TERMODINAMICA DE LA REACCIONES QUIMICAS

1 Resumen
-Esta experiencia se realizo en base a una reaccin qumica la cual fue entre el acido
clorhdrico y el carbonato de calcio, el objetivo de esta experiencia fue principalmente
medir las energas que produce la reaccin como ser S,G,H, con temperaturas de
16
o
C 34
o
C 50
o
C y 70
o
C Para ello se realizo la reaccin
) ( 2 ) ( 2 ) ( ) ( ) ( 3
2
l g ac ac s
O H CO CaCl HCl CaCO + + +

Calculamos Energa libre Por medio de la siguiente ecuacin:
T CT BT A G
R
log + + = A

| |
| |
|
|
.
|

\
|
+ A = A
2
2 2
298
*
ln * *
HCl
P CaCl
T R G G
CO
R


Obtenindose los valores de



-Para hallar las concentraciones de CaCl2 y HCl, se uso la estequiometria de
reacciones
-Para la presin del CO
2
se uso la formula
hg
CO
h
Patm Phidr Patm P
o
o *
2
= =

Posteriormente se formo el sistema de ecuaciones hallando los siguientes valores




Para H se uso la formula
2
) / (
T
H
T
T S
P
A
=
(

c
A c

Obteniendo los valores de
] [ 08 . 39382 Cal H = A

] [ 4 . 29038 Cal H A

] [ 33 . 34593 Cal H = A

2
2
] [
* ] [
2
HCl
P CaCl
K
CO
=
Para H se uso la formula
s
T
S
P
A =
(

c
A c ) (

Obteniendo los valores de

] / [ 35 . 707 K Cal S = A

] / [ 66 . 725 K Cal S = A

] / [ 15 . 740 K Cal S = A

2 Introduccin
El estudio termodinmico de las reacciones en fisicoqumica es importante para predecir el curso de
las mismas en determinadas condiciones de presin y temperatura, para esto es importante analizar
los valores termodinmicos, asociados a un reaccin qumica, tal como la entalpa, entropa, energa
libre y la propia constante de equilibrio que est relacionado con la energa libre de Gibbs.
Tambin es importante conocer que este anlisis de las propiedades termodinmicas de una reaccin
se las realiza en condiciones de equilibrio.
3 Objetivos
-efectuar un estudio termodinmico de la reaccin en funcin de la temperatura a P ctte, para
establecer criterios de espontaneidad
- aplicar las ecuaciones termodinmicas para determinar G de la reaccin en funcin de la
temperatura
4 Fundamento terico
La espontaneidad de una reaccin qumica est asociada con la constante de equilibrio y el cambio en la
energa libre de Gibbs
-H : Mide la cantidad de calor liberada o absorbida
-S : Mide la energia que se produce en el ordenamiento y desordenamiento de un sistema en el
cual se produce una transformacin
-G: Mide la magnitud del trabaja que se requiere para mover molculas en un sentido por diferencia
de potencial
Sea una reaccin qumica que ocurre a temperatura y presin definidas, el volumen es constante para
cada reaccin qumica:
CaCO
3(S)
+ 2HCl
(ac)
CaCl
2

(ac)
+ CO
2

(g)
+ H
2
O
(L)
El anlisis de una reaccin desde el punto de vista termodinmico tiene varios pasos:
1PASO:
- Considerar en que rango de temperaturas se estudia el proceso T
amb
T100 C
- verificar las cantidades de las sustancias a manejar (moles)

2 PASO: calcular G A
298
con relacin a la cantidad molar elegida
G A
298
=(nCaCl2*Gf CaCl
2
+nCO2*GfCO2+ nH2O*GfH
2
O)-( nCaCo3*Gf CaCO
3
+ nHCl*G
f
HCl)
3 PASO: considerar las ecuaciones de cambio de energa libre como funcin de temperatura
k T R G GT ln * *
298
+ A = A

Siendo k una propiedad qumica que controla una reaccin de cambio de reactivos en productos hasta
establerce en un equilibrio (k=cte. de equilibrio),esta cte. Se expresa en trminos de actividad
qumica que es una medida de fuerza o energa propia de las sustancias que intervienen en el proceso
4 PASO determinar la cte. De equilibrio de la reaccin
react
prod
B
a
a
K
/
/
o
t
t
=

react
j
prod
i
a
a
K
/
/

t
t
=

Teniendo que las actividades qumicas de:
Slidos y lquidos puros es 1 : a(s,l)=1
Sustancias acuosas es 1 : a(ac)=
1 / ] [ = dil i
i i


Sustancias gaseosas es la presin parcial de stas: a(g)=Pi
Luego, para la reaccin qumica:

CaCO
3(S)
+ 2HCl
(ac)
CaCl
2

(ac)
+ CO
2

(g)
+ H
2
O
(L)
HCl
CaCO
O H CO CaCl
a a
a a a
K
2
3
2 2 2
*
* *
=


Tenemos entonces:

5 PASO escribir el g de la reaccin como funcin de la temperatura

) logT CT BT A G
R
+ + = A

6 PASO establecer una ecuacin termodinmica de cambio de energa libre en funcin de
temperatura
k T R G GT ln * *
298
+ A = A
) logT RT BT A G
R
+ + = A

1gualando las dos anteriores ecuaciones se tienen
= + + = A T CT BT A G
R
log
| |
| |
|
|
.
|

\
|
+ A
2
2 2
298
*
ln * *
HCl
P CaCl
T R G
CO

2
2
] [
* ] [
2
HCl
P CaCl
K
CO
=
7 PASO clculo de G, H, S
5 Reactivos y materiales
Materiales Reactivos
vaso de precipitacin de 50ml - CaCO
3(S)

Pipeta graduada -HCl
(ac

Soporte universal - H2O
Termmetro
Balanza
Matraz con tapn
Manguera
Flexo metro
Hornilla
6 Procedimiento experimental Se debe realizar los siguientes pasos:
1) Armar el equipo como se muestra en el esquema colocando agua a la probeta y al vaso, la
probeta debe estar boca abajo, aun no colocar la manguera.
2) Calculamos la masa de CaCO
3(S )
y el volumen de -HCl
(ac
que necesitaremos para la reaccin
haciendo uso de la estequiometria de reacciones.
3) Una vez calculada la cantidad, colocamos al matraz HCl
(ac
con la pipeta y CaCO
3(S)
lo
tapamos y conectamos la manguera como se muestra en el esquema.
4) El gas desprendido de la reaccin que es el CO2 empujar al agua, una vez que el sistema
quede en equilibrio, se mide la altura del agua con un fluxmetro, y el volumen de CO2 que
indica la probeta, para hallar la presin de CO2
5) Luego quitamos el sistema de equilibrio y medimos el volumen final contenido en el matraz con
la pipeta, ste volumen contendr CaCl2 y H2O.
6) Realizar los anteriores pasos para 4 temperaturas, una a temperatura ambiente 16 c., a 34
c., a 50c y la otra a 70c.
7) Para temperaturas altas se debe calentar el agua en un recipiente, antes de colocar a la
bureta y al vaso.
7 Datos y resultados
1: calculo de H
R
, S
R
, Y G
R

Se tiene la reaccin
) ( 2 ) ( 2 ) ( ) ( ) ( 3
2
l g ac ac s
O H CO CaCl HCl CaCO + + +

P=0.64 atm V=150 ml=0.15 L
m
CO2
=

m
CaCO3
=0.405 gr

los datos son los siguientes
Nro. de grupo T (K) m
co2
V
HCl
(L) H (mm) V gas (L)
1 289 0.40 0.012 120 0.130
2 307 0.40 0.010 75 0.166
3 323 0.40 0.015 85 0.152
4 343 0.40 0.012 100 0.160

1 Determinacin de G
R
Utilizamos la siguiente ecuacin:
= + + T CT BT A log
| |
| |
|
|
.
|

\
|
+ A
2
2 2
298
*
ln * *
HCl
P CaCl
T R G
CO

Hallando K:


1.1Calculando a temperatura de 16C
Calculando [CaCl
2
]
Calculamos la masa para hallar n:

g g
mol g
mol g
m
M
M
m
CaCO
CaCO
CaCl
CaCl
44 . 0 40 , 0 *
/ 100
/ 111
*
3
3
2
2
= = =


mol
mol g
g
M
m
n
CaCL
CaCl
CaCl
004 , 0
/ 111
44 , 0
2
2
2
= = =


L mol
L
mol
V
n
CaCl
sol
CaCl
/ 33 , 0
0.012
004 , 0
] [
2
2
= = =

Calculando P
co2


atm mmHg
cc g
cc g mm
mmHg Phidr Patm P
CO
628 , 0 55 . 477
/ 56 , 13
/ 1 * 120
4 , 486
2
= = = = Calculando
[HCl

]
L mol
V M
m
HCl / 64 , 0
012 , 0 * 45 , 36
28 , 0
*
] [ = = =
Calculamos k:


1.2 Calculando a temperatura de 34C
2
2
] [
* ] [
2
HCl
P CaCl
K
CO
=
505 , 0
64 , 0
628 , 0 * 33 , 0
2
= = K
Calculando [CaCl
2
]
Calculamos la masa para hallar n:

g g
mol g
mol g
m
M
M
m
CaCO
CaCO
CaCl
CaCl
44 . 0 40 , 0 *
/ 100
/ 111
*
3
3
2
2
= = =


mol
mol g
g
M
m
n
CaCL
CaCl
CaCl
004 , 0
/ 111
44 , 0
2
2
2
= = =


L mol
L
mol
V
n
CaCl
sol
CaCl
/ 4 , 0
0.010
004 , 0
] [
2
2
= = =

Calculando P
co2


atm mmHg
cc g
cc g mm
mmHg Phidr Patm P
CO
63 , 0 86 . 480
/ 56 , 13
/ 1 * 75
4 , 486
2
= = = = Calculando
[HCl

]
L mol
V M
m
HCl / 767 , 0
010 , 0 * 45 , 36
28 , 0
*
] [ = = =
Calculamos k:


1.3 Calculando a temperatura de 50C
Calculando [CaCl
2
]
Calculamos la masa para hallar n:

g g
mol g
mol g
m
M
M
m
CaCO
CaCO
CaCl
CaCl
44 . 0 40 , 0 *
/ 100
/ 111
*
3
3
2
2
= = =


mol
mol g
g
M
m
n
CaCL
CaCl
CaCl
004 , 0
/ 111
44 , 0
2
2
2
= = =


L mol
L
mol
V
n
CaCl
sol
CaCl
/ 26 , 0
0.015
004 , 0
] [
2
2
= = =

Calculando P
co2


atm mmHg
cc g
cc g mm
mmHg Phidr Patm P
CO
63 , 0 13 . 480
/ 56 , 13
/ 1 * 85
4 , 486
2
= = = = Calculando
[HCl

]
428 , 0
767 , 0
63 , 0 * 4 , 0
2
= = K
L mol
V M
m
HCl / 511 , 0
015 , 0 * 45 , 36
28 , 0
*
] [ = = =
Calculamos k:


1.4 Calculando a temperatura de 70C
Calculando [CaCl
2
]
Calculamos la masa para hallar n:

g g
mol g
mol g
m
M
M
m
CaCO
CaCO
CaCl
CaCl
44 . 0 40 , 0 *
/ 100
/ 111
*
3
3
2
2
= = =


mol
mol g
g
M
m
n
CaCL
CaCl
CaCl
004 , 0
/ 111
44 , 0
2
2
2
= = =


L mol
L
mol
V
n
CaCl
sol
CaCl
/ 33 , 0
0.012
004 , 0
] [
2
2
= = =

Calculando P
co2


atm mmHg
cc g
cc g mm
mmHg Phidr Patm P
CO
63 , 0 025 . 479
/ 56 , 13
/ 1 * 100
4 , 486
2
= = = = Calculando
[HCl

]
L mol
V M
m
HCl / 64 , 0
012 , 0 * 45 , 36
28 , 0
*
] [ = = =
Calculamos k:


Determinacin de los coeficientes A, B, C
= + + T CT BT A log
| |
| |
|
|
.
|

\
|
+ A
2
2 2
298
*
ln * *
HCl
P CaCl
T R G
CO

Se tiene:

= + + 289 log 289 289 C B A ( ) 505 , 0 ln * 289 * 314 , 8 653 +


= + + 307 log 307 307 C B A ( ) 428 , 0 ln * 307 * 314 , 8 653 +
62 . 0
511 , 0
63 , 0 * 26 , 0
2
= = K
50 . 0
64 , 0
63 , 0 * 33 , 0
2
= = K
= + + 323 log 323 323 C B A ( ) 62 , 0 ln * 323 * 314 , 8 653 +

El sistema seria
A+289B+711.20C=-988.54
A+307B+763.55C=-1513.04

A+323B+810.47C=-630.72
Resolviendo el sistema los valores son
A=
B=
C=
Entonces se tiene G en funcin de la temperatura
G= =0
Para 16c

= AG


Para 34c
= AG
Para 50c

= AG

Para 70c

= AG

2 Determinacin de H
R
Utilizamos la ecuacin de Gibbs Helmont:
2
) / (
T
H
T
T S
P
A
=
(

c
A c

T
T T
G
log 55 . 191 7 . 569
3 . 26348
+ =
A

2 2
55 . 191 3 . 26348 ) / (
T
H
T T T
T S
P
A
= + =
(

c
A c




3 Determinacin de S
R
Utilizamos la ecuacin de Maxell:
s
T
S
P
A =
(

c
A c ) (

S
T
S
P
A =
(

c
A c ) (







8 Observaciones y conclusiones
-En el armado del equipo la conexin de sistema es importante que el agua cubra
totalmente la probeta.
-En la prctica tambin se pudo ver que a medida que aumenta la temperatura,la
altura disminuye
-de la reaccin qumica del carbonato de calcio y el cido clorhdrico,se logro calcular su
H, S, Y G a distintas temperaturas
-se logro entender por los valores la reaccin fue qumicamente factible

9 Bibliografa
Ing. Mario Huanca Ibez, Gua de Prcticas de Laboratorio de Fsico qumica, Edit.F.N.I.
Oruro Bolivia 2010

10 Apndice
1: calculo de H
R
, S
R
, Y G
R

Se tiene la reaccin
) ( 2 ) ( 2 ) ( ) ( ) ( 3
2
l g ac ac s
O H CO CaCl HCl CaCO + + +

P=0.64 atm V=150 ml=0.15 L
m
CO2
=

m
CaCO3
=0.405 gr



los datos son los siguientes
Nro. de grupo T (K) m
co2
V
HCl
(L) H (mm) V gas (L)
1 289 0.40 0.012 120 0.130
2 307 0.40 0.010 75 0.166
3 323 0.40 0.015 85 0.152
4 343 0.40 0.012 100 0.160

10.1 Determinacin de G
R
Utilizamos la siguiente ecuacin:
= + + T CT BT A log
| |
| |
|
|
.
|

\
|
+ A
2
2 2
298
*
ln * *
HCl
P CaCl
T R G
CO

Hallando K:


10.1.1Calculando a temperatura de 16C
Calculando [CaCl
2
]
Calculamos la masa para hallar n:

g g
mol g
mol g
m
M
M
m
CaCO
CaCO
CaCl
CaCl
44 . 0 40 , 0 *
/ 100
/ 111
*
3
3
2
2
= = =


mol
mol g
g
M
m
n
CaCL
CaCl
CaCl
004 , 0
/ 111
44 , 0
2
2
2
= = =

2
2
] [
* ] [
2
HCl
P CaCl
K
CO
=

L mol
L
mol
V
n
CaCl
sol
CaCl
/ 33 , 0
0.012
004 , 0
] [
2
2
= = =

Calculando P
co2


atm mmHg
cc g
cc g mm
mmHg Phidr Patm P
CO
628 , 0 55 . 477
/ 56 , 13
/ 1 * 120
4 , 486
2
= = = = Calculando
[HCl

]
L mol
V M
m
HCl / 64 , 0
012 , 0 * 45 , 36
28 , 0
*
] [ = = =
Calculamos k:


10.1.2 Calculando a temperatura de 34C
Calculando [CaCl
2
]
Calculamos la masa para hallar n:

g g
mol g
mol g
m
M
M
m
CaCO
CaCO
CaCl
CaCl
44 . 0 40 , 0 *
/ 100
/ 111
*
3
3
2
2
= = =


mol
mol g
g
M
m
n
CaCL
CaCl
CaCl
004 , 0
/ 111
44 , 0
2
2
2
= = =


L mol
L
mol
V
n
CaCl
sol
CaCl
/ 4 , 0
0.010
004 , 0
] [
2
2
= = =

Calculando P
co2


atm mmHg
cc g
cc g mm
mmHg Phidr Patm P
CO
63 , 0 86 . 480
/ 56 , 13
/ 1 * 75
4 , 486
2
= = = = Calculando
[HCl

]
L mol
V M
m
HCl / 767 , 0
010 , 0 * 45 , 36
28 , 0
*
] [ = = =
Calculamos k:


10.1.3 Calculando a temperatura de 50C
Calculando [CaCl
2
]
505 , 0
64 , 0
628 , 0 * 33 , 0
2
= = K
428 , 0
767 , 0
63 , 0 * 4 , 0
2
= = K
Calculamos la masa para hallar n:

g g
mol g
mol g
m
M
M
m
CaCO
CaCO
CaCl
CaCl
44 . 0 40 , 0 *
/ 100
/ 111
*
3
3
2
2
= = =


mol
mol g
g
M
m
n
CaCL
CaCl
CaCl
004 , 0
/ 111
44 , 0
2
2
2
= = =


L mol
L
mol
V
n
CaCl
sol
CaCl
/ 26 , 0
0.015
004 , 0
] [
2
2
= = =

Calculando P
co2


atm mmHg
cc g
cc g mm
mmHg Phidr Patm P
CO
63 , 0 13 . 480
/ 56 , 13
/ 1 * 85
4 , 486
2
= = = = Calculando
[HCl

]
L mol
V M
m
HCl / 511 , 0
015 , 0 * 45 , 36
28 , 0
*
] [ = = =
Calculamos k:


10.1.4 Calculando a temperatura de 70C
Calculando [CaCl
2
]
Calculamos la masa para hallar n:

g g
mol g
mol g
m
M
M
m
CaCO
CaCO
CaCl
CaCl
44 . 0 40 , 0 *
/ 100
/ 111
*
3
3
2
2
= = =


mol
mol g
g
M
m
n
CaCL
CaCl
CaCl
004 , 0
/ 111
44 , 0
2
2
2
= = =


L mol
L
mol
V
n
CaCl
sol
CaCl
/ 33 , 0
0.012
004 , 0
] [
2
2
= = =

Calculando P
co2


atm mmHg
cc g
cc g mm
mmHg Phidr Patm P
CO
63 , 0 025 . 479
/ 56 , 13
/ 1 * 100
4 , 486
2
= = = = Calculando
[HCl

]
L mol
V M
m
HCl / 64 , 0
012 , 0 * 45 , 36
28 , 0
*
] [ = = =
62 . 0
511 , 0
63 , 0 * 26 , 0
2
= = K
Calculamos k:


10.5 Determinacin de los coeficientes A, B, C
= + + T CT BT A log
| |
| |
|
|
.
|

\
|
+ A
2
2 2
298
*
ln * *
HCl
P CaCl
T R G
CO

Se tiene:

= + + 289 log 289 289 C B A ( ) 505 , 0 ln * 289 * 314 , 8 653 +


= + + 307 log 307 307 C B A ( ) 428 , 0 ln * 307 * 314 , 8 653 +
= + + 323 log 323 323 C B A ( ) 62 , 0 ln * 323 * 314 , 8 653 +

El sistema seria
A+289B+711.20C=-988.54
A+307B+763.55C=-1513.04

A+323B+810.47C=-630.72
Resolviendo el sistema los valores son
A=
B=
C=
Entonces se tiene G en funcin de la temperatura
G= =0
Para 16c

= AG


Para 34c
= AG
Para 50c

= AG

Para 70c

= AG

50 . 0
64 , 0
63 , 0 * 33 , 0
2
= = K
10.2 Determinacin de H
R
Utilizamos la ecuacin de Gibbs Helmont:
2
) / (
T
H
T
T S
P
A
=
(

c
A c

T
T T
G
log 55 . 191 7 . 569
3 . 26348
+ =
A

2 2
55 . 191 3 . 26348 ) / (
T
H
T T T
T S
P
A
= + =
(

c
A c




10.3 Determinacin de S
R
Utilizamos la ecuacin de Maxell:
s
T
S
P
A =
(

c
A c ) (

S
T
S
P
A =
(

c
A c ) (





10.4 CALCULO TEORICO DE G, H, S
Aplicamos:
react
o
f
prod
o
f
o
niH H nj H

= A
SE HARA USO DE LA SIGUIENTE TABLA
H
2
O
(l)
CO
2 (g)
CaCl
2 (ac)
HCl
(ac)
CaCO
3 (s)

[KJ/mol] H A
-285,830 393,51 -796 -92,31 -1206,9
[KJ/mol] G A
-237,178 394,36 -747,68 -95,299 -1128,8
mol] K [KJ/ S
o
A
69,95 213,677 104,6 186,786 93

Calculamos [KJ/mol] H A
En condiciones normales:
( ) ( )
] / [ 84820 ]; / [ 82 , 84
31 , 92 9 , 1206 83 , 285 51 , 393 796
mol J mol KJ H
H
o
o
= A
= A

Calculamos [KJ/mol] G A
( ) ( )
] / [ 59820 ]; / [ 82 , 59
8 , 1128 ) 29 , 95 * 2 ( 178 , 237 36 , 394 747
mol J mol KJ G
G
o
o
= A
= A

Calculamos Kmol] [KJ/ S
o
A
( ) ( )
] / [ 78352 ]; / [ 352 , 78
) 2 * 786 , 186 ( 93 95 , 69 67 , 213 6 , 104
Kmol J Kmol KJ S
S
o o o
o
= A
+ + + = A