El enlace qumico

Profesor: Juan E. Ortiz Faras

El enlace qumico es la fuerza que mantiene
unidos a los tomos en un compuesto.
Los electrones de valencia de los tomos son
los responsables del enlace qumico.
Existen dos casos extremos de formas posibles
de unin entre dos o ms tomos individuales:
El enlace inico o electrovalente.
El enlace covalente.
Entre estos extremos existe una gran variedad
de casos intermedios.
El enlace inico.
Se caracteriza por una transferencia de
electrones de un tomo a otro.
Se forman iones con carga elctrica contraria
generndose una fuerza de atraccin
electrosttica, controlada por la ley de Coulomb.
Se forma entre elementos con gran diferencia
de electronegatividad, es decir, entre un
elemento muy electropositivo (metal) y uno muy
electronegativo (no metal).
Los iones generados, son isoelectrnicos del
gas noble ms cercano en la Tabla Peridica, a
los elementos involucrados en el enlace.
Una forma muy conveniente de representar el mecanismo
del enlace es mediante las estructuras electrn-punto o
de Lewis. Por ejemplo, la formacin del cloruro de potasio,
se representa por:
[Ar]4s
1
[Ne]3s
2
3p
5
[Ar] [Ar]
Para ambos iones se cumple la regla del octeto. Esto es
fundamentalmente cierto para los elementos
representativos.
Una vez que se forman, los
iones se atraen entre s
formando una estructura
geomtrica llamada cristal.
Cuando los iones positivos y
negativos forman un cristal,
se libera una energa llamada
energa reticular. Si se
quiere separar los iones en
un cristal se debe aportar una
energa equivalente a la
energa reticular.
Esquema de un cristal de
cloruro de Sodio.
in cloruro,Cl
-
in sodio, Na
+
La frmula de un compuesto inico
indica la relacin atmica ms simple
de los iones presentes en el cristal.
En el caso del cloruro de sodio, en el
cristal hay numerosos iones Na+ junto a
muchos iones Cl-, ambos tipos de iones
en igual nmero (relacin 1:1), para
conservar la neutralidad elctrica. La
frmula ms simple es NaCl.
La electrovalencia o nmero electrovalente es
la carga del in resultante despus de formar un
enlace inico.
H
-
; F
-
; Cl
-
;Br
-
; I
-
1- VIIA
O
2-
; S
2-
; Se
2-
; Te
2-
2- VIA
N
3-
; P
3-
; As
3-
; Sb
3-
3- VA
Al
3+
; Ga
3+
; In
3+
; Tl
3+
3+ IIIA
Be
2+
; Mg
2+
; Ca
2+
; Sr
2+
; Ba
2+
; Ra
2+
2+ IIA
H
+
; Li
+
; Na
+
; K
+
; Rb
+
; Cs
+
; Fr
+
1+ IA
Ejemplos de iones Electrovalencia Grupo
Electrovalencias de iones de elementos representativos ms comunes.
Los elementos de transicin (grupos B) tambin forman
iones. Por ejemplo el cinc:
30
Zn (Ar)3d
10
4s
2
forma el in
30
Zn
2+
(Ar) 3d
10
Se dice que adquiere configuracin de seudo gas noble:
ns
2
np
6
nd
10
Iones del mismo tipo son: Cu
+
, Ag
+
, Au
+
, y Cd
2+
Otros como el hierro pueden formar ms de un in:
Fe
2+
(Ar) 3d
6
Fe
3+
(Ar) 3d
5
ms estable
El enlace inico confiere propiedades
caractersticas a los compuestos que lo poseen:
Las fuerzas en un cristal, de origen electrosttico, son
moderadamente fuertes. Los cristales inicos son duros y
con altos puntos de fusin. En estado lquido tienen altas
temperaturas de ebullicin.
Los cristales inicos son quebradizos:
-
+
-
+
+
-
+
-
- - -
- - -
+ +
+ +
Los compuestos inicos, cuando estn
fundidos o en disolucin, son buenos
conductores de la electricidad. En estado
slido (cristal) son aislantes porque los iones
no tienen movilidad.
Los compuestos inicos son solubles en
disolventes polares como el agua.
El enlace covalente
Se produce entre dos no metales.
Se caracteriza porque hay comparticin de
pares de electrones, es decir, no hay
transferencia electrnica entre los
elementos que se unen. Se forman
verdaderas molculas.
Las molculas formadas pueden ser
homonucleares o heteronucleares.
Molculas homonucleares. Son formadas
por tomos de la misma especie. Ejs:
El hidrgeno elemental est constituido por
molculas biatmicas, pero debido a que estn
formadas por tomos con un solo electrn, es
imposible que cumpla con la regla del octeto, el
hidrgeno slo tiende a tener DOS electrones
alrededor:
En el caso del flor cada tomo tiene siete electrones en su
capa de valencia, le falta slo uno para lograr completar los
ocho, que segn la Regla del Octeto, le dan estabilidad. Si
cada tomo de flor comparte su electrn impar con otro
tomo de flor, ambos tendrn ocho electrones a su
alrededor y se habr formado un enlace covalente con esos
dos electrones que se comparten entre ambos tomos:
Podemos aplicar el modelo de Lewis para explicar
la formacin de la molcula de Oxgeno:
Para que cada uno de los dos tomos de oxgeno
complete un octeto de electrones, es necesario que
compartan entre ellos DOS pares electrnicos. A esta
situacin se le conoce como DOBLE ENLACE.
De manera anloga, la formacin de la
molcula biatmica de nitrgeno mediante el
modelo de Lewis, lleva a plantear un TRIPLE
ENLACE entre los tomos de N, para que
ambos completen el octeto:
Algunos elementos, como el carbono y el
silicio, tienden a formar redes covalentes
donde los tomos vecinos comparten
electrones, sin poder moverse libremente
en todo el material como en el caso de
los metales.
El ejemplo ms clsico de este tipo de
materiales es el diamante, en el cual cada
tomo de carbono se encuentra unido a
otros cuatro, en un arreglo tetradrico.
Cada tomo de carbono tiene cuatro
electrones de valencia, de modo que si
sus cuatro vecinos comparten un
electrn con l, todos completarn el
octeto.
Este tipo de estructura confiere al
material una gran dureza y altos puntos
de fusin (3500 C) y ebullicin (4200 C).
El carbono elemental existe, adems del diamante, en otras
formas que corresponden a diferentes arreglos entre sus tomos:
Grafito, carbn amorfo y los recientemente descubiertos
fullerenos
En el grafito, los tomos de carbono se encuentran dispuestos en
capas de anillos hexagonales interconectados. En este caso, cada
tomo de carbono se encuentra unido a otros tres con una distancia
corta de 1.42 A, mientras que la distancia entre las capas es de
3.41 A. Esta estructura de capas es la que hace que el grafito, del
que est hecha la punta de los lpices, se deposite fcilmente sobre
el papel, o sobre nuestros dedos, ya que las capas se deslizan
fcilmente una sobre la otra
En el carbn comn, el que se utiliza como combustible, los tomos de
carbono se encuentran formando pequeos trozos de capas semejantes a las
del grafito, que no se acomodan en el espacio de manera tan ordenada, por lo
que se le llama amorfo
En 1985, se descubri una nueva forma de carbono, que existe en forma de
molculas discretas, de sesenta tomos cada una, C
60
. Estos se acomodan en
pentgonos y hexgonos que unidos generan una figura exactamente igual a un
baln de ftbol. En este material, las esferas de C
60
se empacan como se
muestra en la Figura, pero debido a que est compuesto por molculas discretas,
no tiene un punto de fusin tan elevado como el del diamante o el grafito, sino
que al llegar a aproximadamente 500C, el material sublima, es decir, pasa de la
fase slida a la gaseosa, conservndose en sta la integridad de las molculas
de C
60
.
Molculas Hteronucleares. Formadas por
tomos de distinta especie. La diferencia de
electronegatividad entre los elementos que
forman estas molculas es pequea. Ejemplos
de sustancias gaseosas, formadas por dos
elementos son; los xidos de carbono, los xidos
de nitrgeno y los halogenuros de hidrgeno. A
continuacin se ve la representacin de Lewis
para estos ltimos; X puede ser F, Cl, Br I,
todos ellos tienen siete electrones en su capa de
valencia:
Otros ejemplos de compuestos gaseosos
formados por molculas con ms de dos
tomos, son: los dixidos de carbono, nitrgeno
y azufre, (CO
2
, NO
2
, SO
2
). El amoniaco (NH
3
), el
metano (CH
4
), y el sulfuro de hidrgeno (H
2
S).
Los compuestos covalentes de este tipo, son
a menudo gases o lquidos. Si estn slidos,
subliman fcilmente o presentan bajos puntos de
fusin y ebullicin. Es raro encontrar
compuestos covalentes que fundan sobre 300
C o hiervan sobre 500 C.
Mtodo general para obtener estructuras de Lewis
Observar el tipo y el nmero de tomos que tiene el compuesto, a
partir de su frmula qumica.
Determinar el nmero de electrones de valencia que tiene cada
tomo, para lo cual puedes utilizar su posicin en la tabla peridica.
Con esta informacin tambin se conoce el nmero total de
electrones de valencia a utilizar para construir la estructura de
puntos.
Dibujar una propuesta de esqueleto para el compuesto. Para ello
unir a los tomos presentes entre s con lneas rectas (stas
representan pares de electrones compartidos, o sea, enlaces
sencillos). Este paso puede resultar difcil, ya que no es comn contar
con suficiente informacin para esbozar el esqueleto. Sin embargo, y
a menos que se tenga alguna otra informacin, asumir que en
molculas sencillas que tienen un tomo de un elemento y varios
tomos de otro, el tomo nico est en el centro.
Colocar los puntos alrededor de los tomos de tal manera que
cada uno tenga ocho electrones (para cumplir con la regla del octeto).
Recuerdar que el hidrgeno es una excepcin y tan slo tendr dos
puntos.
Verificar que el nmero total de electrones de valencia est
plasmado en la estructura. Si no es el caso, posiblemente se trate de
un compuesto que no satisface la regla del octeto.
C=1x4=4
H=1x1=1
Cl=3x7=21
TOTAL=26
C=4
H=1
Cl=7
C=1
H=1
Cl=3
CHCl
3
Arreglo de
los puntos
Estructura
del
esqueleto
Nmero
total de
electrones
de
valencia
Electrones
de
valencia
de cada
tomo
Tipo y
nmero de
tomos
Molcula
Molculas con enlaces dobles y triples
Tomemos ahora el caso del dixido de carbono
(CO
2
) y tratemos de dibujar su estructura de puntos. En la
Tabla siguiente se resumen la informacin necesaria y las
estructuras posibles para esta molcula.
O-C-O
C=1 x 4=4
O=2x 6=12
TOTAL=16
C=4
O=6
C=1
O=2
CO
2
Arreglo de
los puntos
Estructura
del
esqueleto
Nmero total
de
electrones
de valencia
Electrones
de valencia
de cada
tomo
Tipo y
nmero de
tomos
que forman
la molcula
Molcula
Otros ejemplos de molculas con enlaces mltiples son el
cianuro de hidrgeno, HCN y el formol, H
2
CO. Dibujar sus
estructuras de Lewis.
Se caracteriza porque slo uno de los tomos que participan en
el enlace aporta el par electrnico completo para compartirlo. Se
observa en molculas cuyo tomo central tiene pares de electrones sin
compartir, por ejemplo en la molcula de amoniaco el nitrgeno tiene un
par de electrones sin compartir que puede ser aportado a un in
hidrgeno, formndose as el in amonio.
El enlace covalente coordinado o dativo.
El enlace covalente coordinado se ndica mediante una flecha
apuntando hacia quin recibe el par electrnico de enlace, el
H
2
SO
4
y el HNO
3
presentan este tipo de enlace.
Limitaciones de la regla del octeto.
Como todo modelo, las estructuras de Lewis y la regla del octeto,
son solamente herramientas que permiten proponer la estructura de los
compuestos. Sin embargo, la naturaleza es complicada y no siempre se
cumplen las reglas inventadas para simplificarla. Hay compuestos que
no satisfacen la regla del octeto ni ninguna otra regla. Por ejemplo el
NO, que es un gas subproducto de la combustin de la gasolina en los
automviles y uno de los contaminantes ms importantes de la
atmsfera, tiene 11 electrones de valencia. Dado que la regla del
octeto demanda que los electrones se acomoden por parejas, al tener
un nmero impar de electrones de valencia, este compuesto no puede
satisfacerla. Las molculas con nmero de electrones impar, como sta,
son atradas por un campo magntico externo. Se dice que son
paramagnticas. Las molculas con nmero de electrones par, son
diamagnticas y son repelidas por campos magnticos.
Existen compuestos estables que tienen un tomo central con
menos de ocho electrones. Tal es el caso de algunos compuestos de
boro, como el trifluoruro de boro. El boro tiene tres electrones de
valencia, que al compartirse con los electrones del flor completa
seis electrones a su alrededor.
Podramos escribir la estructura del BF
3
con un enlace
doble entre un flor y el tomo de boro. De esta forma tanto el
boro como los tres tomos de flor cumpliran la regla del octeto.
Sin embargo, la evidencia experimental indica que los enlaces
entre el boro y el flor son sencillos. Aqu es importante resaltar
que la evidencia experimental es ms importante que lo que se
pueda predecir con la teora. As, el experimento indica que el
compuesto BF
3
se tiene que tratar como un compuesto que no
satisface la regla del octeto.
La regla del octeto no se cumple en una gran cantidad de
compuestos, como en aqullos en los que participan el boro o el
berilio a los que se les llama compuestos deficientes de
electrones, porque tienen menos electrones de valencia que un
octeto.
Existen otros compuestos moleculares en los cuales alguno o
algunos de sus tomos tienen ms de ocho electrones a su
alrededor. El fsforo y el azufre son dos ejemplos. El fsforo
tiene cinco electrones de valencia y el azufre seis. Cuando se
combinan con algn elemento de la familia de los halgenos
(flor, cloro, bromo e iodo) pueden compartir diez (Ej. PF
5
) y
hasta doce electrones, (SCl
6
), como se muestran en la Figura
adjunta. A esta situacin se le conoce como expansin del
octeto.
Carga Formal. Este concepto se origina en considerar
convencionalmente que los pares de electrones compartidos
estn ms desplazados hacia el tomo ms electronegativo.
De este modo a ese tomo se le asigna una carga negativa y
al otro una positiva. Se considera que un tomo es dueo de
la mitad de los pares de electrones compartidos y de todos los
electrones de valencia sin compartir. La carga formal se puede
calcular con la siguiente frmula:
CARGA FORMAL = N de electrones de valencia N de enlaces N de
electrones no enlazantes
La carga formal permite decidir de entre dos o ms estructuras de
Lewis posibles, cul es la ms probable. Para esto se adoptan los
siguientes criterios:
Para molculas neutras se prefiere la estructura de
Lewis que presente carga formal cero en todos los
tomos.
Son ms probables las estructuras de Lewis cuyos
tomos tienen cargas formales pequeas (+1 o -1)
Al comparar estructuras de Lewis con cargas
formales de magnitud similar, se prefiere aquella que
presente cargas formales negativas colocadas en los
tomos ms electronegativos.
Ejemplo: cul es la estructura de Lewis ms probable para
el in sulfato, SO
4
2-
?
Primera estructura:
Cada tomo de O = 6 1 - 6 = -1
tomo de S = 6 4 = +2
Carga neta = -2
Segunda estructura:
Cada tomo de O, superior e inferior
= 6 2- 4 = 0
Cada tomo de O, izquierdo y derecho= 6-1-
6=-1
tomo de S = 6-6 = 0
Carga neta = -2
Luego, la segunda estructura es ms estable.
Resonancia.
Existen diversas molculas cuyos electrones parecen no estar
localizados en posiciones fijas (dadas por las estructuras de
Lewis). La teora de la resonancia explica esto suponiendo que
dichas molculas son un compuesto intermedio entre una serie
de estructuras moleculares llamadas formas resonantes. Cada
una de ellas, individualmente, no existe; slo existe el conjunto
llamado hbrido de resonancia.
Por ejemplo, los electrones en el in acetato, (CH
3
CO
2
-
),
pueden considerarse como localizados en dos diferentes
disposiciones.
Ambas estructuras contienen un enlace C = O, que se supone
ms fuerte y ms corto que el enlace C O simple.
Experimentalmente, ambos enlaces C O parecen tener la
misma longitud, y sta es aproximadamente la media entre las
longitudes esperadas para el enlace simple C O y para el doble
enlace C = O. La explicacin a esto, basndose en la teora de la
resonancia, es que esta molcula tiene dos formas resonantes
cada una de las cuales aparece el 50% del tiempo.
El hbrido de resonancia posee una menor energa (y por tanto
es ms estable) que cada una de las formas resonantes.
Forma de las molculas. Geometra molecular.
Al unirse los tomos por enlaces covalentes se disponen espacialmente
en arreglos tridimensionales que confieren a la molcula resultante una
forma determinada. Esta influye en las propiedades fsicas y qumicas
del compuesto formado.
La forma de las molculas, as como tambin las longitudes y los
ngulos de enlace, se pueden determinar experimentalmente. Sin
embargo, existen varios modelos tericos que se pueden aplicar para
determinar la forma de las molculas. Uno de ellos es el modelo de
repulsin de pares electrnicos de la capa de valencia (RPECV).
En una molcula poliatmica, donde hay un tomo central unido a dos o
ms tomos, la geometra de la molcula queda determinada por la
repulsin electrosttica de los pares de electrones enlazantes. De este
modo se ubican es el espacio de tal manera que la repulsin sea
mnima.
Notacin AX
n
E
m
A: tomo central
X; tomos enlazados al central (pares electrnicos enlazantes)
E: pares electrnicos del tomo central sin compartir (no enlazantes)
N y m: nmeros enteros (m puede ser 0).
Ejemplos:
BCl
3
AX
3
E
0
CH
4
AX
4
E
0
NH
3
AX
3
E
H
2
O AX
2
E
2
Repulsin > repulsin > repulsin
Par libre-par libre par libre-par enlazante par enlazante-par enlazante