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EJERCICIOS DE

FISICOQUIMICA
POBLEMAS:



EDWIN ISRAEL DZUL CANCHE
09 DE MAYO DEL 2012

EJERCICIOS DE FISICOQUIMICA LAIDLER Y MARON
TAREA 1
1.- Qu es condensacin?
El proceso de condensacin es un cambio de fase de una sustancia del estado gaseoso (vapor)
al estado lquido. Este cambio de fase genera una cierta cantidad de energa llamada "calor
latente".
El paso de gas a lquido depende, entre otros factores, de la presin y de la temperatura. La
condensacin, a una temperatura dada, conlleva una liberacin de energa, as el estado
lquido es ms favorable desde el punto de vista energtico.
1.18(LAIDLER).- Cules son las fracciones molares y presiones parciales de cada gas en un
recipiente de 2.5L en la que 100g de nitrgeno y 100g de dixido de carbono se aaden
25C?cul es la presin total?
n
N2=


H
=

8
o
,
= .o
n
C02=


H
=

o
,
= .o
X
N2=

n
n
=
.o
.8o
= .o
X
C02=

n
n
=
.o
.8o
= .88o

N2
=
n

=
(.o)
8.[
o
(98K)
.I
= 35. 38

C02
=
n

=
(.o)
8.[
o
(98K)
.I
= 22. 49

totuI
= co + = (.8 +.9)bor = 57. 87

1.19(LAIDLER).- la descomposicin de KClO
3
produce 27.8 cm
3
de O
2
, que se recolecta sobre
agua a 27.5c. La presin del vapor de vapor de agua a esta temperatura es 27.5 Torr. Si en el
barmetro se lee una presin de 751.4 Torr, encuentra el volumen que ocupara el gas seco a
25C y 1.00 bar. R=26.259cm
3

2=
P112
P21
=
(751.4-27.5)(27.8
3
)(298)
(7)(3.5)
=2.259
3






TAREA 2
Fuerzas intermoleculares e intramoleculares:
Las fuerzas intermoleculares, fuerzas de atraccin entre molculas a veces tambin reciben el
nombre de enlaces intermoleculares aunque son considerablemente ms dbiles que los
enlaces inicos, covalentes y metlicos. Las principales fuerzas intermoleculares son:
El enlace de hidrgeno (antiguamente conocido como puente de hidrgeno)
Las fuerzas de Van der Waals, que podemos clasificar a su vez en:
Dipolo - Dipolo.
Dipolo - Dipolo inducido.
Fuerzas de dispersin de London.

2.17 (laidler).- si la entalpia de combustin A del ciclo propano gaseoso C
3
H
6
es -2091.2
KJ/mol a 25C, calcular la entalpia estndar de formacin.
Reaccin de combustin:
C
3
H
6
(g)+
9
2
O
2
(g) 3CO
2
(g)+3H
2
O (l)
C (grafito)+O
2
(g)

CO
2
(g)
f
H= -393.51KJ/mol
H
2
(g)+
1
2
O
2
(g) H
2
O (l)
f
H=-285.83KJ/mol
3C (grafito)+3H
2
(g) C
3
H
6
(g)

f
H=3
f
H(CO2)+ 3
f
H(H2O)-
c
H(ciclopropano)

f
H=53.2KJ/mol
2.20.- calcule H para la reaccin:
C
2
H
5
OH (l) + O
2
(g) CH
3
COOH (l) + H
2
O (l)

Empleando las entalpias de formacin que se dan en el apndice D. es congruente con los
resultados obtenidos para el problema 2.19?


AE = -9.K[o
La suma de las entalpias del problema 2.19 da un total de -494.6KJ/mol esto da una ligera
variacin de -2.07KJ/mol.

3.2(maron).- se hace una solucin disolviendo 22.5 g de Na
2
CO
3 .
10 H
2
O en agua agregando
esta ultima hasta que el volumen total es de 200 cc. La densidad de la solucin resultante es
de 1.040 g/cc. Calcular la molaridad, normalidad y la fraccin molar de Na
2
CO
3
en la solucin.

Na
2
CO
3
= 106 g/mol 1000 cc = 1 L
H
2
O = 180 g/mol 200 cc = .2 L
286 g/mol

Numero de moles =
gumos dc Iu soIcon
pcso moIccuIu
=
22.5 gumos
286 gmoI
= .078 mol

Molaridad=
numco dc moIcs
Ltos dc Iu soIucon
=
.078 moI
.2 L
= .393 M

Normalidad =
cquuIcntc qumco
Lto dc soIucon
=
.157
.2 Ltos
= .786 N

Equivalente qumico =
musu dc sustuncu
pcso cquuIcntc
=
22.5 gumos
143
= .157

Peso equivalente =
pcso moIccuIu dc Iu sustuncu
u
=
286 g moI
2
= 143

Fraccin molar
Masa= densidad . Volumen = (1.04 g / cc ) ( . 2 L) = 208 gramos

Masa de la solucin masa del soluto = masa del solvente

masa del solvente= 208 gramos 22.5 = 185.5 gramos

normalidad H
2
0= 185.5 g = 1.0305 mol
180 g/mol

1.0305 mol + .078 mol = numero de moles totales = 1.1091 mol
X1= .0786 = .07086 mol
1.1091
4.28(maron).- utilizando las constantes de la capacidad calorfica de la tabla 4.6 hallar la
cantidad de calor requerido para elevar la temperatura de 200 g de CO
2 (g)
desde 300 a 500 K
(a) a presin constante y b a volumen constante suponer que Cp Cv = R cal mol
-1
grado
-1
.
n = m/ PM= 200 g/ 44 g mol
-1
= 4.5 mol

cP= a + bT + cT
2
+ dT
3
cP= 5.166 + 15.177 x 10
3
(500 K)

-95.78 x 10
7
(500 K)
2
+ 2.260 x 10
9
(500 K)
3
=2.8226 x 10
17


cP= 5.166 + 15.177 x 10
3
(300 K)

-95.78 x 10
7
(300 K)
2
+ 2.260 x 10
9
(300 K)
3
=6.093 x 10
16

cP media= 2.8226 x 10
17
+ 6.093 x 10
16
= 1.7159 x 10
17
cal mol
-1
grado
2

H=n cP T = (4.5 mol) (1.7159 x 10
17
cal mol
-1
grado) ( 200 K)= 1.54 x 10
20
cal
cV= cP R = 1.7159 x 10
17
cal mol
-1
grado 1.987 cal mol
-1
grado= 1.7159 x 10
17
cal mol
-1
grado
U=n cV T = (4.5 mol) (1.7159 x 10
17
cal mol
-1
grado) ( 200 K)= 7.721 x 10
17
cal
Respuesta: 1402 Cal/C
Tarea 3
Cuntas y cuales son las leyes de la termodinmica?
Ley Cero de la Termodinmica:

El equilibrio termodinmico de un sistema se define como la condicin del mismo en el cual las
variables empricas usadas para definir un estado del sistema (presin, volumen, campo
elctrico, polarizacin, magnetizacin, tensin lineal, tensin superficial, entre otras) no son
dependientes del tiempo. A dichas variables empricas (experimentales) de un sistema se les
conoce como coordenadas termodinmicas del sistema.

A este principio se le llama del equilibrio termodinmico. Si dos sistemas A y B estn en
equilibrio termodinmico, y B est en equilibrio termodinmico con un tercer sistema C,
entonces A y C estn a su vez en equilibrio termodinmico. Este principio es fundamental, aun
siendo ampliamente aceptado, no fue formulado formalmente hasta despus de haberse
enunciado las otras tres leyes. De ah que recibe la posicin 0.



Primer Ley de la Termodinmica:

Tambin conocido como principio de conservacin de la energa para la termodinmica,
establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien ste intercambia calor con otro, la
energa interna del sistema cambiar. Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor
como la energa necesaria que debe intercambiar el sistema para compensar las diferencias
entre trabajo y energa interna.
En forma de ecuacin:

Q + W = Eint

Donde "Q" es el calor absorbido o cedido por el sistema, "W" es el calor efectuado por o
realizado sobre el sistema y "Eint" es la variacin de su energa interna.


Segunda Ley de la Termodinmica:

Esta ley regula la direccin en la que deben llevarse a cabo los procesos termodinmicos y, por
lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido contrario (por ejemplo, que una mancha
de tinta dispersada en el agua pueda volver a concentrase en un pequeo volumen). Tambin
establece, en algunos casos, la imposibilidad de convertir completamente toda la energa de
un tipo en otro sin prdidas. De esta forma, La Segunda ley impone restricciones para las
transferencias de energa que hipotticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta
slo el Primer Principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la existencia de una
magnitud fsica llamada entropa tal que, para un sistema aislado (que no intercambia materia
ni energa con su entorno), la variacin de la entropa siempre debe ser mayor que cero.

Debido a esta ley tambin se tiene que el flujo espontneo de calor siempre es unidireccional,
desde los cuerpos a temperatura ms alta a aquellos de temperatura ms baja.


Tercera Ley de la Termodinmica:

La Tercera de las leyes de la termodinmica, propuesto por Walther Nernst, afirma que es
imposible alcanzar una temperatura igual al cero absoluto mediante un nmero finito de
procesos fsicos. Puede formularse tambin como que a medida que un sistema dado se
aproxima al cero absoluto, su entropa tiende a un valor constante especfico. La entropa de
los slidos cristalinos puros puede considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero
absoluto. No es una nocin exigida por la Termodinmica clsica, as que es probablemente
inapropiado tratarlo de ley.

Es importante recordar que los principios o leyes de la Termodinmica son slo
generalizaciones estadsticas, vlidas siempre para los sistemas macroscpicos, pero
inaplicables a nivel cuntico. El demonio de Maxwell ejemplifica cmo puede concebirse un
sistema cuntico que rompa las leyes de la Termodinmica.

Asimismo, cabe destacar que el primer principio, el de conservacin de la energa, es la ms
slida y universal de las leyes de la naturaleza descubiertas hasta ahora por la ciencia.


3.25.- un recipiente tiene una divisin, que da lugar a dos compartimentos. Un lado contiene
5 moles de O2 a una presin de 1atm; el otro tiene 5 moles de N2 a una presin de 1atm.
Calcule el cambio de entropa al retirar la divisin.

]
=
n

]
=

=
n

=
As
0
2
= nn _

] = (o) _
8.[
o
] n = 8.8[K
As
N
2
= nn_

] = (o) _
8.[
o
]n = 8.8[K
As
ncto
= As
0
2
+As
N
2
=
8.8[

+
8.8[

= 57. 317
3.29 (laidler) se coloca 5 moles de agua a 50C en un refrigerador que se mantiene a 3C.
Calcule AS para el sistema, el ambiente, y el cambio neto de entropa, considerando que Cp
para el agua es 75.3J/Kmol y que es independiente de la temperatura.
As
sstcmu
= npn

c]gcudo

uguu
= (o) _
.[
o
] ln_

] = -59. 2
q
c]gcudo
= npA = (o) _
.[
o
] ( -) = 1795. 5
As
c]
=
q
c]

= _
9.[
K
] = 4. 1141
As
nctu
= As
sst
+As
c]
= _-
9.[

] +_
.[

] = 4. 9141

R=1.98719cal/mol k Cp=4.967975cal/mol k Cv=Cp-R=2.980785cal/mol k n=3

a)A = npn(
12
11
) b)A = nn(
12
11
)
A = (o)
4.967975cuI
moIk
n
600k
300K
A = (o)
2.980785cuI
moIk
n
600k
300K
=6.198cal/mol
A = .



p
(u 226K)=249.419

(u 263K)=1294.729

log
9.
9.
=
AE
.
|

2
-
1

1
]
. =
AE
.(
.98co
o
)
|

98
]
. =
AE
.coo
|.9 -
-4
]
AE =
0.7152
|6.2249-10
-4
]
-
4.576061cuI
moI
=5258.728 cal/mol=105.17cal/g
Tarea 4
Molaridad:
En qumica, la concentracin molar (tambin llamada molaridad), es una medida de la
concentracin de un soluto en una disolucin, o de alguna especie molecular, ionica, o atmica
que se encuentra en un volumen dado. Sin embargo, en termodinmica la utilizacin de la
concentracin molar a menudo no es conveniente, porque el volumen de la mayor parte de las
soluciones depende en parte de la temperatura, debido a la dilatacin trmica. Este problema
se resuelve normalmente introduciendo coeficientes o factores de correccin de la
temperatura, o utilizando medidas de concentracin independiente de la temperatura tales
como la molalidad.
4.16(laidler).- En 3000 K las presiones de equilibrio parcial de CO2, CO y O2 son de 0.6, 0.4 y
0.2 atm, respectivamente. Calcular G a 3000 K para la reaccin:

2
() () +
2
()
A = -nKp = (-
8.3145]k
moI
() ln(. 888o) =
6037.24]
moI
o .o
Kp =
(.4utm)
2
(.2utm)
(.6utm)
2
= .888o




7.3(maron).-Una mezcla de tres gases, cuya presin total a 90 atm a 300 K contiene tres
moles de cada gas, los coeficientes de actividad de estos gases cuando estn solos a 90 atm
de presin son respectivamente A= .760 B=0.920 C=1.16 Cules son las fugacidades de
los gases en la mezcla.
a= P ai = Pi Yi = Ni Pt Yi
Fraccin mol=
n moIcs
n totuIcs
=
3
9

aA= Ni Pt Yi = (3/9)(90 atm) (.760) = 22.8 atm
aB= Ni Pt Yi = (3/9)(90 atm) (.920) = 27.6 atm
aC= Ni Pt Yi = (3/9)(90 atm) (1.16) = 34.8 atm
TAREA 5
6.-Qu es una fase?
En termodinmica y qumica, se denomina fase a cada una de las partes macroscpicas de una
composicin qumica y propiedades fsicas homogneas que forman un sistema. Los sistemas
monofsicos se denominan homogneos, y los que estn formados por varias fases se
denominan mezclas o sistemas heterogneos.
Se debe distinguir entre fase y estado de agregacin de la materia. Por ejemplo, el grafito y el
diamante son dos formas alotrpicas del carbono; son, por lo tanto, fases distintas, pero
ambas pertenecen al mismo estado de agregacin (slido). Tambin es frecuente confundir
fase y microconstituyente; por ejemplo, en un acero cada grano de perlita es un
microconstituyente, pero est formado por dos fases, ferrita y cementita.

9.8(maron).- con los datos de la tabla 9.2 calcular el calor molar de vaporizacin del alcohol
etlico. Respuesta=9420cal/mol (1000g)
Solvente P.EC Kb(obs) Kb(calc)
Alcohol etlico 78.4 1.20 1.19

AE =
R(1cb)
2
n
scl
-Kcb
=

1.9819ccl
mclk
(351.4K)
2
21.739moI-1.2
= 9.8 coo
n =
1000g
46gmoI
= .9o


5.5(laidler).- La presin de vapor de n-propanol es de 1.94 kPa a 293 K y 31.86 kPa a 343 K.
Cul es la entalpa de vaporizacin?
_
P2
P1
] =
A
R
_
2 -1
2x1
]
_
31. 8P
1. 94P
] =
A
R
_
343 -293
343 - 293
]
2. 798 =
A
8. 3145
(4. 975x1
-4
)
A =
2. 798
49751
-4
(8. 3145)
A = 47. 11
5.21(laidler).- el volumen molal parcial del componente 2 en una solucin puede
representarse asi:

2
= _
0
0
2
]
1
=

2
p
-(11 +22)(
1
p
2
) _
0p
0
2
]
1

Donde n1 y M1 son la cantidad y la masa molar del componente 1, y n2 y M2 representan las
mismas cantidades para el componente 2. La densidad es p. Expresese esta ecuacin en
trminos de las fracciones molares Y1 y Y2.
Respuesta=
M
2
p
-(H
1

1
+H
2

2
)(X
1
p
2
)
dp
dX
2

Regla de Euler de la cadena
_
op
on
]
1
=
n
n
2
_
p

2
]
so oro o oos o ssr n o q s nos o o prncpo

2
= _
0
0
2
]
1
=

2
p
-(11 +22)(
1
p
2
) _
n
n
2
_
p

2
]_
Si la despejamos mas:

2
= _
0
0
2
]
1
=

2
p
-(11 +22)(
1
p
2
) _

n
-
n
n
_
p

2
]_
1
n1
puede despejarse y multiplicar a 11 +22

2
= _
0
0
2
]
1
=

2
p
-((
11

) +(
22

))(
1
p
2
) _
n
n
_
p

2
]_
Sabiendo que n1/nT=X1 (presin parcial de x compuesto) sustituimos:

2
= _
0
0
2
]
1
=

2
p
-(1x1 +2x2)(
1
p
2
) __
p

2
]_
Y como
1
p
2
esta multiplicando puede multiplicar a x1:

2
=
0
0
2

1
=

2
p
-(1x1 +2x2)(
x1
p
2
)
dp
dx
2
respuesta