1

Determinacin de Peso Molecular de Pectina por Medidas

de Viscosidad
Mara F. Capalbi
Ctedra de Fisicoqumica III, Facultad de Ciencias Exactas, Universidad Nacional de Salta, Argentina.
Resumen
El peso molecular promedio viscosimtrico de pectina se valora mediante un anlisis por vis-
cosidad capilar en el cual se determinan las viscosidades de distintas soluciones de pectina en
NaCl 0.2 M a 25 C. Luego empleando la ecuacin de Huggins, la cual relaciona la viscosidad
reducida con la concentracin, se puede calcular la viscosidad intrnseca para final-
mente calcular el peso molecular promedio viscosimtrico con la ecuacin de Mark-Sakurada,
la cual relaciona la viscosidad intrnseca con el peso molecular. Para pectina comercial, se
encontr que su masa molecular media viscosimtrica es 74.700 g/mol.

Introduccin
[1, 2]

Una de las caractersticas mas evidentes de
las disoluciones polimricas es su alta vis-
cosidad, la cual es una propiedad que mide
la resistencia de los lquidos a fluir y de-
pende de la estructura qumica del polme-
ro, de las interacciones con el disolvente y
del peso molecular. Normalmente, una
molcula de alto peso molecular en un
buen disolvente adquiere un gran volumen
hidrodinmico por lo cual la viscosidad de
la disolucin aumenta. En el caso de los
polielectrolitos, (como la pectina, el pol-
mero bajo estudio. Fig. 1), el volumen hi-
drodinmico depende, no solo del peso
molecular, sino tambin del nmero y dis-
tribucin de grupos inicos en la cadena
del polmero. Los grupos inicos pueden
causar repulsin entre las cadenas, lo cual
da lugar a una expansin de de la molcula
y, en consecuencia, un incremento de la
viscosidad de la disolucin.

Fig. 1.Unidad estructural de la Pectina.
La pectina es un ster metilado del cido
poligalacturnico, y consiste de cadenas de
300 a 1000 unidades de cido galacturni-
co conectadas por enlaces (14). En fun-
cin del porcentaje de restos de cido ga-
lacturnico esterificado, las pectinas se
clasifican como "de alto metoxilo", cuando
este porcentaje es superior al 50%, y "de
bajo metoxilo", cuando es inferior. El grado
de esterificacin (GE) es un parmetro
muy importante a la hora de clasificar una
pectina, porque en base al mismo estarn
dadas las propiedades de la pectina. En el
presente prctico se trabaj con pectina de
bajo metoxilo (9,5% de metoxilo).
La viscosidad de una disolucin polimrica
es determinada en relacin a la viscosidad
del disolvente. Entonces definimos los si-
guientes trminos:
Viscosidad relativa:

Donde es la viscosidad de la disolucin
de polmero y es la viscosidad del sol-
vente sin polmero. Este valor menos uno
se conoce como Viscosidad especfica:

y la Viscosidad reducida se obtiene divi-
diendo la viscosidad especfica por la con-
centracin de la disolucin (generalmente
expresada en g/cm
3
).

esta es una medida de la capacidad de un
polmero para aumentar la viscosidad de
un disolvente. El valor extrapolado a con-
2

centracin nula de la viscosidad reducida
se conoce como: Viscosidad intrnseca:
[]

y es una medida de la capacidad de una
molcula de polmero para aumentar la
viscosidad de un disolvente en ausencia de
interacciones intermoleculares. Tiene uni-
dades de masa/volumen.
La ecuacin ms comn para evaluar la
viscosidad intrnseca es la ecuacin de de
Huggins.

[] []

en la cual k es una constante adimensional
y se denomina constante de Huggins.
Por otro lado, el procedimiento mas usual
para determinar la viscosidad intrnseca es
determinar las viscosidad relativa para
diferentes concentraciones de polmero y
representar los datos utilizando la ecua-
cin de Huggins y entonces calcular el va-
lor a concentracin cero. En la fig. 2 se
muestra una grafica tpica de este tipo de
datos.

Fig. 2.Representacin grfica de Huggins (relacin
entre la viscosidad reducida y la concentracin).
Las medidas de viscosidad relativa de solu-
ciones diluidas de polmeros se pueden
llevar a cabo en un viscosmetro capilar. En
la fig. 3 se muestra un tipo de viscosmetro
capilar.









[1]

Fig. 3.Viscosimetro de Ostwald
Este instrumento consiste en un tubo en U
cuyas ramas estn abiertas. Una de estas
ramas contiene dos aforos (que ayudan a
visualizar la posicin del lquido) y un tubo
capilar reforzado. Lo que se hace es regis-
trar el tiempo requerido por las soluciones
y el solvente para fluir entre dos marcas
capilares.
Por otro lado, para un flujo laminar de un
lquido, se cumple la ley de Poiseullie:

donde r es el radio del capilar; es la
presin que empuja al lquido a travs del
tubo por el que fluye: V es el volumen de
fluido que cruza el tubo en el tiempo t; y l
es el largo del capilar.
Utilizando la ecuacin (6), y manteniendo
r, V y l constantes, se puede determinar

de la siguiente manera:

donde es la densidad de la solucin; t es
el tiempo requerido para que la solucin
atraviese el tubo capilar;

es la densidad
del disolvente sin polmero; y

es el tiem-
po en que el disolvente sin polmero atra-
viesa el capilar.
La aproximacin es valida en soluciones
diluidas, ya que en estas la densidad es
prcticamente igual a la del disolvente sin
polmero.
3

Finalmente el peso molecular viscosimtri-
co promedio se puede calcular utilizando la
ecuacin de Mark-Sakurada, que relaciona
la viscosidad intrnseca [] con el peso
molecular segn:
[]

en la cual K y a son constantes para un
sistema dado polme-
ro/solvente/temperatura. Las constantes
en la ecuacin de Mark-Sakurada se pue-
den determinar a partir de muestras ho-
mogneas del polmero de inters cuyos
pesos moleculares sean conocidos.

Materiales
[2]

Equipos: Viscosmetro de Ostwald N100,
bao termosttico con agua a 25C, cro-
nometro, y material de laboratorio corrien-
te.
Reactivos: Pectinas de frutas ctricas Sigma
(Lot 79f0188, sin sacarosa u otros azuca-
res, 95% de acido galacturnico, 9,5% de
metoxilo), solvente: agua destilada, NaCl
calidad P.A.
Mtodo
[2]
Preparacin de las soluciones de pectina: Se
disolvieron 0,0997; 0,2042; 0,3013; y
0,4045 g de pectina en 80 mL de agua con
1,2 g de NaCl bajo agitacin magntica. El
agregado del polmero se realizo como fina
lluvia. Luego de dilucin completa, se enra-
saron las soluciones a 100 mL, dando con-
centraciones finales de 0,0997%; 0,2042%;
0,3013%; y 0,4045% respectivamente, con
una concentracin final de NaCl 0,2 M.
Medidas de viscosidad: Se colocaron 10 mL
de cada solucin de pectina en el viscos-
metro y se midi el tiempo de escurrimien-
to por triplicado en un bao termostatiza-
do a 25 C. Con estos tiempos, y utilizando
las ecuaciones (8) y (3) se determin

.
Para el sistema solvente-soluto que se uti-
liz, las constantes de la ec. (9) fueron de-
terminadas a 25 C:

Resultados
En la tabla N 1 se detallan los datos obte-
nidos de los tiempos medidos con el visco-
smetro y las viscosidades especficas y
reducidas calculadas a partir de estos.

C
(g/cm
3
)
t (s) esp
esp /C
(cm
3
/g)
0 80,820 - -
0,000997 97,790 0,210 210,605
0,000997 97,700 0,209 209,488
0,000997 97,990 0,212 213,087
0 80,820 - -
0,002042 124,670 0,543 265,702
0,002042 124,750 0,544 266,187
0,002042 124,780 0,544 266,369
0 80,820 - -
0,003013 153,730 0,902 299,412
0,003013 153,860 0,904 299,946
0,003013 153,860 0,904 299,946
0 80,820 - -
0,004045 202,910 1,511 373,459
0,004045 202,870 1,510 373,336
0,004045 202,780 1,509 373,061
Tabla 1.Datos experimentales y valores calculados.
Nota: se tomo el tiempo promedio de escu-
rrimiento del solvente para los clculos de

.
En la siguiente grafica (Fig. 4) se represen-
ta la viscosidad reducida frente a la con-
centracion de pectina, el grafico fue obte-
nido el software estadstico Graphpad
Prism 6.0.
C ( g /c m
3
)
e
s
p

/
C

(
c
m
3
/
g
)
0 . 0 0 0 0 . 0 0 1 0 . 0 0 2 0 . 0 0 3 0 . 0 0 4 0 . 0 0 5
1 5 0
2 0 0
2 5 0
3 0 0
3 5 0
4 0 0

Fig. 4.Representacin grfica de Huggins para las
soluciones de pectina en NaCl 0,2M A 25C.
4

Ecuacin de regresin lineal (obtenida con
el software estadstico Graphpad Prism
6.0):

Parmetro:

A partir de los datos de la ecuacin de re-
gresin lineal y de los valores de las cons-
tantes K y a, el peso molecular viscosim-
trico promedio se calculo con la ecuacin
(9)

.
Discusin
No se presentaron dificultades en las me-
diciones, y la determinacin de

fue sa-
tisfactoria.
De los valores obtenidos podemos decir
que se pudo corroborar el incremento de la
viscosidad de la disolucin a medida que
aumenta la concentracin de polmero en
solucin, que era lo que se esperaba.
Conclusin
En base a los resultados obtenidos se pudo
determinar que el peso molecular viscosi-
mtrico promedio de Pectina de frutas
ctricas Sigma (Lot 79f0188, sin sacarosa
u otros azucares, 95% de acido galactur-
nico, 9,5% de metoxilo) (la del frasco co-
lor caramelo) es de 74.700 g/mol.
Finalmente podemos decir que la determi-
nacin del peso molecular promedio a par-
tir de medidas viscosimtricas es un mto-
do rpido, sencillo y requiere de instru-
mentacin mnima.
Referencias
[1] Ira N. Levine. Fisicoqumica Vol.2, Mc
Graw Hill, 2004, pg. 521-529.
[2] Gua de Laboratorio N
0
2, Ctedra de
Fisicoqumica III, Facultad de Cs. Exctas,
UNSa, Salta, Argentina.
Bibliografa general
* Ernesto N. Martnez. Cmo se hace escribe
un informe de laboratorio, Eudeba, Buenos
Aires, 2004.
* S. F. Sun. Physical chemistry of macromol-
ecules: basic principles and issues, Jonh
Wiley & Sons, Inc., Estados Unidos, 2004.