En aguas comerciales
hay un 0,50 s de concentracin de iones, 400 s en agua de grifo y 20 s
en la de botella.

Se coge la simple solucin tampn y da 600 s o 0,6 ms, esta bien. El
cido clorhdrico es inico, tampona la base al complejarse y no hay mucha
concentracin de iones.
Una solucin quelante de 3,8 ms (citrato son molculas con mucha carga,
cada molcula de citrato tiene 3 cargas negativas, con el quelante es fcil
subir la concentracin inica) al 10% el citrato es excesivo, hay muchsimos
iones.

La solucin E.D.T.A sale en el conductivimetro 3,2ms (esta correcto).

Solucin tampn: se aade el cido clorhdrico a gotas para que no cambie
mucho el pH, si se aade rpido el pH pasa de 9 a 5 y si se hace lentamente
pasa de 9 a 7. Si esta a 5 se aade hidrxido de sodio hasta llegar a 7.
Desde el punto de vista del pH se puede hacer pero generaran muchos
iones y el conductivimetro explotara. El pH lo miramos y nunca se debe
olvidar el conductivimetro.

La pintura mural tiene muchos iones y es difcil que las soluciones que
usamos sean muy controladas pero los leos son superficies con pocos
iones, por tanto este nmero 5 sirve para pelculas de leo no para otras
superficies. Las partculas de pigmento tienen iones; en la pintura al temple,
hay ms iones que en el leo porque en el leo las partculas de pigmento
estn totalmente envueltas por el aglutinante y por eso resulta una pelcula
tan brillante. Con el agua no llego a las partculas de pigmento porque estn
totalmente protegidas sin embargo con el temple no pasa esto, el
aglutinante solo une las partculas de pigmento entre s pero no las
envuelve, por tanto no brilla la pelcula, y como no las envuelve hay ms
iones a disposicin y el nmero 5 sera diferente.


Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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saliva natural y saliva artificial


LA SALIVA NATURAL tiene un fuerte efecto de limpieza de la superficie.
Se evita su uso porque con ella pueden pasarse bacterias a la obra de arte
pero funciona bien por qu? En los aos 70 una investigadora canadiense
estudi las salivas, nunca se difundi su trabajo. Era un estudio detallado
que coga todos los componentes de la saliva natural uno a uno y construa
una artificial para identificar que era lo que limpiaba. La saliva es un lquido
que se compone por un 99% de agua y un 1% de sustancias slidas:

- cidos ctrico por tanto tiene cierta accin quelante
ascorbio

- bases(amoniaco)

- grasas/lpidos

- iones inorgnicos, iones sodio, referencia al efecto de
concentracin inica, (el agua con sal limpia ms)

- protenas
enzimas
Los enzimas estn presentes en muy poca
cantidad y funcionan solo dentro del sistema
biolgico, fuera no realizan su accin. La enzima
AMILASIS SALIBAR es la ms presente y acta en
aminas, predigiere el almidn de los hidratos de
carbono pero en las pinturas no suele haber
almidn.
globulina
albmina
mucina

Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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La mucina fue la sorpresa del trabajo, no es una enzima, es una protena
con fuertes propiedades tensioactivas, tiene poder emulsionante. Es un
producto biolgico que se vende puro. Para fabricar SALIVA ARTIFICIAL
se coge entre 0,1-0,2% de mucina en agua destilada. Es una salvia sencilla
con funcin tensioactiva. Si quiero aadirle accin quelante se aade citrato
de triamonio. La mucina se degrada rpidamente. Como material slido
debe guardarse en la nevera. En agua se degrada en unos 4 o 5 das. Con
esto podemos hacer una limpieza ligera, si la superficie es frgil no se hace.

Al final se recomienda hacer un lavado acuoso para eliminar mejor los
residuos pero si no puede hacerse pues no pasa nada porque estamos
dejando muy poca cantidad de protena sobre la superficie, no hay que
preocuparse, ms si pensamos en cuantas protenas hay sobre las pinturas
como colas

SALIVA ARTIFICIAL

La mucina es un producto caro pero se usa muy poca cantidad. Hay que
conservarla entre 2 y 8 C. es una protena que se degrada rpidamente, si
se guarda en el frigorfico puede durar un ao. Se debe coger del frigorfico
y antes de abrirla dejarla que se ponga a temperatura ambiente porque sino
chupa humedad. Se coge rpidamente lo que se necesita y otra vez
rpidamente al frigorfico.

Lo ideal es calentar el agua a la temperatura del cuerpo humano, 37 C
para aadir la mucina porque es una protena de la saliva que en estado
natural siempre esta a la temperatura del cuerpo humano. Aplicarla
templada es ptimo para que de buenos resultados.

Al hacer saliva artificial se pone poca cantidad de mucina, en 100ml de agua
se aade 0,1gr de mucina. Para que se parezca ms a nuestra saliva se
puede aadir un quelante (0,1gr de citrato de triamonio).
Se coloca la mucina en agua y se calienta al bao mara. Dura pocos das
una vez que est disuelta y si no se usa mejor al frigorfico.
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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La saliva si funciona y se le quiere dar otro aspecto se puede gelificar con
klucel o con sanctano.
Es una disolucin muy buena para determinadas limpiezas de superficies.


saliva artificial













Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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tensioactivos por afinidad


Son dos los tensioactivos por afinidad:

1. tensioactivos de Wolbers.
2. coco-colgeno.


1. tensioactivos de Wolbers

Fueron creados por Wolbers para actuar sobre barnices, van ms all de la
accin micelar. Son tensioactivos por afinidad, igual los enzimas hay otros
materiales que trabajan por afinidad, es decir, actan selectivamente
sobre algunos materiales (como la homeopata). En los 80 Wolbers
public dos tensioactivos:

- RESIN SOAP jabn de resina. El RESIN SOAP es un jabn
hecho con resinas y tensioactivos aninicos en soluciones
gelificadas. Son bsicos y son tensioactivos por afinidad (son
similares a las resinas sobre las que actan, semejante disuelve a
semejante, si dos sustancias son afines interactan de forma
precisa).

- BILE ACID SOAP jabn de bilis, hecho de cidos de bilis.

El cido abitico (ABA) es un hidrocarburo de origen natural terpnico
componente principal de la colofonia con 20 tomos de carbono y un grupo
carboxlico (cido). Es un cido graso, si salifica con una base dando lugar a
un tensioactivo aninico.

Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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El cido deoxiclico (DCA) (de la bilis) es una larga cadena de 27 tomos de
carbono y un grupo carboxlico (cido), que puede ser salificado con una
base y se vuelve un tensioactivo aninico.

La trietanolamina (TEA) es una base con la que hacemos reaccionar los dos
cidos anteriores y se forman dos sales, obtenemos los dos jabones.

El problema es la cuestin de afinidad, hay semejanza estructural de los
jabones con los barnices, estos tensioactivos no son genricos, actan solo
sobre barnices de resina natural. Se intenta reducir la cantidad de
componentes que se meten en la mezcla. Wolbers trabaja con un mtodo
muy preciso, analiza el cuadro, sus ligantes (se identifican) es muy
riguroso, parte de que sabe que materiales tiene en la superficie, que
ligante quiere dejar y que materiales quiere eliminar. Segn estos datos
crea una mezcla especfica. Este mtodo de trabajo se remonta a los 80 y
tenemos que hacer una reflexin porque hoy da seguimos trabajando mal,
no partimos del estudio de la obra y sus materiales sino que tenemos unas
recetas base y genricas que aplicamos a todo.

jabn de resina ABA-TEA

100ml agua
2gr ABA
6ml TEA (se salifica aadiendo la trietanolamina)
HCl
4gr klucel/2gr Vanzan (ms veloz)

ABA es cido abitico, viene de la colofonia, puede tener diferentes colores
segn el tiempo que hace desde que se extrajo. Siempre hay que usarlo
como mnimo con un 75% de pureza, (si est amarillo no pasa nada, hay
que recordar que es una resina y la colofonia amarillea) no es soluble en
agua pero se dispersa en esta.

Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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As pues el ABA que es insoluble en agua est en forma de cido no
disociado, al aadir la base, TEA, esta coge el tomo e h del cido y le deja
la carga y la tea queda con carga + y ahora ya el cido est en forma
ionizada y se hace soluble. Cuando se salifica, la molcula se ioniza y se
hace soluble en agua, aunque depende del tipo de cido abitico, a veces se
disuelve totalmente y otras veces no. La tea debe aadirse lentamente, con
cuentagotas, si hay material no disuelto hay que filtrarlo y eliminarlo, el
cido abitico oxida rpidamente. Se filtra con un filtro de pliegos (si el
nuestro es liso podemos hacerle nosotros los pliegos). Es difcil encontrar
este cido 100% puro, depende del tiempo que est.

Elaboracin: se pone el agua y los 2 gramos de ABA y se pone el agitador,
la tea se va aadiendo gota a gota cuando la mezcla de agua y aba ya est
dispersa. Si el material est ms amarillo y oxidado es ms fcil disolverlo
(menos oxidado se solubiliza peor) despus se filtra con un embudo y filtro
de papel con pliegues para eliminar residuos slidos obteniendo una mezcla
transparente y es en este momento cuando se tampona.

De los 6ml de tea, una parte salifica el cido y otra se queda como
sustancia tampn para hacer tamponar el cido. Normalmente con tea
usada sale pH entre 9 y 10, se aade cido clorhdrico (1molar), el
necesario para llegar a un pH 8,3. Al echar el cido hay que tener la
solucin mezclndose en un agitador para que no se haga nube. Una vez
tamponada as la solucin se puede gelificar con klucel (4gr) o Vanzan (2gr)
que es ms veloz, no hay que hidratarlos, se aaden directamente uno u
otro al jabn mientras est en el agitador.

jabn bile soap DCA-TEA

El DCA es cido deoxiclico, si se le aade tea es totalmente soluble, no hay
que fltralo y se necesita menos cantidad de tea en su elaboracin.

Son micelas muy grandes para formar una esfrica, 4 o 5 molculas se
sobreponen en estructura laminar (micelas laminares) como un sndwich y
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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all atrapan entre las lminas la sustancias que en el caso de las micelas
circulares atrapan en su parte central.

Molculas (micelas
Laminares)
Sustancias atrapadas




Si quedan grumos con el tiempo desaparecern.

Hay recetas de base y si no funcionan o funcionan parcialmente o poco se
pueden hacer adicciones para mejorar la accin:

- ALCOHOL BENZILICO (entre 2-3%). Es un disolvente
particular, es un alcohol aromtico con una estructura particular
en anillo benclico. Los dems alcoholes no tiene estructura
aromtica. Cuando las resinas naturales envejecen se oxidan y en
parte se vuelven aromticas, y este disolvente aumenta su
afinidad con los componentes oxidados. Aadir un poco de este
alcohol no modifica sustancialmente el modo de accin del jabn y
sin embargo lo vuelve ms afn a las resinas envejecidas.

- DIMETILSULFXIDO (un 2%) permite actuar con resinas ms
jvenes no tan oxidadas o con barnices con componentes
oleosos (el leo polimeriza y se hace ms insoluble).

- CITRATO DE TRIAMONIO (entre 0,1% y 1%). Usando los
jabones puede haber problemas si hay sobre la superficie iones de
calcio (Ca) o magnesio (Mg) que neutralizan y desactivar el jabn.
en barnices muy sucios se aade citrato para permitir que el jabn
siga activo pese a la presencia de iones de Mg y Ca.

. .

. .

. .

Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
70

- HIDRXIDO DE AMONIO (unas gotas). Se intenta respetar en
las pinturas el intervalo de seguridad de pH entre 5-9 pero en los
barnices leo-resinosos no sirve y hay que subir el pH ms all de
9 para actuar con el jabn sobre el barniz por eso se aaden unas
gotas de hidrxido de amonio para llegar a pH 10.


2. coco-colgeno

COCO-COLGENO es un tensioactivo por afinidad. Es aceite de nuez de
coco (usado en combustibles, cosmticos) es fuente de cidos grasos. Es un
tensioactivo sinttico que se obtiene haciendo reaccionar el componente
lipdico que es el aceite de nuez de coco con el colgeno que es el
componente protenico. Por tanto es un material lipo-protenico. El colgeno
es la protena ms presente en las colas animales s que este tensioactivo
es muy eficaz para hinchar colas animales, incluso las envejecidas. Tiene
una accin comparable con las enzimas. Tiene un pH entre 6,5 y 7. Se
aade entre un 4 y 5% en agua, se puede usar en solucin tamponada
gelificada con klucel, ter


EJEMPLOS

- Un barniz de resina natural alterado, opaco y amarillo con el
tiempo se hace ms rgida la resina y hay microseparaciones de la
superficie pictrica pero se puede probar a regenerar el barniz en
vez de eliminarlo cmo? Con un disolvente muy polar de
evaporacin lenta aplicado un poco de cantidad con un pincel
sobre la superficie y se deja toda la noche, a veces se recupera la
continuidad de la capa con esta sencilla accin. Si esto no funciona
y hay que eliminar el barniz puede hacerse con alcohol benclico,
con etil acetato que resulta muy til para reducir resinas y es poco
txico.

Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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- CRUZ DE SARZANA (S. XII) de esta cruz deriva la pintura
florentina de cruces. El soporte de madera se degradaba y se hizo
una limpieza en los aos 40. en el ltimo tratamiento se aplic un
barniz de resina natural + cola animal (muy del gusto de la
tradicin italiana). Si solo fuera el barniz envejecido sera soluble
en disolventes como la acetona pero la cola dificultaba la
disolucin. Se empez con una mezcla de alcohol etlico y
amoniaco, simplemente por tradicin, no se sabe el pH de esta
solucin y resulto ser muy bsico pH 11. esta solucin sobre el
lapislzuli blanqueaba y es algo difcil de eliminar por eso se
decidi probar con el resin soap porque es un jabn en solucin
acuosa a pH 8,5 que sera bueno porque hay colas y resinas. Con
este jabn se consigue eliminar nicamente la capa de resina y
cola y los residuos de estratos de capas de barniz anteriores al
barniz a eliminar quedan inalterables, con el amoniaco no se
respetaban y por eso blanqueaba.

- POLPTICO DE SANTA CRUZ DE FLORENCIA tiene unin de
pinturas diferentes en el tiempo y un barniz muy alterado y opaco
que haca ilegible lo de abajo y se pretenda con la limpieza volver
a la lectura de la imagen respetando la materia y con el jabn se
consigui eliminar la capa superior, la ms superficial del barniz,
no interfiriendo con las capas in8feriores (observando con la
lmpara de Wood se ven las fluorescencias de barnices anteriores
que se han respetado). En las zonas de grietas y lagunas se
recomienda no usar directamente el gel porque es all donde las
capas inferiores quedan expuestas y penetran residuos quizs no
es seguro que se eliminen bien y se trabaje sin riesgos para esas
zonas se podra trabajar con el ciclododecano y proteger as la
zona para despus trabajar con un mtodo acuoso.

Usar mtodos acuosos sobre obras importantes (como una de Giotto) da
publicidad y es importante porque estos mtodos son tiles tambin para
la restauracin de cada da, por su tiempo de aplicacin y coste se pueden
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
72

aplicar perfectamente a la restauracin diaria, no solo sirven para grandes
obras, este es un METODO REAL.

Si un cuadro con barniz se mira con una lmpara de ultravioleta se ve la
fluorescencia. Un barniz envejecido se puede eliminar con mtodos acuosos,
mejor con un pH 8.5, esto no quiere decir que haya que quitarlo en realidad
normalmente es mejor respetarlos

pH bsico pH cido




capa de depsito superficial
Barniz de resina natural oxidado cido


El pH bsico trabaja sobre la capa de depsito, llega al barniz que es cido y
sigue a travs de ste porque la base busca cido. En cambio el pH cido
solo trabaja sobre la capa de depsito porque el cido al encontrar la capa
de barniz cido para.

Hay que pensar que cada estrato: suciedad, barniz, leo requiere una
operacin diferente y no es un buen planteamiento querer limpiarlo todo a
la vez. Lo correcto sera eliminar la capa de depsito y en segundo lugar
evaluar el barniz al que nos enfrentamos. Aunque cueste ms tiempo
realizar este proceso habra que pensar de este modo para TODAS LAS
OPERACIONES DE RESTAURACIN.

MEHRA es un indio que ha trabajado sobre el sistema de reentelado en fro
(NAP BOND SYSTEM) por el reverso del lienzo se coloca una plantilla y se
pasa el adhesivo de manera que solo quedan una serie de puntos que son
los que hacen la unin. Esto significa minimizar la intervencin, la cuestin
es aplicar esta idea a las limpiezas. Es sorprendente que se use la misma
gacha para un cuadro pequeo que para uno grande
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
73


Un principio bsico es: 1 TRATAMIENTO-> 1 MATERIAL. Un mismo material
no puede funcionar como adhesivo (quedndose entre dos superficies) y
como consolidante (que penetre). NO HAY QUE REALIZAR DOS
OPERACIONES A LA VEZ (no tiene sentido reentelar y asentar a la vez un
lienzo). En las limpiezas, 1 ESTRATO -> 1 MATERIAL.
En la limpieza de superficies slo se acta sobre el estrato de suciedad.


Ejemplo: CUADRO CON BARNIZ

1 se limpia la suciedad superficial, si al finalizar esta operacin se decide
limpiar el barniz, debe realizarse al da siguiente y si se hace con
disolventes hay que dejar 12horas por lo menos para que evapore todo el
agua.

LIMPIEZA DE LA SUCIEDAD SUPERFICIAL

Primero se aplica la solucin tampn simple, da resultados, mancha el
hisopo, los hisopos hay que mirarlos con UV a ver si hay fluorescencia
porque as se salve si es polvo, suciedad o barniz, a simple vista esto no
puede asegurarse. En segundo lugar se aplica el tampn en gel con un
pincel y frotando ligeramente (en este caso se empieza con pH 7 porque
sospechamos que es un barniz de resina natural pero lo ideal sera empezar
con el pH 5.5 y si es necesario ir aumentando). La accin del gel es ms
fuerte porque hay ms contacto con la superficie, finalmente se da un ligero
aclarado. En tercer lugar se prueba con el quelante dbil, generalmente con
el quelante se consigue una limpieza ms uniforme sobre la superficie, la
mayora de veces el quelante es el modo idneo para limpiar la suciedad
superficial. En cuarto lugar se prueba con un tensioactivo dbil, los
tensioactivos tambin suelen funcionar bien para estas operaciones y
funcionan mejor que el quelante si los materiales de depsito son ms
grasos.

Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
74

Siempre hay que eliminar primero la suciedad superficial antes de tocar el
barniz aunque en apariencia se obtenga un resultado poco espectacular.
Una vez eliminada la primera capa de suciedad ya se puede tratar el barniz.
Al ir trabajando con distintas polaridades sobre el barniz se ve cual funciona
y cual no, si previamente no has sacado la suciedad superficial puedes caer
en el error (en el hisopo ya no se ve claro si funciona la polaridad o es
suciedad). A veces los hisopos se guardan como pruebas o documentacin.
En la limpieza de la suciedad con los distintos productos antes descritos no
aparecen en los hisopos ante el UV ninguna fluorescencia (hay que ser
cautos porque a veces un poco de fluorescencia se debe al propio gel).
Todos los hisopos dan resultado as que como solo estn quitando suciedad
puede usarse ms de un mtodo en el mismo cuadro. Una vez terminada y
que el cuadro repose se pasar a las pruebas de solubilidad.

Si se prueba con estos hisopos y no hay resultado pues es que ya no hay
restos de suciedad y estamos ante el barniz, siempre hay que probar con el
hisopo si queda suciedad porque el ojo nos puede engaar y pensar que ya
no hay y al pasar el hisopo descubrimos que s.

El tween 20 tiene apariencia gelificada aunque no totalmente, a veces es
ms transparente y otras veces ms blanco. Es un tensioactivo que al
aplicarlo se trabaja con pincel removindolo y se retira con un hidrocarburo
(ligroina). Despus de probar con este se le pueden aadir cosas.

Se prueba con tween, tiene apariencia gelificada aunque no totalmente, es
bastante transparente (aunque puede ser blanquecino). Se aplica con un
hisopo y se trabaja con un pincel removiendo la sustancia sobre la
superficie y retirando con un hidrocarburo (ligroina). Se le pueden aadir
cosas. Si funciona se le pueden ir aadiendo cosas pequeas partes de
otras cosas para mejorar su rendimiento como una gota de tea y
obtenemos una emulsin bsica o cido actico en disolucin al 1%
obteniendo una emulsin cida, tambin pueden aadirse granos de citrato.
Si la muestra con quelante en agua funciona se puede preparar una
emulsin con solucin acuosa y quelante que quita la suciedad pero aclara
la ligroina. Tambin se pueden ampliar los tiempos que se deja la emulsin
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
75

(nunca debe secar antes de retirarlo). Si el oro tiene recovecos no puede
hacerse gel emulsin de tween porque la ligroina no espesa, se puede
trabajar con buenos resultados con emulsin pero la ligroina evapora rpido
aunque se puede cambiar por WS en emulsin que evapora menos o cubrir
con papel film la ligroina.

En una obra sobre oro cuarteado y sin barniz, con mucho deposito
superficial funciona bien la emulsin con tween que se aplica con pincel y
se retira en seco con pincel y finalmente se lava con ligroina, es una
solucin digamos menos acuosa, disfraza el agua para poder trabajar con
ella sobre superficies sensibles y delicadas.

Ahora uno se plantea es mejor limpiar y arrastrar partculas y fragmentos
en el proceso o es mejor consolidar todo aunque tambin se consolide la
suciedad? Aqu entra en juego el criterio del restaurador. Su decisin puede
ser trascendental en el siguiente paso.

El agente quelante secuestra iones metlicos as que hay iones libres
metlicos en la lmina de oro? Una superficie metlica donde el metal est
corrodo y oxidado hay sales y por tanto iones, el quelante acta all muy
rpido porque acta sobre los iones y en el resto del metal tambin acta
pero menos y ms lentamente porque son tomos (unidades de enlace
metlicos). Con el quelante se elimina la ptina de corrosin de las
superficies metlicas (bronce) y se llega al metal sano, sobre este metal
sano el quelante actuar muy lentamente y su accin ser ms o menos
segura. No supone problemas trabajar con quelante sobre el metal.




Metal sano, corrosin,
tomos iones

- +
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76

Sobre un barniz de resina natural es ms seguro trabajar con pH cido
porque el bsico (5.5) se comenzara a remover.
Se aaden ltimamente a los barnices gomas como la arbiga por su poder
emulsionante.

Si hay que enfrentarse a la eliminacin de un barniz primero se debe
eliminar previamente y como un paso individualizado el estrato de suciedad
superficial porque as para disolver el barniz necesitaremos un disolvente
menos polar del que hubisemos necesitado si no se hubiese quitado ese
estrato previamente.

Con el citrato al 0,1% no se ataca la resina. Una concentracin superior al
1% de citrato puede comenzar a agredir la pelcula pictrica al leo. El
citrato es una sal de amonio y no volatiliza, no sublima y si cristaliza sobre
la superficie. La goma laca tiene sales metlicas, de calcio y all tambin
actuara el quelante. TRABAJAR SIEMPRE CON EL CITRATO EN BAJO %,
CONCENTRACIN MXIMA 1% Y LAVARLO SIEMPRE DESPUES CON AGUA.

No se recomienda usar el citrato en alcohol porque deja mucho citrato en
superficie, el etanol tiene una retencin de 6horas, es un humectante
natural y puede penetrar ms el citrato en las capas de abajo.
Acetona y alcohol penetran mucho y retienen as que es mejor no usarlos
con citrato.

El quelante al 1% se usa sobre repintes para que acte sobre el pigmento
del repinte, ataca el ligante, o sobre la purpurina (polvos metlicos
susceptibles de quelarse), arremete el ligante del leo por basicidad.

Los cuadros que han sido forrados o reentelados tendrn restos de cola en
la superficie, bien del empapelado, o bien que han trepado por la
estratigrafa, as que la saliva funciona bien sobre este tipo de cuadros
porque la mucina que est en la saliva es una protena como la cola. A
veces funciona un disolvente y otros menos polares a su lado, eso puede
deberse a la presencia de colas.

Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
77

Para hace el test de solubilidad sobre un cuadro reentelado se recomienda
primero darle una pasada con tensioactivo (coco-colgeno o mucina) para
eliminar los restos de cola y que el test de unos resultados ms claros.

Nota: La limpieza de la suciedad superficial no tiene porque hacerse con
una sola mezcla, puede hacerse con varias.
Una gota de tensioactivo al agua hace que acte mejor, penetre menos y
humecte ms. Para el agua de aclarado tambin se puede echar una gota
de tensioactivo y as el aclarado es ms fcil.
El carbonato de amonio sublima a 60 pero Cundo est el carbonato a
esta temperatura?

El agua no es un mecanismo de actuacin mixto (fsico y qumico a la vez)
no se ubica dentro del triangulo de solubilidad por eso hay que verla en un
apartado distinto y es lo primero que se debe utilizar porque es ms
respetuoso.

El agua con fd 18 trabaja a nivel fsico, sobre materiales slidos neutros
polares Cules son estas sustancias sobre las obras de arte? Ninguna,
porque son solo algunas sales o azcar y estos no estn sobre las obras
pictricas. No hay materiales filmgenos sobre las policromas. Sobre un
material ionizante (protenas, gomas) el agua las ioniza y las separa y esto
ya es nivel qumico, ya no es fsico.

El agua no es un disolvente orgnico, est a parte de todo y se prueba lo
primero entre otras cosas porque puede aplicarse de infinitas formas.









Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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disolventes

Aun hoy da se depende de los disolventes orgnicos, no pueden ser
sustituidos totalmente por sistemas acuosos, pero se pueden excluir
algunos por toxicidad y por sus caractersticas y utilizarlos de forma ms
racional y limitada.

Muchos autores han escrito sobre disolventes (Maschelein-Kleiner, Feller,
Cremonesi).

Qu pasa cuando se pone un disolvente sobre un cuerpo poroso?
Todas las obras artsticas son cuerpos porosos, unas ms y otras menos
pero todas lo son, menos el metal. El yeso es ms poroso que la pintura.
Pues cuando se aplica disolvente sobre la superficie ocurre que:

en parte se difunde sobre la superficie y penetra en el
interior y solubiliza, acta con su poder disolvente en los
materiales constitutivos y est fuera de nuestro control, lo
que querramos es que solo solubilizara en superficie.

En parte se evapora.

No se puede prever que pasa.

Evaporacin: en un lquido en un recipiente abierto las molculas se
mueven, se asocian fuertemente unas a otras, pasan por al lado de la
superficie y alguna sube. No pasa nada en la estructura de la materia.

Los lquidos ms polares tiene los enlaces entre molculas ms fuertes,
hace falta ms energa (calor) para romper los enlaces y que evapore el
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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disolvente y los menos polares tienen un enlace ms dbil y hace falta
menos energa para que evapore, lo hace ms rpido.

Tomando tres disolventes:

PUNTO DE EBULLICIN

acetona etanol tolueno
56 C 78 C 111 C
+ voltil - voltil - - voltil


Sobre un cuerpo poroso puede que estos disolventes no se comporten igual
que indica la tabla, el disolvente puede penetrar y evaporar de otra forma.
El disolvente est en superficie penetra al interior y de all no puede
evaporar directamente, ha de subir a la superficie, es lo que se llama
retrodifusin y all ya evapora. La tensin superficial regula el poder de
penetracin; un lquido con ms tensin superficial penetra menos, tambin
influye la viscosidad, a un lquido viscoso le cuesta ms penetrar.

Si el disolvente tiene fuerte tendencia a evaporar penetra menos en el
cuerpo poroso. Si aplicamos un lquido a un cuerpo poroso no puede
preverse si evapora o penetra. Se puede crear un modelo como con el agua
(Maschelein-Kleiner).

Se aplican diferentes disolventes pero la misma cantidad de cada uno, una
bscula mide el cambio de peso de la muestra, con el paso del tiempo el
peso cambia poco (hay retencin, el lquido no evapora) si el peso
disminuye es que evapora el liquido de las capas. Este estudio ha analizado
ms de 50 disolventes.





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En una tabla se marca abajo los minutos, das y horas (hasta 60), de 1 pasa
a 10 minutos es una escala logartmica para compactar la representacin.



peso
retencin


evaporacin

0
tiempo


Se cogen 5 hidrocarburos, se empieza por el ciclohexano, no es muy til,
en el hisopo parece que se ha secado rpidamente, el primer minuto el
disolvente est all aunque se vea la superficie seca, engaa. La capa est
saturada durante 1 minuto de disolvente, luego la curva cae rpidamente y
evaporara (10min). Bajo nuestra percepcin estos tiempos son segundos
pero vemos que cuesta ms que evapore.

El tolueno hace falta ms tiempo para que empiece a evaporar, cuando
empieza es rpido pero aun as cuesta unos 30 minutos. Al WS le cuesta
unas 12 horas evaporar totalmente. La trementina est estable tras 60 das
y despus de ese tiempo aun quedar parte y no se ira, es un disolvente
reactivo con dobles enlaces C-C que le llevan a polimerizarse. El disolvente
se oxida y polimeriza y por tanto es un aadido que se hace a la pintura. Si
se queda mucho tiempo en las pinturas, hay mucha retencin en las capas.
Existe riesgo de que la sustancia interacte con los materiales
constitutivos? Es poco polar y tiene capacidad limitada de disolver la
sustancia/materia, en un leo sin polimerizar totalmente sera un desastre
pero no si est polimerizado. El problema es que polimeriza y se vuelve
slido.
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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Como barniz final se da una resina natural que necesita este disolvente para
aplicarse, es una operacin muy invasiva y sera mejor cambiar el material
para barnizar y usar otro que solo sea proteccin.

El agua en pintura de leo tiene un tiempo de retencin ms breve que el
WS, puede producir interferencias, que haya capas incompatibles con el
agua pero se ve enseguida con las pruebas de solubilidad con agua y no hay
miedo a la accin en el tiempo del agua porque no la hay.

La butilamina se estabiliza a un nivel y prcticamente se convierte en una
lnea recta igual que pasa con el amoniaco. No son como los hidrocarburos,
son muy reactivos, con los disolventes bsicos (butilamina, amoniaco) se
producen una reaccin qumica de salificacin si hay materiales cidos en la
superficie en la que se aplican (normalmente hay cidos en los barnices y
en la capa pictrica). Las sales que se forman no son voltiles y no
cambiarn.

Cuando aplicamos un disolvente sobre un cuerpo poroso simplemente con
un modelo terico no se puede saber si evaporar o penetrar y se puede
hacer con estas curvas.

El poder disolvente es la capacidad de disolver materiales. Cuando hay que
tratar con molculas hay dos enlaces:

primarios: enlaces dentro de la molcula que mantienen
unidos a los tomos (inicos, polares).

Secundarios/fsicas: las molculas se asocian entre ellas con
estos enlaces secundarios, son fuerzas asociativas
intermoleculares, unen las molculas en lquidos y slidos pero
en vapor no interactan entre s (no se usan en restauracin los
vapores). Los lquidos tienen un volumen propio pero no una
forma propia, estas fuerzas son intensas pero ms en el slido
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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porque dan forma propia a la materia adems de volumen
propio.

Las molculas polares tiene fuerzas intensas y las molculas apolares tienen
fuerzas menos intensas.

Entre los disolventes orgnicos hay tipos diferentes y estos pueden actuar
con mecanismos diferentes por eso hay que identificar si son neutros,
capaces de actuar solo a nivel entre las molculas, es una accin fsica.
Disolventes cidos y bsicos modifican la estructura de la molcula, actan
qumicamente dentro de la molcula, los polares actan de dos formas:
fsica y qumica.

El agua Dnde la ponemos? No va aqu, no es un disolvente orgnico,
es agua, hace una accin fsica y qumica pero no va en este esquema.
Hay disolventes orgnicos ms o menos polares y a parte un disolvente
especial que es el agua. Desde el punto de vista de la manera de
actuar el agua es ms parecida a los disolventes dipolares. Nuestra
accin sobre la materia es ligera, no modificamos la estructura de las
molculas, solo las separamos entre s (nivel fsico), si se modifica la
estructura es nivel qumico.

Con los disolventes se empieza siempre por la accin fsica y si no es
suficiente se pasa a la qumica, si estos no funcionan se vuelve al agua por
razones de toxicidad o agresividad a la obra, retencin los disolventes
cidos y bsicos son agresivos y txicos para la restauracin as que es
mejor no usarlos. Si se usan cidos y bases ser en solucin acuosa para
controlar la concentracin, el pH, solucin tampn.

Entre los disolventes orgnicos neutros hay diferentes clases:

alcoholes
teres
cetonas
esteres
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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hidrocarburos aromticos
hidrocarburos clorados (no se usan porque son cancergenos), se
pueden usar en un laboratorio qumico pero no en restauracin.

Un material slido lo intentamos disolver con un lquido, las molculas de
cada uno estn fuertemente asociadas, hay que romper las fuerzas del
lquido y crear nuevas fuerzas entre el lquido y el slido y disolverlo (los
polmeros no suelen disolverse) o hincharlos y retirar con un tampn.
Semejante disuelve a semejante.

La polaridad es la clave, si intento actuar sobre las fuerzas de unin de las
molculas hay que conocerlas primero.

Caractersticas de las molculas orgnicas:

POLARES/APOLARES. Es que estn hechas o solo de C e H o de C
e H y otros tomos como N, O. Si solo existen tomos de C e H son
molculas apolares, no hay polos de carga, los electrones se
distribuyen simtricamente, la molcula es igual desde todos los
puntos de vista. Si existe N e O los electrones no se distribuyen
simtricamente, estn con los polos separados uno positivo y otro
negativo y entonces son molculas polares.

PRTICAS/APRTICAS. Se parte del alcohol y la acetona que los
dos son polares, y nos fijamos en el tomo de O. Sobre el O de la
acetona no une ningn tomo de H as que es una molcula aprtica
pero sobre el O del alcohol tiene un tomo de H, es una molcula
prtica. El protn es el ncleo del tomo de hidrgeno y la molcula
es prtica. Es importante establecer si es prtica o no porque cambia
el modo en que esta molcula interacta con el agua:
Si la molcula es aprtica, el agua tiene polos positivos sobre el
hidrgeno y negativos sobre el O. La molcula de agua llega a la
acetona ve la carga negativa sobre el O y forma enlace de hidrogeno
entre las diferentes cargas.
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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Si la molcula es prtica, la molcula se forma, se gira y forma dos
enlaces de H, su relacin es positiva, es una molcula que
interacta ms con el agua, es ms hidrfila (ms soluble en agua).

Las molculas interactan entre ellas a travs de fuerzas polares y apolares.
Hay fuerzas:

polares polares
polares enlace de H

A del siglo XX aparecen los primeros barnices sintticos (acrlicos,
vinlicos) nuevos materiales que no saban como disolverse. Se cre un
modelo para prever la solubilidad porque no se va a probar con todos los
disolventes que hay a ver cual funciona. Para eso se hace necesario conocer
los valores de polaridad y fuerzas, hay que calcularlos no se pueden medir.
El qumico TEAS public estos valores calculados mediante ordenador en
una tabla que representa los parmetros en porcentaje de solubilidad:

fd (fuerzas de dispersin)
fp (fuerzas polares)
fh (fuerzas de enlace de H)

En la prctica son valores porcentuales, fd + fp + fh = 100. Son la
expresin numrica de las fuerzas que mantienen unidas las molculas.
Sirve para conocer la polaridad.

Nos basamos en el valor del primer parmetro, fd, es el ms importante,
indica si son polares o no. Los parmetros fp y fh especifican que tipo
de polaridad existe.

El triangulo de solubilidad de TEAS desde que se public es el
instrumento de trabajo para los restauradores porque estn los disolventes
y los materiales.


Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
85


Cuando se manejan dos magnitudes basta con un grfico cartesiano
pero aqu como hay tres magnitudes se necesitan tres ejes se eligi
esta representacin en una convencin internacional:

- fd

- fp

- fh

Los valores de cada uno van de 0 a 100, las flechas indican la direccin que
ha de seguir el tringulo (hacia el interior). El ngulo derecho del tringulo
tiene altos valores de fd y bajos valores de fp y fh, es la zona apolar, ah las
sustancias solo pueden ser hidrocarburos, sustancias apolares de C e H. Si
la polaridad aumenta fd disminuye y fp aumenta, dos posibilidades:

que fh se quede constante, es la zona polar aprtica, hay bajos
niveles de fh, los enlaces de H no son muy importantes y se pueden
crear pocos.

Que fh aumenta moviendo hacia la izquierda, son zonas
polares de enlace de H.

Cuando los materiales inorgnicos envejecen (resinas) pueden tomar las
dos direcciones, hacia arriba o hacia la izquierda, es decir, se aplicaron con
disolventes apolares pero para retirarlos o eliminarlos hay que ir hacia
arriba o hacia la izquierda.

El tringulo de solubilidad sirve para que si pongo en el tringulo un
disolvente como por ejemplo el etanol que tiene fd 36 y fp 18, las dos
rectas que estos valores dan se juntan en un punto, ese punto representa la
posicin del etanol (se ha ignorado el fh y es lcito hacerlo porque antes
hemos dicho que la suma de los tres valores es 100, cuando se establecen
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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los dos primeros, el tercero ya est determinado automticamente as que
solo es necesario trabajar con dos).

En el tringulo con los disolventes posicionados el agua con fd 18 es el ms
polar de todos los disolventes. Los del ngulo de la izquierda son los
alcoholes, los ms polares despus del agua.

Para que sea un instrumento de trabajo en el tringulo hay que
poner los materiales slidos que hay que disolver. Por ejemplo la
goma laca, se prueba con el alcohol, si funciona se pone , se prueba la
acetona, funciona parcialmente entonces se pone y si no funciona . Se
unen los puntos que dan resultado positivo y se establece un rea de
solubilidad de la goma laca, as los disolventes que estn dentro de esa rea
disuelven la goma laca.

Si se superpone los dos tringulos, el de los disolventes y el de los
materiales resulta:


zona 1 materiales menos polares: ceras.

Zona 2: aceites. Pinturas de leo frescas.

Zona 3: aceites envejecidos, pequea zona de hinchamiento.

Zona 4: resinas naturales.

Zona 5: materiales hidrfilos (protenas, polisacridos).

Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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tringulo de solubilidad


A veces no hace falta buscar un solo disolvente que disuelva, si tenemos
una lnea





en los extremos dos disolventes distintos pero la zona a disolver est en la
parte central de la lnea que une los dos disolventes basta con que los
mezclemos y as la resultante est en la lnea. Hay que conocer que % de
cada uno hay que poner ya que hay muchos puntos en los que por separado
no son disolventes. A veces los disolventes puros llevan a un punto concreto
que no es el buscado y la forma de conseguirlo es con la mezcla de
disolventes.

Si se que material tengo, se como disolverlo as que para encontrar un
disolvente que funcione ante un material he de conocer la composicin
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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qumica de dicho material por eso son vitales los anlisis qumicos (es un
tema aparte que funciona ms a nivel de institucin que privado ya que en
muchas ocasiones los resultados llegan cuando la restauracin ya ha
concluido).

Para que resulte operativo se hace una simplificacin: para encontrar un
disolvente es suficiente conocer la polaridad del material a eliminar y
escoger un disolvente de polaridad similar y esto es algo que se hace con el
test de solubilidad (es operativo y ofrece cierta cientificidad). Cuando se
conoce la polaridad del material puedo saber su naturaleza analizando; si el
material se disuelve con fd 60 no puede ser goma laca, est excluido. Las
pruebas del test son tiles para saber que materiales componen las obras.

Realizar una prueba de solubilidad determina la polaridad de un
material slido y la polaridad en que este material puede
solubilizarse es lo que da el test de solubilidad.

Se preparan mezclas estables y no txicas de disolventes distintos con
polaridad creciente hasta ciertos valores, es un test de polaridad creciente
con trabajo prctico sobre el material.

En 1974 Feller public un test que se basa en el uso de tres disolventes:
CICLOHEXANO, TOLUENO Y ACETONA. Y Por qu estos tres? Pues porque:

1. son muy voltiles
2. son mixcibles entre s
3. tienen poca retencin

Con ellos se realizan 13 mezclas con distintas proporciones, lo que sirve
para descubrir la APOLARIDAD de la superficie sobre la que las aplicamos.
Con este dato acudimos al TRIANGULO DE SOLUBILIDAD y sabremos que
DISOLVENTE es el que podemos usar.

El problema es que todas las mezclas tienen tolueno y este es muy txico.
Al trabajar con este test lo que se hace es que si por ejemplo se encuentra
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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un valor fd de mezcla 62 se prepara una mezcla con este valor pero con
disolventes de menor toxicidad. En 1996 se cre el triansol, es un
programa informtico para manejar estos valores.

Otras personas han propuesto tambin su test de solubilidad como Richard
Wolbers que propuso uno con acetona, WS e isopropanol.

En Italia el tolueno es un problema y tambin el WS porque es un producto
muy general que puede tener distintas y variadas composiciones segn el
fabricante. La ligroina cuando ha estado disponible se usa, el test de
solubilidad de Cremonesi tiene tres series de mezclas:

ligroina y acetona LA
2
(20% de acetona en ligroina). Son
mezclas de ligroina pura y acetona pura.

serie de mezclas de ligroina y etanol, se prueba porque los
materiales orgnicos al envejecer unos van hacia la izquierda y
otros arriba. Esta zona no se descubre con Feller.

Mezclas de acetona y etanol. Es necesaria esta lnea porque
entre medias de la acetona y el etanol no llega pero la mezcla
de dos s. A veces pasa con aceites muy envejecidos.

1 mezcla LIGROINA Y ACETONA (L, LA1, LA2,A) de el 1 solo al
2 mezcla LIGROINA Y ETANOL (LE1, LE2E) ltimo solo
3 mezcla ACETONA Y ETANOL (AE1, AE2.) esta ltima son solo tres,
25%, 50% y 75%

Se usa etanol puro, 100% para el test, el de 96 no vale, puede funcionar al
99% pero por debajo no. El mejor pues es el puro al 100%, si el alcohol
est en una botella con aire, capta agua de este as que es mejor pasar lo
que quede a una botella ms pequea donde no tenga aire.

Si al alcohol (y otros disolventes a los que les ocurre lo mismo como la
acetona) se le echa una pequea cantidad de sulfato de magnesio este
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
90

capta el agua del ambiente donde esta el alcohol y as ya no pasa a este
sino que se quedar en el fondo de la botella depositado.

Las pruebas del test de solubilidad se hacen aplicando unos 30
segundos cada mezcla, sin hacer fuerza para que acte la polaridad
y no la accin qumica aunque en la limpieza no puede evitarse totalmente
la accin mecnica.

En el test de Feller no se usan las mezclas de tolueno, acetona y
ciclohexano porque son txicos aunque podran usarse una de las trece
mezclas para hacer la limpieza, lo que se hace es elegir una mezcla de
disolventes menos txica escogiendo entre las opciones de igual polaridad a
la de la mezcla que funciona. En el test de Cremonesi se usa la mezcla que
da resultado directamente, no hay que buscar otros disolventes menos
txicos porque estos ya lo son (ligroina, alcohol, acetona).

Cuando se llega a una mezcla del test que deja cerco de limpieza y ha
disociado ya la suciedad se ha llegado al resultado ptimo.

Lo ideal es empezar dando al principio a todas las mezclas el mismo tiempo
y si se puede se van descartando. Si funciona se coge el ms sencillo, el
ms simple y si no funciona se aumenta el tiempo de accin de este. Tal
vez es mejor que acte la mezcla ms fuerte menos tiempo. Al principio
se hacen las pruebas para ver si la mezcla funciona o no, no para limpiar
directamente, lo primero que hay que saber de la superficie a limpiar es a
que pH es sensible y despus si funciona el quelante es que es una
suciedad con algo sensible al quelante.

Si se tiene toda la informacin de las pruebas se va a optimizar:

si se aumenta el tiempo la accin mejora (siempre teniendo en
cuenta la superficie sobre la que trabajamos, si aumenta el
tiempo humectamos ms).

Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
91

Aadir algo para reducir el tiempo, si funciona la solucin tampn
y se le aade quelante funcionar ms rpido.

Si la superficie aguanta el agua, aun as se intenta reducir la
cantidad de agua que se le echa para evitar daos.


Se prueban en orden las mezclas de la tabla. Al hacer las pruebas se buscan
evidencias pequeas, por ejemplo, cuando se usa un disolvente neutro el
blanqueamiento que aparece nunca son sales, es que vamos por buen
camino porque estamos disgregando el material superficial, la superficie se
hace menos plana y refleja la luz de forma diferente al aumentar la
polaridad desaparece el blanqueamiento y se llega a la verdadera
solubilidad del disolvente.

Con las mezclas de etanol es ms rpido el proceso (la acetona es ms
voltil) el barniz de resina natural envejecida con la acetona se pasa cerca
pero ms con el etanol. Ayuda la lmpara de Word observando la superficie
con fluorescencia en la obra real y en los hisopos sucios de las pruebas para
ver si hay fluorescencia.

Se hace el test de solubilidad sobre un material y:

si alguna mezcla funciona, para disolver ese material basta
accin fsica, usar la apolaridad es una accin no intrusita,
basta usar disolventes orgnicos neutros.

Si no hay resultados positivos en el test para disolver el
material se necesita accin qumica sobre las molculas y
entonces se pasara a usar disolventes dipolares aprticos.

As pues, si los disolventes orgnicos neutros no son suficientes hace falta la
accin qumica de los disolventes dipolares aprticos: las amidas son un
grupo particular CHO, son muy txicas y por lo tanto se deberan eliminar,
el DFM es el ms extendido pero es cancergeno, la metilpirrolidona provoca
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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alteraciones cromosomicas hereditarias. Para sustituir estos disolventes con
algo menos txico hay poco donde elegir, lo nico que tiene las
caractersticas de este grupo son los compuestos sulfurados, concretamente
los sulfxidos, se usa el DSFO bipolar y aprtico.

- 0 ->hay dos electrones, uno lo da un tomo y el otro el otro.
=0 -> hay cuatro electrones, algunos saltan sobre el oxigeno y forman
cargas negativas en el O y positivas en el azufre, en este caso hay dos
cargas que dan la forma dipolar al DSF. Aprtico se refiere al tomo que en
el centro es O, hay al menos un tomo de H unido al O? no, as es aprtico
(tambin pasa en los dos disolventes anteriores).

Su accin es diferente a otros disolventes, es qumica y si estamos ante
molculas que pueden ionizarse el DSF hace polarizacin y luego rompe el
enlace qumico e ioniza. Cambia poco la solubilidad de un punto a otro, la
sustancia debe separar los iones y mantenerlos separados (=agua), el DSF
lo hace por constante dielctrica (aislante). La constante dielctrica es la
capacidad de un lquido de actuar como aislante y mantener separadas las
cargas.

El agua es el disolvente ptimo para las sales porque disocia y disuelve. Una
fuerte polaridad es responsable del poder ionizante y la constante
dielctrica es responsable del poder disociante. Accin qumica quiere decir
estas dos cosas, ionizacin y disolucin de una molcula.

La molcula a eliminar debe dejarse ionizar (si a un hidrocarburo le aado
DSF le es indiferente, no puede ionizar), la accin qumica es una capacidad
que tienen los lquidos pero no siempre la expresan, solo lo hacen ante
sustancias ionizantes que son:

cidos (leos, protenas, sustancias naturales que se han vuelto
cidas)

Bases

Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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Las curvas de retencin del DMF y del DMSF son muy largas en el tiempo,
ms larga an la segunda. Son disolventes universales que lo disuelven
todo quedndose tanto tiempo entre las capas que seguro que encuentran
algo que disolver. No es lo ideal sustituir el DMF por el sulfxido porque
tiene ms retencin, se hace la sustitucin solo por toxicidad, el formamida
es muy txico y el sulfxido lo es menos, se usa en cosmtica como
vehculo para llevar principios activos bajo la piel. No es txico por
inhalacin porque no es voltil, hay que evitar el contacto cutneo. Para la
obra siempre es un riesgo as que siempre hay que usarlo en pequeos
porcentajes, por ejemplo a un 5% en DMSFO en acetato de etilo. Al 50% es
un porcentaje muy elevado y solo debe usarse para quitar algo muy
puntual. Tambin puede usarse densificado, luego se puede lavar con
acetato de etilo que es el disolvente ptimo para su mezcla porque hace
ms voltil al DMSFO y modifica la curva de retencin.

Si para la limpieza se usa un disolvente como los del test de solubilidad, es
decir neutro, no es necesario lavar la superficie tras usarlos para parar la
accin porque como se usa la mnima polaridad no hay que parar su accin.
Las limpiezas suelen hacerse utilizando primero un disolvente activo y luego
otro que para la accin, la mayora de las veces no para la accin sino que
ms bien lo que hace es que el disolvente activo penetre ms, ms si no
son mixcibles. Solo se piensa parar la accin disolvente cuando se usa el
DMSFO para hacerlo salir de las capas en las que ha penetrado. La accin
del DMSFO se puede graduar, si se deja ms tiempo se pueden obtener
diferentes resultados.

Si tampoco estos disolventes funcionan se pasa a los disolventes CIDOS
Y BSICOS que son puro mecanismo qumico. Son muy agresivos para la
obra y en restauracin se usan pero no tal cual sino de forma diferente.





Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
94


Soportantes y densificantes

Ralentizan la evaporacin, mejoran el poder humectante.

SOPORTE: son materiales inertes no disuelven en lquido sino unidos a
lquidos con los que forman una pasta que se aplica sobre la obra a actuar
(sepiolita, slice coloidal, cera + esencia de trementina en la que se mezclan
disolventes, emulsin cerosa, la papina: emulsin de cera y agua,
dispersin de cera en agua.

DENSIFICANTES: se disuelven en lquidos, se autorreticulan en
macromolculas y hacen el lquido ms espeso, viscoso. No hay
densificantes universales, unos son para disolventes polares y otros para
apolares.

teres de celulosa:

metilcelulosa, klucel son para disolventes polares (los ms polares
son: alcoholes, lactato de etilo, DMSFO). De 2 a 10gr en 100ml. Se
aade klucel al disolvente y espesa, la acetona si se espesa con
klucel hace grumos, una estrategia es aadir un 5% de alcohol y
as el klucel puede gelificar algunos disolventes que no se
disuelven normalmente en el.

Etilcelulosa para disolventes poco polares (cetonas, esteres,
hidrocarburos aromticos). Los geles con estos disolventes se
secan mucho porque son disolventes de rpida evaporacin y
hacen una pelcula dura difcil de eliminar. Se usa entre 6 y 10gr
en 100ml para trabajos puntuales. Para evitar la evaporacin del
disolvente se tapa con papel film. No sirve para tratar grandes
superficies.


Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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Algunos geles:

GEL DE ALCOHOL (etanol), si el alcohol es 100% (si es ms bajo el
% tiene algo de agua en su composicin que ralentiza la accin
del alcohol) 2,5gr de klucel + 100ml de alcohol es un gel ptimo
para la policroma con toxicidad 0.

El lactato de etilo se puede espesar con klucel para eliminar
barnices.

La diacetona-alcohol se mezcla con klucel y da un gel eficaz para
hinchar leos envejecidos). Con vapores de diacetona-alcohol se
regeneran leos envejecidos

El DMSO espesa con klucel y el acetato de etilo con Etilcelulosa. Si uso estos
dos disolventes mezclados Qu espesante uso? Depende de la cantidad de
DMSFO, a partir de un 30% y hacia arriba de DMSFO puedo gelificar la
mezcla con klucel, por debajo del 30% con Etilcelulosa.

Un gel hecho con klucel es ms fcil de usar sobre una superficie grande
mientras que aplicar la Etilcelulosa en grandes superficies es ms
complicado as que para espesar disolventes poco polares es mejor usar
SOLVENT GELS (indica algo preciso, mezclas propuestas por Wolbers a
finales de los 80). Son algo ms que disolventes en gel, son geles
tensioactivos disolventes. Para gelificar un disolvente solo, se usa klucel no
solvent gel. Se preparan con un tensioactivo.

Componentes:

CARBOPOL (cido poliacrlico) es un polmero con una larga
cadena de tomos de C, son molculas enormes con un enorme
peso molecular, (son ms grandes que una protena) con muchos
grupos cidos carboxlicos. Cuando se neutraliza con una base (pe
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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TEA) se crean cargas negativas y se rechazan y la espiral se
desenreda y el carbopol neutralizado melifica.

ETHOMEEN (aminas de coco o polietoxiladas) grupo bsico NH2.
polietoxiladas es un pequeo polmero con grupo OCC que acta
sobre tensioactivos no inicos. Es una molcula con capacidad de
actuar doblemente: como base, neutralizando al carbopol y como
tensioactivo.

Carbopol + ethomeen- el ethomeen alarga la cadena del carbopol y otra
tensioactivo o emulsionante.

Las sustancias tensioactivas no se usaran nunca solas sobre una policroma
porque no son voltiles, son bsicas y lquidas y penetran para siempre en
las capas de la pintura. Son tiles as: se pegan a las molculas de carbopol
que son enormes con enlace inico y pasan a formar parte del carbopol,
quedan atrapadas all y no penetran en la policroma, as no entran en los
poros del material y al eliminar el gel te los llevas y no se han metido en la
policroma.

Existen dos tipos de ethomeen:

ETHOMEEN C12
ETHOMEEN C25

Son tensioactivos con diferente n HLB (es un n para los tensioactivos que
indica si son ms hidrfilos HLB ALTO- o ms lipfilos HLB BAJO (1). El
ethomeen C12 tiene un HLB bajo, es lipfilo y sirve para gelificar
disolventes apolares, el ethoeen C25 tiene un HLB alto, es hidrfilo y sirve
para gelificar disolventes polares.

Para preparar la mezcla se echa disolvente apolar, aades el ethomeen,
luego el carbopol en polvo y finalmente gota a gota el agua, quedando una
textura como mermelada. Para los disolventes polares se mezcla el carbopol
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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y el ethomeen que no se deshacen, se hace una pasta y luego se aade el
disolvente y finalmente el agua, en mayor cantidad que el caso anterior.

Hay que usar la mnima cantidad necesaria para gelificar. Estos
preparados se trabajan con el pincel, hay que moverlos para remover la
superficie de contacto porque sino solo acta lo que est en contacto con la
superficie, se frota el pincel para que acte la tensin y se elimina en seco y
finalmente se lava con disolvente. Las mezclas de disolvente para el lavado
no deben tener fuerte poder disolvente pero si eliminar los restos,
normalmente se empieza con una mezcla al 50% de ligroina y acetona, esta
mezcla de disolventes hay que probarla antes sobre la superficie pictrica
para asegurarse que no acta como disolvente y si es as se puede usarse
para el lavado tras el uso del gel pero si acta no debe usarse para lavar.



Aplicacin del gel, renovando la superficie de contacto


Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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Si se usa un disolvente en la zona apolar (con ethomeen C12) es suficiente
un disolvente apolar para lavar como el WS mientras que si se usa un
disolvente en la zona polar (con ethomeen C25) para lavar basta con un
disolvente polar como la acetona.

Por ejemplo de una mezcla a partes iguales de acetona y ligroina es fcil
conocer la polaridad de la mezcla, es la media de sus fd, en este caso fd 72.

Existe una diferencia entre el uso de disolventes en forma libre y usarlos en
forma de solvent gel.

El disolvente lquido penetra en las capas de la policroma, si la capa est
saturada no se distingue entre su parte interna y externa y acta como un
disolvente indiscriminadamente en todo el espesor de la capa entonces
cmo reduces el barniz? Solo si hay diferentes capas con diferente
polaridad. El solvent gel gelificado + el tensioactivo acta en la interfaz, se
trabaja progresivamente del exterior al interior, no satura la capa, usar
solvent gel permite ahorrar polaridad, por ejemplo una mezcla de fd 72 es
eficaz pero si se trabaja con solvent gel se pude trabajar con fd 78-80 por
tanto con menos polaridad, el solvent une polaridad + tensioactivo, este
ltimo es una accin de ms aadida.

En 1998 se trabaj sobre los solvent gel, 15 personas probaron sistemas de
eliminacin de estos solvent gel a ver cual era el mejor. Cuando se eliminan
los restos se miran los residuos radiactivos en superficie. Conclusiones: si
se realiza un correcto lavado se deja de media unos 64gr de residuo x cm
2
esto es mucho? Si se toca con un dedo un cristal de microscopio se dejan
10gr, as que es como tocar 6 veces la superficie de la pintura que no es
mucho pero si el residuo es reactivo (oxidan y catalizan) es peligroso.

La segunda parte del trabajo consisti en dejar mucho residuo sobre la
superficie, se envejece donde hay residuos de ethomeen se degradan con
luz, se fragmentan, se vuelven voltiles y sin interferencia con el
envejecimiento de la superficie. No hay problema si se hace un lavado
apropiado. El estudio se hizo sobre pinturas mviles, all no hay residuos,
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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tambin se estudiaron otros soportes como madera, mrmol, si aumenta la
porosidad, aumenta la cantidad de residuos. Los solvent gel se crearon
pensando en las pinturas mviles en las que alcanzan su objetivo: no dejar
residuos pero sobre otros soportes no se garantiza que no queden residuos.


Solvent gels

SOLVENT GEL APOLAR ETHOMEEN C12, color transparente,
gel transparente.

SOLVENT GEL POLAR ETHOMEEN C25, color anaranjado, gel
amarillo.

No deben ir en lata metlica porque es corrosivo, hay que pasarlo
enseguida a un frasco de cristal y guardarlo en un armario sin luz.
Para preparar solvent gel, el carbopol debe ser un polvo fino y si hay
grumos deben chafarse antes. Cuando se prepara un solvent gel conviene
tenerlo todo preparado sobre la mesa y no hace falta ir deprisa solo no
perder el tiempo buscando los ingredientes, hay que tener un mtodo en
cocina.

SOLVENT GEL APOLAR ETHOMEEN C12

Receta:

- 80-100ml disolvente apolar (WS).
- 20ml ethomeen C12
- 2gr carbopol
- gotas de agua

Segn el hidrocarburo usado har falta una cantidad de agua diferente,
entre 7 y 8 gotas para la ligroina y ms para el WS. Se empieza por pocas
cantidades y no hay que dar por sentado que hace falta ms.
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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Elaboracin: primero se pesa el carbopol, (los vasos de cristal para la
mezcla deben estar bien secos porque el agua es lo ltimo en aadirse y si
el carbopol encuentra humedad se har grumo y ser difcil de disolver), se
echa el disolvente y luego se aade el ethomeen y se mezcla agitando
manualmente luego se aade el carbopol pesado y se mezcla agitando
manualmente, se aaden 5 gotas de agua, aqu hay que tener paciencia
porque es un poco lento, da la sensacin de que el agua es digerida por el
gel).
CARBOPOL

COOH H
+
, queda carga +
cido N
H O
Queda carga - O
Ethomeen

Cuando reaccionan es un enlace inico en un disolvente apolar, las dos
cargas necesitan agua, un enlace inico en un disolvente apolar no estara
estable por eso las pocas gotas de agua que se aaden van al enlace inico
y lo estabilizan.

Gelifica enseguida, debe quedar denso, si hace falta se aaden ms gotas
de agua (otras 5) al principio tiene un aspecto opaco porque al mezclarlos
cogen aire pero al dejarlos reposar se vuelven transparentes. El gel hay que
tenerlo fuera de la luz una vez hecho, con el tiempo tiende a hacerse ms
denso entonces se le aade un poco de disolvente para hacerlo ms fluido.

Este carbopol ultrez es ms denso y puede aumentarse la cantidad de
disolvente a 150-200ml. Segn la superficie sobre la que trabajamos se
puede usar ms o menos viscoso (echando ms disolvente). El WS es ms
polar por eso es ms afn para la mezcla. Con el tiempo se vuelve denso y
finalmente queda gomoso, no puede estirarse en superficie, lejos de la luz
dura ms.
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
101

Si en vez de usar un disolvente apolar usas la mezcla de DMSO (polar) al
20% (C25) + ligroina (apolar) 80% (C12) con C12, podra quedar DMSO
lquido sin mezclar al gel.

SOLVENT GEL POLAR ETHOMEEN C25

Receta:

- 20ml de ethomeen C25 (es amarillito, si esta naranja es por
la oxidacin y no sirve)
- 2gr de carbopol
- 100ml de disolvente polar (se puede aumentar hasta 200ml
en un segundo tiempo)
- 5ml de agua + 5ml + 5ml, no es necesario gota a gota, se
puede aadir de 5ml en 5ml, como mximo llegar hasta 15-
20ml.

Elaboracin: primero se hace una papilla con el carbopol y el ethomeen.
Muchos disolventes polares ya contienen agua porque son higroscpicos, un
bote medio lleno de acetona, de la mitad que es aire, seguro que la acetona
ha captado algo de agua del aire, es por eso que algo gelificar al echar el
disolvente, porque este lleva algo de agua por eso hay que echar el agua
poco a poco con precaucin.

Las primeras recetas de Wolbers eran cantidades diferentes a estas, se ha
investigado para reducir las cantidades, si basta 20ml de ethomeen para
que echar 30?

As pues se echa el ethomeen y luego se aade el carbopol y se hace una
pasta deshaciendo bien los grumos, se aade el disolvente DMSO que ya
consigue disolver el carbopol. El solvent gel con DMSO solo, llega a remover
un barniz de poliuretano, no se usa sobre superficies pictricas. Con
repintes a la casena sobre madera policromada si que se puede utilizar
para eliminarlos.

Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
102

Finalmente se aade agua, especialmente para los solvent gels sirve la
temperatura, si el ethomeen est muy fro no conseguiremos hacer el gel,
estar en el frigorfico y en invierno a temperatura ambiente, que no este
muy fro. Con disolventes fros no salen los gels. Tiene un color ms
amarillo que el otro solvent de C12, este gel cuando ya est preparado
puede mezclarse con otro disolvente para que pierda fuerza (con etil
acetato por ejemplo). Los geles de ethomeen son bastante espesos, se les
puede aadir hasta la misma cantidad de otro disolvente para rebajarlo del
usado al principio y tambin puede aadirse ms DMSFO y ser lo mismo
con los mismo % pero ms licuado.

Hacer la mezcla de etil acetato y DMSFO al 50% y convertirla en gel ya
mezclados los disolventes no resulta y el gel no se formara porque hay
mucha diferencia de polaridad entre los disolventes, hay que hacer el gel de
DMSFO primero y luego aadirle el acetato. Con el ethomeen C12 una
mezcla al 50% de etil acetato (C12) y DMSFO (C25) no sale.

Tras usarlos se lavan, a veces tras usar C12 y despus de algunos lavado
con WS o ligroina (disolventes apolares) sigue quedando pegajosa la
superficie y es recomendable hacer un lavado final con un poco de
disolvente polar (pe ligroina con un 5% de acetona), para el C25 puede
hacerse un lavado ms polar. Se evita el alcohol como disolvente polar para
lavar.

C12 para lavarlo es necesario un hidrocarburo + 5% de
acetona

C25 para lavarlo un hidrocarburo + 20% o 30% de acetona o
etilmetilcetona.

Primero siempre hay que probar que la mezcla que se va a usar en el
lavado no disuelva el material de la superficie pictrica.

Si el solvent gel es de DMSFO el ltimo lavado lo hacemos con acetato de
etilo (azeotropos) porque as estamos seguros de eliminar todo el residuo
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
103

de este gel. Estos dos disolventes pues son azeotropos, es decir, evaporan
juntos por eso se lava con este disolvente.

El DMSFO tiene un punto de ebullicin de 200 C, no consigue evaporar
pero con el acetato se vuelve voltil a temperatura ambiente.

Por qu da miedo usar sustancias bsicas y disolventes polares sobre la
sustancia? Feller en 1959 public Viejos barnices y sus disolventes,
conoca bien los procesos de envejecimiento. Es un estudio de la
interactuacin entre los disolventes y la pintura al leo.

El aceite de lino al aplicarlo son pequeas molculas (triglicridos) sus
caractersticas son poco polares o apolares. En pintura al leo se diluye en
esencia de trementina que es apolar porque sus componentes triglicridos
son apolares, estas pequeas molculas se unen entre ellas en la
polimerizacin formando grandes molculas muy polares, han absorbido O y
crece cada vez ms. No todos los triglicridos actan igual y no pueden
combinarse y se mantienen pequeas molculas apolares sueltas. No
sabemos cuando el aceite est totalmente polimerizado, para que sea
completa deben pasar como mnimo 150 aos. Tambin ocurre la
separacin oxidativa que es lo contrario de la polimerizacin, se fragmenta
la gran molcula creada en trozos que son pequeas molculas (ms
grandes que los triglicridos) muy polares.
Es un sistema complicado por eso en restauracin se debera conocer la
composicin completa de la pintura al leo:

si el leo es joven habr poco polmero, triglicridos de
partida y poca fragmentacin.

si el leo es ms viejo aumentaran los productos de
fragmentacin, habr pocos triglicridos y un gran polmero.

en un leo bastante ms viejo habr menos polmero,
habrn aumentado los productos de fragmentacin y posiblemente
no habr triglicridos.
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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El aglutinante pictrico nunca llega a una situacin de estabilidad, el
aglutinante oleoso no es nada estable, los cambios se dan hasta que la
pelcula pictrica se deshace sin cohesin.

Un disolvente aplicado sobre la superficie: un polmero no lo disuelve un
disolvente pero si preocupan el resto de elementos, el disolvente penetra en
las capas, Feller midi los tiempos:

El barniz es traspasado por la acetona en 4 segundos y se hincha, aumenta
su espesor, all las partculas de pigmento con la dilatacin se pueden
separar pero si el disolvente tiene la polaridad justa las disuelve y elimina
selectivamente materia pictrica (leaching).

Cuando evapora el disolvente se reduce la capa porque pierde parte de los
componentes de esta. El polmero es frgil rgido, las pequeas molculas
del interior le dan elasticidad o plasticidad, tras la limpieza estas pequeas
partculas se eliminan y resulta una capa mas frgil y rgida que al principio
pero que a los ojos no se ve.

Si nos limitamos a mirar con los ojos no se ve nada pero el dao existe, los
disolventes ms polares (acetona, alcohol) son los que producen esto, en
limpieza se busca por eso la mnima polaridad necesaria para obtener
resultado.

Hay pigmentos que aceleran la polimerizacin, como el blanco de Pb, es
ms resistente, hay otros pigmentos que retardan la polimerizacin como
las tierras que se degradan ms y chupan ms aceite.

Hay superficies diversas en 1cm de policroma, diferentes colores, la
intervencin debera se diferente segn los campos cromticos de la
obra.

Si quitamos un barniz por esttica, por estar amarillento por ejemplo y no
nos gusta y finalmente aplicamos un barniz mastic o dammar en 40 aos
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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habr que volverlo a quitar con alcohol o acetona y eso supone un riesgo
nuevo para la policroma.

Sutherland public un programa de investigacin Solvent extractable
component of oil paint films. Este hombre ha retomado a Feller al que se le
criticaba porque decan que prob el leaching sobre muestras preparadas a
posta que eran falsas. Sobre leos autnticos habra leaching? Si existe y
fue descubierto por la National Gallery. Una muestra de Feller envejecida 25
aos con el uso de alcohol se produce leaching.
En pinturas expuestas a disolventes que han causado leaching y eliminado
componentes se cree que tras esta limpieza no habr ms dao en futuras
limpiezas y que no se producir leaching (prdida de materia pictrica) pero
no es verdad, si que se producir porque el leo est continuamente
degradndose as que poner disolventes polares sobre su superficie siempre
es un riesgo, se haya limpiado antes o no. Es bueno evitar quitar barnices.

Qu hace el agua sobre la pintura al leo? El agua puede causar
leaching?, el agua penetra en la capa pictrica pero minimamente no llega
ni a segundos as que se puede controlar. Con un pH 7 el agua no produce
leaching, hincha pero no disuelve estas sustancias. Una pelcula pictrica al
leo con agua nunca sera rgida ni frgil. Si aumenta el pH del agua a 8,5 si
que se produce leaching.

Southerland public Barnizado como causa de leaching, con una
resina aplicada con esencia de trementina nos llevamos partculas que hay
en el leo, el barniz acta como extractor as que el barnizado final es una
operacin invasiva para el cuadro.

Siempre hay que trabajar en el intervalo de seguridad del pH, con un pH
ms bsico trabaj Panstock, tomaba un barniz mastic envejecido y
craquelado, se quitaba sus alcalinos y tras la eliminacin se ve la superficie
del leo, se prueba a limpiar con amoniaco libre (el pH mnimo eficaz es
11), produce una accin completa y quedan algunos residuos de resina pero
en la superficie pictrica se abren poros y se erosiona, con el amoniaco en
gel de celulosa con pH la eliminacin es menos eficaz porque queda ms
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
106

resina pero se erosiona menos la superficie, el gelificante hace que penetre
menos el amoniaco bajo la capa. El amoniaco en papina a pH 9 no deja
residuo, elimina y no hace crteres en la policroma, no es el milagro de la
papina sino del pH.

Con los solvent gel usados en limpieza de policromas se consiguen
superficies ms saturadas y con el alcohol ms pasmadas.

Una prctica comn tras lavar el vidrio para secarlo se repasa con acetona
as se forma un azeotropo (mezcla de agua y acetona que evaporan juntas)
esto no pasa con agua y alcohol. El acetato de etilo con DMSF forma
azeotropo, evaporan juntos. Normalmente en la mezcla uno de los
componentes es ms voltil que el otro y se contamina la mezcla del menos
voltil.

La acetona se retiene mucho, dar paraloid en acetona como proteccin no
queda en superficie y se retiene ms tiempo. Hay adhesivos sintticos que
mantienen meses los disolventes y no hacen accin mecnica esos meses,
es decir no hay adhesin directa sino que se comportan como elastmeros.
Un consolidante depende del disolvente en que se aplica puede funcionar o
no.

El triangulo de Wolbers tiene formas de reas de disolventes y resinas ms
preciso no crculos tan perfectos como los que normalmente aparecen en el
triangulo de solubilidad, son formas ms irregulares y es ms aproximado.





Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
107

algunas notas sobre limpiezas

A la hora de abordar la limpieza de una superficie lo primero es limpiarla
con un mtodo acuoso y luego aplicar el test de solubilidad. Debe
recordarse la curva de retencin del agua y tras la limpieza superficial con
este disolvente se deben dejar 12 horas para que evapore y despus ya
pueden hacerse las pruebas de solubilidad. Si primero se hace el paso de
limpieza superficial el proceso de limpieza es ms sencillo. Se comprueba el
resultado con la lmpara de Wood.

El quelante fuerte se desecha para limpiar suciedad superficial pero todo
depende de la situacin porque a lo mejor es una buena opcin empezar
aplicando el quelante fuerte para quitar grosor de suciedad y luego trabajar
finalmente con el dbil que aplicar muchas veces uno dbil.

Si sobre la superficie limpia se hace el test se quiere averiguar con que
polaridad se va a trabajar, si da resultado la mezcla L3 o L4 no son
demasiado polares y no dan problema para el trabajo sobre leo y no son
txicas pero si da resultado L9 entonces se piensa si trabajo con solvent
gel con que polaridad se trabajara? Y se escoge lo mejor de las dos
opciones. El liching depende de la polaridad (penetracin, retencin) puede
probarse el uso de solvent gel.

Hay que valorar en una obra para eliminar una resina natural si supone ms
riesgo para la obra la polaridad o un alto pH. Si en una obra hay pigmentos
de cobre hay que tener cuidado con la basicidad. Para eliminar un barniz
natural puede probarse con una solucin acuosa pero por encima de pH 8,5
porque a este pH va mas all de la simple limpieza superficial, este pH es
capaz de atacar le barniz.

Si quitas el barniz y hay un repinte qu se hace? Si se conoce el
aglutinante del repinte mejor. Hay kits para identificar los aglutinantes
fcilmente sin grandes aparatos. Entonces pues si se identifica el
aglutinante el proceso es ms rpido, si el aglutinante es una protena ser
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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necesario un pH bsico, el citrato ayuda a actuar sobre las protenas, eso s,
al 1% y a pH 9 gelificado con carbopol.

Si el aglutinante es leo habr que usar una solucin ms fuerte en
ambiente acuoso: EDTA. Las sales del leo son ms tenaces y habr que ir
ms all de 9 en el pH. Para limpiar un repinte al leo se usan solvent gel.

Se ha eliminado el barniz, ahora estamos en el estrato del repinte, all se
vuelve a probar el test, el solvent gel (tambin podran usarse los
disolventes dipolares aprticos como DMSFO). Normalmente con el DMSFO
no se eliminan los barnices pero puede eliminarse un repinte de aglutinante
mixto como la casena, para eliminar este tipo de repinte tambin puede ir
bien una emulsin que debera ser bsica, quelante e hidrocarburo
aromtico (similar al tolueno, es esta condicin va bien el alcohol benclico
que es un aromtico que tiene el anillo benclico).


CH 2 OH ALCOHOL BENCLICO





Los barnices de resina natural cuando se oxidan forman parcialmente anillos
aromticos, entonces si no fuese por su toxicidad seran los disolventes
ptimos para estas situaciones.

Las molculas no son planas, son tridimensionales, pero el anillo aromtico
es plano, es el nico hidrocarburo aromtico que es plano por eso cuando
una molcula de resina aromtica encuentra un anillo aromtico estas
molculas se pueden sobreponer como un sndwich,




Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
109



Es cuestin de afinidad pero no tendra sentido poner un hidrocarburo
tridimensional encima, las estructuras deben ser similares por eso este
alcohol benclico funciona donde alcoholes ms sencillos no funcionan. Es un
buen desbarnizante de reinas, seguramente es txico, no hay grandes
investigaciones sobre el pero seguro que no lo es tanto como el tolueno o el
benceno.

Los hidrocarburos aromticos son sospechosos de ser cancergenos, sobre
este no se dice nada, no tiene benceno y tolueno y xileno si tienen algo de
benceno).

Estos disolventes pueden mezclarse con ligroina. El tolueno da el mismo
resultado que mezclar ligroina ms el 20 o 30% de alcohol benclico ya que
algo que sea soluble en hidrocarburos aromticos, tambin lo es en alcohol
benclico.

Diacetona alcohol y etil lactato por separado no pero juntos cuando con
ellos se hace un gel de klucel adquieren gran capacidad de hinchamiento de
sustancias (son tiles para eliminar repintes). Otra posibilidad con estos
disolventes es un solvent gel C25 (aadiendo as el efecto tensioactivo).

A veces puede funcionar mejor la primera o la segunda opcin, la diferencia
es la viscosidad, el solvent gel tiene ms viscosidad, si el estrato al que nos
enfrentamos necesita ms disolvente el solvent es ms lento pero si hay
que ir adelgazando superficie el solvente gel es ideal. Siempre hay que
tenerlos hechos a mano.

DMSFO:

- CON KLUCEL PENETRA +
- CON SOLVENT GELC25 PENETRA MENOS

Se eligen segn lo que haya que hacer.
Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
110


Para ciertos repintes al leo muy antiguos funciona bien en vez de acetato
de etilo la metil etil cetona, se usa mucho para muebles. DMSFO + MEC al
50% se usa para eliminar tratamientos antiguos con leo que se han hecho
opacos sobre este. Son decapantes. Nunca se hacen empacos con esto
sobre la policroma pero s sobre muebles.

Con un repinte al leo ya se sabe que habr que ser ms agresivo desde un
principio e ir ms all de pH 9 as que saliendo del intervalo de seguridad
del pH habr que buscar otra seguridad, pH 11 pero tamponada porque as
se vuelve seguro.

Si se trabaja sobre un soporte celulsico nunca se debe trabajar con un pH
menor que 5 porque la acidez para la celulosa es mayor.
Con un solvent gel puede probarse a eliminar cera, incluso en fro.

La ligroina es un ter de petrleo que siempre est desnaturalizada, hay
que mirar su punto de ebullicin porque hay diferentes.

Si tienes un gel acuoso y quieres hacerlo menos acuoso puedes preparar
una emulsin echndole al gel un hidrocarburo y agitando (1/2 ligroina de la
cantidad de gel). Si al gel de Vanzan se le aade un poco de citrato (dos
gotas de agua y 5 o 6gramos de citrato) se mejora su accin. Para probar si
funciona primero a un poco de agua y citrato se le aade una parte de gel
Vanzan si funciona puede prepararse ms cantidad.

Para trabajar sobre oros que no llevan barniz funcionan muy bien los
mtodos de agua pH porque eliminan suciedad y no se acta sobre el oro.

Hay algunos disolventes que se usan cotidianamente que si se trabaja con
poca cantidad es suficiente ventilar el ambiente para usarlo pero si se usan
en gran cantidad hay que usar mscara como el WS que es un hidrocarburo
aromtico.


Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
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DIRECCIONES DE INTERS

- www.cesmar7.it

- Solvent gels for the clearing of Works of art, The Guetty
Conservation Institute.

- Sutherland Solvent extractable component of oil paint films.

- The organic chemistry of museum objects, John S. Mills,
Raymond White.

- The structural conservation of panel painting, The Guetty
Conservation Institute.




















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CURSO SOBRE LIMPIEZAS DE SUPERFICIES PICTRICAS,
IMPARTIDO POR PAOLO CREMONESI, 28,29 Y 30 DE MAYO DE 2008,
HUESCA. RECOPILADO POR MARA PURTOLAS CLAVERO.

Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
113

NDICE pag.

INTRODUCCIN

2
EL AMBIENTE ACUOSO 4

Gelificantes 6-17
- teres de Celulosa (Klucel) 6-7
- Goma Xantano 7-10
- cido Poliacrlico 10-12
- Agar Agar 13-16

ACIDOS Y BASES

18-24
SOLUCIONES TAMPN 24-36

SALES: SOLUBILIDAD Y CONCENTRACIN INICA 37-32

AGENTES QUELANTES 40-44

TENSIOACTIVOS 45-55

EMULSIONES 56-62

SALIVA NATURAL Y ARTIFICIAL 63-65

TENSIOACTIVOS AFINIDAD 66-70

Tensioactivos de Wolbers 66-70
- Resin Soap 67-68
- Bile acid soap 68-70
Coco-colgeno 70

Limpieza de superficies pictricas. PAOLO CREMONESI
114

DISOLVENTES 78-93

SOPORTANTES Y DENSIFICANTES 94-103

Solvent gels 99-103

NOTAS SOBRE LIMPIEZAS 104-110

Direcciones de inters

111


























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