1

PROCESOS DE REFINACION






















NDICE

2

1. Glosario de trminos generales./ 5
1.1 Petrleo./ 5
1.2 Refinacin del petrleo. / 6
1.3 Proceso Tecnolgico. / 8
1.4 Balance de materiales. / 8
1.5 Balance de Energa. / 9
1.6 Transformacin. / 9
1.7 Rendimiento. / 9
1.8 La fraccin molar y el porcentaje molar. / 10

2. Propiedades fisicoqumicas de los hidrocarburos. / 10
2.1 Masa molecular aparente. / 11
2.2 Densidad. / 12
2.3 Densidad relativa. / 14
2.4 Viscosidad. / 14
2.4.1 Viscosidad dinmica. / 15
2.4.2 Viscosidad cinemtica . / 15
2.5 Curvas de destilacin en laboratorio. / 16

3. Propiedades ligadas a la transformacin lquido- slido. / 17
3.1 Prdida de movilidad. / 17
3.2 Temperatura de congelamiento. / 18
3.3 Temperatura de goteo. / 18
3.4 Temperatura de turbidez. / 18
3.5 Punto de fluidez. / 19
3.6 Punto de turbidez. / 19
3.7 Punto de cristalizacin. / 19
3.8 Temperatura lmite de filtracin. / 19

4. Propiedades ligadas a la transformacin lquido-gas. / 19
4.1 Presin de vapor. / 19
4.2 Solubilidad. / 20

5. Propiedades ligadas a la combustin. / 21
5.1 Combustin. / 21
5 5. .2 2 T Te em mp pe er ra at tu ur ra a d de e i in nf fl la am ma ac ci i n n. . / / 2 22 2
5 5. .3 3 T Te em mp pe er ra at tu ur ra a d de e i ig gn ni ic ci i n n. . / / 2 22 2
5 5. .4 4 T Te em mp pe er ra at tu ur ra a d de e a au ut to o i ig gn ni ic ci i n n. . / / 2 22 2
5 5. .5 5 T Te em mp pe er ra at tu ur ra as s d de e i ig gn ni ic ci i n n. . / / 2 22 2
5.6 Antidetonante, numero de octanos. / 22
5.7 Indice de cetano o ndice diesel. / 23
5.8 Poder calorfico superior o bruto. / 24
5 5. .9 9 Poder calorfico inferior o neto. / 24
5 5. .1 10 0L L m mi it te es s d de e e ex xp pl lo os si i n n. . / / 2 24 4


6. Otras propiedades. / 25
6.1 Corrosin. / 25
6.2 Estabilidad a la oxidacin. / 25
3
6.3 Por gomas actuales. / 27
6.4 Por gomas potenciales. / 27
6.5 Color. / 27
6.6 Contaminantes del petrleo. / 27
6.7 Ceniza y residuo de carbono conradson. / 28

7. Preparacin del petrleo crudo para su transformacin. / 29
8. Destilacin de hidrocarburos. / 30
8. 1. Destilacin fraccionada. / 33
8.2. Vaporizacin discontinua o diferencial. / 34
8.3. Vaporizacin continua o en equilibrio. / 34
8.4 Vaporizacin en presencia de vapores de agua. / 34
8.5 Destilacin Atmosfrica (DA). / 36
8.6 Reflujos. / 37
8.7 Tipos de instalaciones de destilacin atmosfrica. / 39
8.8 Productos obtenidos y caractersticas de calidad. / 41
8.9 Destilacin en Vaco al Residuo (DV). / 43
8.10 Objetivos de una destilacin en vaco. / 43
8.11 Instalaciones industriales de destilacin al vaco. / 43
8.12 Productos obtenidos en DV, caractersticas de calidad. / 43

9. Unidades de fraccionamiento de gases. / 46
9.1 Fraccionamiento de los gases en refinera. / 46
9.2 Gases disponibles a baja presin. / 47
9.3 Gases disponibles a presin alta. / 47
9.4 Tratamiento de los gases naturales. / 47
9.5 Cricondemtrmico y cricondembrico. / 48

10. Hidrorrefino. / 49
10.1 Reacciones especficas. / 49
10.2 Catalizadores. / 51
10.3 Descripcin de los procesos. / 52

11. Cracking trmico. / 53
11.1 Bases tericas del cracking trmico. / 54
11.2 Reacciones principales. / 54
11.3 Mecanismo de las reacciones de descomposicin trmica de hidrocarburos. / 55
11.4 Factores que influyen en el proceso de cracking trmico. / 56
11.5 Procesos de cracking trmico. / 58

12. Procesos qumicos. / 59
12.1 Velocidad de reaccin. / 63

13. Reformado cataltico. / 65
13.1 Reacciones qumicas. / 66
13.2 Catlisis de las reacciones de RC. / 68
13.3 Catalizadores. / 68
13.4 Los factores que influyen en el proceso de RC. / 69
13.5 Productos obtenidos caractersticas de calidad y la utilizacin de estos. / 70
13.6 Presin de prueba y secado de la planta de RC. / 70
4

14. Extraccin de los hidrocarburos aromticos. / 71
14.1 Variables de sistema disolvente aceite. / 72
14.2 Principio de la operacin. / 74
14.3 Descripcin de la unidad. / 75
14.4 Productos obtenidos, caractersticas de calidad. / 77

15 Desasfaltacin de residuos. / 77
15.1 Variables del proceso. / 79
15.2 Unidad industrial de desasfaltizacin. / 79
15.3 Recuperacin del disolvente en la fase refinado (aceitosa). / 80
15.4 Recuperacin del disolvente en la fase extracto (asfalto). / 80

16. Desparafinacin. / 81
16.1 La cristalizacin por etapas. / 82
16.2 Condiciones de utilizacin de los disolventes para el desparafinado. / 83
16.3 Desparafinacin de los aceites. / 84
16.4 Variables que influyen el proceso. / 85
16.5 Descripcin de la unidad de desparafinado. / 87
16.6 Caractersticas de los productos. / 89

17. Blending de gasolinas. / 89
17.1 Diseo de un sistema avanzado de blending de gasolinas. / 89
17.2 Analizador y sistema de muestreo. / 91




















1. Glosario de trminos generales.


5
A continuacin se detallan algunos trminos y conceptos necesarios para el estudio de
los proceso en una refinera de petrleo. Los conceptos fundamentales son los
siguientes:

1.1 Petrleo.

El petrleo fue denominado como lquido oleoso, ms ligero que el agua, de color
oscuro y olor fuerte, que se encuentra nativo en el interior de la tierra y a veces forma
grandes manantiales
A la fecha es una fuente muy importante de energa en el planeta, sus utilizaciones
como fuente de energa y materia prima para la fabricacin de compuestos qumicos y
materiales lo constituyen como una de las materias ms importantes estratgicamente en
la actualidad.
La composicin de un petrleo tpico por serie de hidrocarburos de acuerdo a los cortes
clsicos de la industria son:

Fig. 1.- Composicin tpica del petrleo

6
Si recurrimos a un anlisis qumico elemental composicional de algunos petrleos los
resultados presentan valores parecidos a la siguiente tabla:



Tabla.1.- Anlisis composicional del petrleo


1.2. Refinacin del petrleo.

Se conoce como refinacin del petrleo, al conjunto de procesos que se aplican al
petrleo crudo con la finalidad de separar sus componentes tiles y adems, adecuar sus
caractersticas a las necesidades de una sociedad en cuanto a productos terminados.

La refinacin del petrleo crudo se lleva a cabo en diferentes etapas para poder obtener
los diferentes productos energticos, con la calidad con la que los consumimos
cotidianamente. La funcin de una refinera, es transformar el petrleo en productos
derivados que satisfagan la demanda en calidad y cantidad. Cabe destacar, que tal
demanda es variable con el tiempo, tanto en el volumen total de derivados como en su
estructura por productos.

La industria de refinacin de petrleo encierra una serie de procesos fsicos y qumicos
a los que se somete el petrleo crudo para obtener de l por destilacin y transformacin
qumica, los diversos hidrocarburos o las familias de hidrocarburos.
Dependiendo del tipo de petrleo a procesar y de las necesidades de productos
terminados, la estructura de una refinera puede cambiar, sin embargo, las operaciones
que se presentan ms frecuentemente son:
Destilacin primaria o atmosfrica,
7
Destilacin secundaria o al vaco,
Desintegracin trmica,
Desintegracin cataltica y
Otros procesos de refinacin
o Reduccin de viscosidad
o Reformacin de naftas
o Desulfuracin (hidrodesulfuracin)
o Fraccionamiento de lquidos
o Alquilacin
o Isomerizacin, etc.
Los hidrocarburos ms conocidos en los procesos de refinacin son los siguientes:






8


1.3 Proceso Tecnolgico.

Se entiende por proceso tecnolgico a una serie de transformaciones qumicas y fsicas
que tienen lugar en un equipo o una planta por el cual el producto base se introduce y se
transforma en productos con caractersticas deseadas o definidas.

1.4 Balance de materiales.

Se define para un proceso tecnolgico o para una unidad en base a la Ley de
Conservacin de la masa. De tal forma que los materiales responden a la siguiente
relacin:

Entrada + Generacin = Salida + Acumulacin

9
Un balance de masa en un proceso tecnolgico nos permite una eleccin correcta del
esquema de un proceso tecnolgico adecuado cuando se tienen muchas variables y se
pueden identificar las prdidas de los productos. Se establece la composicin y la
cantidad de productos secundarios y los contaminantes y tambin definir el flujo de los
productos que no pueden ser determinados experimentalmente.

1.5 Balance de Energa.

El balance de energa de un proceso, una planta se basa en la ley de la conservacin de
energa. La suma de las energas entrantes ms la suma de energa existente o generada
debe ser igual a la suma de las energas que quedan acumuladas ms la suma de las
energas salidas del proceso. De igual forma responde a la relacin anterior.
Para el proceso de destilacin del petrleo son muy importantes los balances trmicos.

1.6 Transformacin.

Representa la conversin realizada de materia prima en una etapa en un equipo de
proceso y puede ser representada por:






1.7 Rendimiento.

De un proceso es el reporte de las cantidades de producto obtenido (GP) y la cantidad
terica mxima de producto (Gi) que se puede obtener de la materia prima (M.P.)


En los procesos qumicos resultan varios productos y se debe definir el rendimiento de
un producto de la M.P. transformada.




100 *
int .
. .
%
roducido P molesdeM
do transforma P molesdeM
do transforma
100 x
G
G
I
P

100
.
100
. . . .
. . . .
% x
do transforma
util do transfarma
x
do transforma P M moli total
produto en da transforma P moliM

10
Si el proceso de obtencin se realiza en varias etapas, a las cuales les corresponde



El rendimiento total del proceso ser




En los clculos de los procesos qumicos tecnolgicos las unidades de medicin ms
usadas son el mol-gramo (mol), lb-mol y concentracin molar, peso y porcentaje en
peso y volumen y porcentaje en volumen.

1.8 La fraccin molar y el porcentaje molar.


Fraccin molar del componente i definida como la relacin entre la masa del
componente i definida entre la relacin entre el numero de moles de un componente de
la mezcla y el numero total de moles, es decir;





El porcentaje molar se define como la fraccin molar multiplicada por 100.


2. Propiedades fsico qumicas de los hidrocarburos.

La propiedades de las fracciones del petrleo son dependientes de la naturaleza de la
materia prima es decir del origen del petrleo que esta sometidos a la transformacin, de
los procesos tecnolgicos, de la mezcla o de las mezclas que se realizaran en los
depsitos para luego su comercializacin y diferentes usos transformacin
n
........ ..........
3 2 , 1
100 )
100
. .......... ..........
100 100
( %
2 1
x x x
n

i
i
i
N
N
x
11
La composicin qumica diferente de la compleja de las fracciones del petrleo y en el
dominio mltiple de utilizacin de estos (carburantes, combustibles, lubricantes,
materiales de construccin, solventes industriales, materia primas para la sntesis
qumica, etc.) imponen la apreciacin de la calidad de estos por las diferentes
propiedades fsico qumicas, mecnicas y de rendimiento en los estndares de
laboratorio y el comportamiento en su utilizacin o aplicacin.

Las principales propiedades fsico qumicas determinadas en laboratorios de las
refineras y los laboratorios de las empresas que la utilizan estos productos son:

Densidad, viscosidad , limite de destilacin, perdidas de movilidad, presin de vapor,
combustin y temperatura de inflamacin, accin corrosiva, estabilidad trmica y a la
oxidacin, color, contenido de agua y sedimentos, residuo de carbn (tendencia a la
coquificacin) y ceniza productos de la combustin .
Por otra parte, las consideraciones generales, cada familia de productos o cada uno de
los productos, en parte determinados por el uso de estos, tiene que cumplir propiedades
especficas.
Las propiedades de los productos petroleros se determinan mediante anlisis de
laboratorio o mediante formulas empricas, monogramas establecidos en base de los
datos experimentales que pueden diferir de un producto a otro. La otra alternativa es
utilizar los datos de simuladores comerciales.

A continuacin describimos brevemente algunas de las propiedades ms importantes:


2.1 Masa molecular aparente.

Conocer la masa molecular de los hidrocarburos y fracciones del petrleo es importante
porque nos da indicaciones sobre la temperatura de ebullicin. Con la ayuda de este
parmetro se puede calcular la fraccin molar de un componente en una mezcla.

Por ejemplo conociendo la fraccin molar de los vapores de productos del petrleo en
una mezcla con vapor de agua y utilizando la ley de Dalton, se puede calcular las
presiones parciales de vapor en diferentes puntos de una torre de destilacin, las
presiones que son necesarias para determinar correctamente la temperatura de la torre.

12

Para mezclas con composicin conocida la masa molecular media de una mezcla con
composicin conocida es igual con la suma del producto entre la fraccin molar y la
masa molecular de los componentes presentes en la mezcla o la fraccin entre el peso
total de la mezcla y el nmero de moles de la mezcla

Donde:
- Mm = representa la masa molecular de la mezcla
- Mi = masa molecular de los componentes de la mezcla
- xi = fraccin molar de los componentes en la mezcla
- gi = peso de los diferentes componentes en la mezcla



- O tambin:

2.2 Densidad.


La densidad () llamada tambin masa volumtrica de un producto y representa el peso
de la unidad de su volumen determinado en vaco y se expresa mediante la relacin:

La densidad varia mucho con la temperatura por lo que se determina a una temperatura
definida, en muchos pases es de 20 C o de 15 C o de 15,6 (60F) denominado como
15.

i
n i
i
i m
x M M

n i
i i
i
n i
i
i
m
M
g
g
M
1
1
v
m

13
La densidad constituye una propiedad fsica de base de los derivados del petrleo y del
crudo el cual nos da indicaciones sobre la calidad de estos por Ej. el poder calorfico,
propiedades de la combustin, fluidez por un conducto, etc.

La densidad de los productos petroleros crece en el orden productos lquidos gasolinas
livianas, gasolinas medias, gasolinas pesadas, kerosn, diesel oil, aceites y asfalto.

En el caso de los hidrocarburos con el mismo numero de tomos de carbono en una
molcula, la densidad crece en el siguiente orden parafinas, naftenos, aromticos, los
iso-parafnicos tienen una densidad menor que los normal parafnicos.
La densidad de los hidrocarburos cclicos se incrementa con el nmero de ciclos en la
molcula y en los aromticos que tienen cadenas parafnicas decrece con el incremento
de la longitud de estos.

En la prctica se encuentran diferentes nociones de esta caracterstica: Peso especfico
(llamado tambin peso volumtrico) representa la relacin entre el peso G y el volumen
V del producto en ciertas condiciones de temperatura y presin, dados por la relacin en
el cual g representa la aceleracin gravitacional = 9.81 m/s
2.





Otra unidad derivada de uso muy extendido es el grado API, en la jerga petrolera este
trmino es muy utilizado. A continuacin presentamos una grfica de equivalencia de
los grados API con el peso especfico.
v
mg
v
G

14


Fig. 2.- Peso especfico Vs API

2.3 Densidad relativa.

Llamada tambin masa volumtrica relativa es la relacin entre la densidad del producto
y la densidad de otro producto de referencia llamado patrn, determinados a cierta
temperatura y presin.

Como producto de referencia para los productos lquidos, semi slidos, slidos se tom
el agua destilada en vaco (sin trazas de gas) a la presin de 1.01325 bar (760 mmHg) y
a la temperatura de 4 C o de 15.6 C (60F) en funcin de los estndares de los pases que
le adopten

Para el gas el producto de referencia es el aire a la misma presin y temperatura de 0C o
de 15C.

2.4 Viscosidad.

La viscosidad es una propiedad de los fluidos que opone resistencia a fluir, como
resultado de la interaccin mecnica de las partculas que esta constituida o es la
resistencia que ofrece un fluido a un movimiento, su rozamiento interno. Esta
resistencia obedece a dos fenmenos:
a) La cohesin molecular
b) La transferencia molecular de una capa a otra con la cual se establece una fuerza
tangencial.
15

2.4.1 Viscosidad dinmica. representa la relacin entre las tensiones tangenciales y el
gradiente de velocidad en ese punto, las unidades de medidas en el sistema CGS es el
poise anotado con P (con el submltiplo usado el cP centi poise) en el SI es N.m/s
2
, 1 P
= 0,1 N.m/s
2


2.4.2 Viscosidad cinemtica. es la relacin entre la viscosidad dinmica de un
producto y su densidad, ambos determinados a la misma temperatura y presin es decir
=/
-Unidades de medicin en el sistema CGS es el Stokes (St) con un submltiplo usado de
centistokes cSt y en el sistema internacional SI es el de m/s
2
, 1cSt = 0,1 m/s
2


-La viscosidad no es una propiedad aditiva, por lo que en la mezcla de los derivados del
petrleo estas no pueden ser calculadas como media aritmtica. Por lo que se
desarrollaron una serie de formulas y grficos, las cuales nos dan resultados
aproximados y son validos en especial para la mezcla entre productos con propiedades
apropiadas.
-En el caso de mezclas de aceites, mtodos ms cmodos y ms utilizados en la prctica
son los grficos logartmicos en el cual la variacin de viscosidad y temperatura estn
representadas por una lnea recta

Con la ayuda de estos grficos se pueden resolver dos tipos de problemas:
A) El clculo la viscosidad del aceite que resulta por la mezcla de dos tipos de aceites A
y B en diferentes proporciones, los dos aceites teniendo una viscosidad diferente a la
misma temperatura.
B) Clculo de las proporciones en el cual deben ser mezclados los dos aceites A y B con
viscosidad conocida, para obtener un aceite con una viscosidad deseada.
Se anota siempre con A el aceite con viscosidad menor y con B el aceite con viscosidad
mayor.

Para determinar la viscosidad de una mezcla de poli componentes se utiliza el mtodo
de ndice de mezcla con la ayuda de grficos o valores dados en tablas.

16

2.5 Curvas de destilacin en laboratorio.


Lmites de destilacin o curvas de destilacin son utilizados para definir las
caractersticas comerciales de los productos del petrleo, tambin para el control de
calidad de estos.


Con esta finalidad se utiliza los mtodos de destilacin sin rectificacin, que consta en
que los vapores formados por el calentamiento del producto del petrleo son eliminados
del baln de destilacin, condensados a medida que se van formando y luego colectados
en un cilindro graduado. La destilacin se la realiza en aparatos ASTM en condiciones
bien determinadas.


Los resultados de los anlisis se expresa bajo la forma de porcentaje de destilacin a
cierta temperatura, o tambin bajo la forma una temperatura dada destila cierto
porcentaje del hidrocarburo.


En funcin de los productos sometidos al anlisis, la destilacin se puede realizar a la
temperatura atmosfrica o a una presin ms baja.


Una destilacin atmosfrica se aplica a los derivados gasolinas, kerosn diesel oil en
general hasta una temperatura de 360 C.
Tambin se puede realizar a productos pesados para conocer las fracciones livianas que
contienen o las fracciones que destilan hasta los 360 C.


Un ejemplo de curva de destilacin, realizada en laboratorio es el siguiente:
17


Fig. 3.- Curva de destilacin normal y acumulada


3. Propiedades ligadas en la transformacin de la fase lquida slida.


Las substancias puras son caracterizadas por las transformaciones lquido slido de
una temperatura de fusin (o cristalizacin). Los derivados del petrleo, siendo mezclas
complejas, no tienen una temperatura fija de fusin, se solidifican o se fusionan en un
intervalo de temperatura.
La solidificacin se va realizando gradualmente, los derivados del petrleo al comienzo
se ponen mas viscosos, luego pierden el movimiento y al final se solidifican. Todas
estas transformaciones tienen temperaturas caractersticas, que se determinan
analticamente.

3.1 Prdida de movilidad.

Propiedad que tienen los productos lquidos de perder su movilidad cuando estn
sometidos a temperaturas bajas es llamada tambin el punto de congelamiento.
18
La perdida de movilidad se debe a la formacin en la masa del producto a redes finas de
parafinas, o por el incremento exagerada de la viscosidad del producto, o puede ser por
ambos casos.
La red cristalina se forma por que los derivados del petrleo son mezclas complejas de
hidrocarburos, con diferentes puntos de escurrimiento, en el momento en el cul son
enfriados o parte de los hidrocarburos parafnicos tienden a solidificarse, en la red
cristalina engloban tambin otros hidrocarburos lquidos.
Esta red cristalina crea en la masa del derivado una turbidez pero no se congela,
generalmente este punto de turbidez es siempre de 3 5 C mayor que el punto de
congelamiento, en el caso que el contenido de parafina es menor, el congelamiento se
produce por el incremento de la viscosidad con el descenso de la temperatura.

3.2 Temperatura de congelamiento.

Es la temperatura mas alta en la cual un derivados del petrleo, supuesto al
enfriamiento, en condiciones bien definidas, estandarizadas, prcticamente se opone al
movimiento (deja de fluir).
El punto de congelamiento es de mucha importancia en el transporte de productos,
manipuleo, almacenamiento, como tambin en el uso de estos en los motores a
temperaturas bajas.

3.3 Temperatura de goteo.

Representa la temperatura en la cual se produce la cada de la primera gota del derivado
a ser examinado cuando este, esta supuesto al calentamiento en condiciones bien
determinadas. Esta caracterstica se determina especialmente a los productos pesados,
resinas, asfaltos, vaselinas y otros tipos de ungentos.

3.4 Temperatura de turbidez.

Se realiza a las fracciones de combustibles (gasolina, Jet fuel, diesel oil) y representa la
temperatura en la cual el combustible empieza a volverse turbio. La turbidez se produce
en el tiempo de enfriamiento por la aparicin de los cristales de los hidrocarburos
parafnicos y los hidrocarburos aromticos y del agua presente en los derivados



19
3.5 Punto de fluidez.

Es la temperatura mnima la cual el producto petrolero enfriado en condiciones de
laboratorio bien definidas mantiene la propiedad de fluir.

3.6 Punto de turbidez.

Es la temperatura el la cual el producto petrolero enfriado en condiciones de laboratorio
bien definido inicia una turbidez por la cristalizacin de unos hc de la masa del
producto.

3.7 Punto de cristalizacin.

Es la temperatura la cual los cristales formados al enfriar el producto en condiciones de
laboratorio bien definidas desaparecen por la elevacin de la temperatura.

3.8 Temperatura lmite de filtracin.

Es la temperatura la cual un combustible para motor a diesel enfriado en condiciones de
laboratorio bien definidas no pasa el filtro o sobre pasa el tiempo de filtracin.

4. Propiedades ligadas de la transformacin de la fase lquido-gas.


4.1 Presin de vapor.

La presin de un lquido que esta en equilibrio con sus vapores a una temperatura dada,
esta se ocasiona por la migracin de la molcula de la fase lquida a la gaseosaEsta
caracterstica sirve para evaluar la intensidad de evaporacin de una gasolina, la
tendencia de formar un tapn de vapor en los conductos, como tambin las perdidas de
los livianos en el manipuleo, transporte y almacenaje.
Ligada directamente a la presin de vapor esta la temperatura de ebullicin. Para una
sustancia pura, la temperatura de ebullicin representa la temperatura en el cual la
presin de los vapores saturados producidos del lquido iguala a la presin ejercida
sobre el lquido (la presin parcial del componente es igual a la presin total del
sistema).
Siendo los derivados del petrleo una mezcla compleja de los componentes, y no
representan puntos de ebullicin fijos, por lo que son caracterizados por la temperatura
media de ebullicin o por los lmites de destilacin.
20

Esta propiedad se determina por la temperatura y composicin del lquido. Para una
sustancia pura, a cierta temperatura corresponde una sola presin de vapor, los vapores
tendrn la misma composicin qumica que la del lquido.
Para una mezcla compleja como son las gasolinas a cierta temperatura corresponde
varias presiones de vapor, que dependen del porcentaje del vaporizado. La composicin
qumica de los vapores depende de la temperatura y la proporcin de los componentes
es diferente del lquido.
La presin de vapor nos da indicaciones para evaluar la intensidad de vaporizacin que
tiene las gasolinas, la tendencia de formar tapones de vapores en los conductos y la
perdida de fracciones livianas en su manipuleo (transporte y almacenaje) .
Para los gases licuados, la presin de vapor es una indicacin necesaria para la
manipulacin y su uso.
La variacin de la presin de vapor en las gasolinas tiene influencia sobre el
funcionamiento del motor especialmente en el arranque del motor en fro, como la
formacin de tapones de vapor el los conductos de admisin del tanque al carburador.
La formacin de los tapones de vapor son bastante peligrosos especialmente en los
motores de aviacin, porque vuelan a grandes alturas donde la presin atmosfrica es
menor y por la cargas grandes de los motores se produce un calentamiento de estos.
La presin de vapor se determina en laboratorio, mediante el equipo de Reid, la presin
de vapor de Reid esta definida como la presin desarrollada por los vapores de cierto
volumen a la temperatura de 37.8C (100 F) en un equipo compuesto por dos
compartimiento, en la cual la relacin entre el volumen de la compartimiento de aire y
el volumen del compartimiento de liquido es de 3,7 a 4,2 , mantener esta relacin es
necesaria , porque la modificacin de este tiene como efecto la obtencin de otros
valores de presin de vapor.


4.2 Solubilidad.

Los derivados del petrleo pueden ser completamente solubles en solventes como ser el
ter etlico, sulfuro de carbn, tetracloruro de carbono.
Existe tambin solventes parcialmente miscibles con los derivados del petrleo que son
los llamados solventes selectivos que mezclados con los derivados del petrleo forman
dos fases no miscibles:
21
- Extracto, que engloba al solvente y los componentes de las fracciones del petrleo
solubles en el solvente
- Refinado, que comprende las fracciones del petrleo no solubles en el solvente. Este
fenmeno tiene lugar si la mezcla se efectu bajo la temperatura crtica de disolucin.


La Temperatura crtica de disolucin es la temperatura mas baja, en condiciones bien
determinadas, donde los derivados del petrleo se disuelven y forman una sola fase con
un solvente selectivo.
La temperatura crtica de disolucin en la anilina, llamado punto de anilina se utiliza
para determinar las caractersticas qumicas de los derivados del petrleo (gasolinas, jet
fuel, diesel oil ).
Solventes parcial miscibles (SO2 en estado liquido, dietilenglicol furfural, etc.) son
usados para la extraccin de aromticos de las fracciones del petrleo y en otros
procesos industriales como el desparafinado, desasfaltado, etc.
Un solvente no miscibles con el petrleo es el agua, aunque su solubilidad es muy
pequea (aproximadamente 0.01%), la presencia del agua lleva a problemas serios
como la corrosin, en el almacenaje y trasporte, accidentes fatales en la aviacin a
reaccin, por la formacin de cristales de hielo en los conductos del motor

5. Propiedades ligadas a la combustin.


5.1 Combustin.

Es una propiedad de los derivados del petrleo, transformados en parte o en su totalidad
en vapores y la combinacin rpida con el oxigeno del aire, cuando la mezcla se
enciende de una llama o es llevada a la temperatura de autoignicin.
Los vapores de la superficie del combustible lquido se deben a la presin de este; la
altura de la llama y la velocidad de ignicin depende de la composicin del lquido, la
superficie de evaporacin si este se encuentra en un tanque cerrado o abierto, si la
atmsfera sobre el lquido es agitada o tranquila, etc.
El calor desprendido por la combustin contribuye al inicio de una reaccin en cadena,
de tal manera que la combustin continua sin el aporte de calor.

22

5 5. .2 2 T Te em mp pe er ra at tu ur ra a d de e i in nf fl la am ma ac ci i n n. .

Es la temperatura mas baja a la presin atmosfrica normal, en la cul en condiciones
bien definidas, los vapores emanados del producto forman con el aire una mezcla
explosiva y con la ayuda de una cerilla o chispa este se enciende inmediatamente y se
apaga.

5 5. .3 3 T Te em mp pe er ra at tu ur ra a d de e i ig gn ni ic ci i n n. .

Las condiciones son las mismas que para la temperatura de inflamacin solo que en el
momento de ignicin se mantiene encendida.

5 5. .4 4 T Te em mp pe er ra at tu ur ra a d de e a au ut to o i ig gn ni ic ci i n n. .

Se manifiesta cuando la mezcla se enciende sin la necesidad de una cerilla o chispa.
Estos varan con el nmero de molculas de carbn.

5 5. .5 5 T Te em mp pe er ra at tu ur ra as s d de e i ig gn ni ic ci i n n. .

Es la temperatura requerida para la ignicin de un combustible en una mezcla de aire.
Gases combustibles con baja temperatura de ignicin son menos estables.

5.6 Antidetonante, numero de octanos.

La antidetonancia es una propiedad de las gasolinas que se utilizan para los motores a
combustin y es el producto que se aade a una gasolina para aumentar en nmero de
octanos y retardar la detonacia en los motores a explosin.
Si consideramos la figura en la cual v1 es el volumen del cilindro cuando el pistn esta
al final de compresin y v 2 es el volumen del cilindro al final de la expansin ,
entonces el reporte:
R es el llamado el reporte de compresin:


23




Cuando el reporte de compresin tiene valores mayores, ser mayor el rendimiento del
motor. Pero en los reportes grandes de compresin se produce en el motor el fenmeno
de detonacin que se oye bajo la forma de golpes caractersticos. Cuando se produce la
detonacin el rendimiento del motor baja, las piezas en movimiento sufren golpes las
cuales llevan al desgaste intenso y algunas veces llevan a la rotura del cilindro.
La antidetonancia de los combustibles esta basada en la composicin qumica de este y
los factores de construccin de los motores y de las condiciones de funcionamiento.
Los hidrocarburos parafnicos tienen una antidetonancia menor, en cambio los
hidrocarburos aromticos y los iso parafinicos tienen una antidetonancia bastante alta.
La antidetonancia de una gasolina se expresa en nmeros de octanos que esta
representado por el porcentaje de iso octano al cual se le asigno como el numero de
octanos igual a 100, y al normal heptano se le asigno un numero igual a cero, la
determinacin del numero de octano de una gasolina es la comparacin a una mezcla en
porcentaje de estos hidrocarburos.
Si se mezclan dos gasolinas provenientes de procesos diferentes el N. O. (nmero de
octanos) no es aditivo y para este caso se deber de hablar del N.O. de mezcla.


5.7 Indice de cetano o ndice diesel.

En los motores a compresin la temperatura de auto ignicin es muy importante si el
diesel se inyecta al aire comprimido en el cilindro del motor (a una temperatura de 500 a
600 C), no se inflama de inmediato despus de la inyeccin, existe una tardanza a la
auto ignicin.
Si este tiempo de tardanza es demasiado grande se produce el cascabeleo de los
pistones, que lleva a la perdida de potencia y daos al motor.
2
1
v
v
R
24
Un buen comportamiento a la auto ignicin es caracterstica de los hidrocarburos
parafnicos y la ms baja son los de los hidrocarburos aromticos.
Para caracterizar el diesel oil se introdujo la nocin de ndice de cetano que representa
el porcentaje de cetano (n-C16H34) al cual se le asigno un IC (Indice cetnico) igual a
100 y el -metil naftalina con IC igual a cero.


5.8 Poder calorfico superior o bruto.

Es el calor desarrollado de un combustible donde la temperatura de los productos antes
de la combustin y los productos resultantes de la combustin es de 20 C.
Por la combustin del carbn y del azufre resulta CO
2
y SO
2
en estado gaseoso, se
considera que no existe oxidacin del N
2
.
El agua contenida en los productos de combustin esta por debajo de los 100C es decir
en estado lquido.

5.9 Poder calorfico inferior o neto.

Se calcula suponiendo que el agua contenida en los productos de combustin esta en
estado de vapor.

5 5. .1 10 0 L Li im mi it te es s d de e e ex xp pl lo os si i n n. .

La combustin viva se produce cuando se tiene una combinacin rpida con el oxigeno
realizada por una reaccin en cadena y son caracterizadas por la aparicin de una llama
y por desprendimiento de calor y luz.
La combustin de una mezcla de hidrocarburos y el aire se produce en ciertos lmites
proporcionales de mezcla con el aire.






25









Tabla 2. Lmites de explosin
Los lmites de explosin pueden ser modificados mediante la dilucin con gases inertes,
en una relacin mayor de gas inerte/gas inflamable, la explosin no tiene lugar.

6. Otras propiedades de los hidrocarburos.

6.1 Corrosin.

Accin corrosiva de los derivados del petrleo sobre los metales es generado de la
presencia de los cidos minerales y alcalinos, compuestos de cidos y bases orgnicos y
los compuestos con azufre proveniente de la materia prima o resultante del proceso de
transformacin.
Los cidos minerales y alcalinos no se encuentran como tales en el crudo o los
derivados del petrleo y aparecen despus de algunas operaciones de transformacin de
estos por ej., tratamiento con acido sulfrico o hidrxido de sodio, en algunos casos se
forman de los productos que contienen sales de los cidos naftnicos, cidos y los
esteres sulfnicos, que se hidrolizan en el tiempo de almacenaje o la utilizacin bajo la
accin del agua a presiones elevadas.
Tanto los cidos minerales, alcalinos como los compuesto cidos orgnicos de los
derivados tienen una accin corrosiva sobre los metales con los que estn en contacto,
as los alcalinos tienen una accin daina sobre los piezas confeccionadas de aluminio y
sus aleaciones, y a los de cobre, en cambio los cidos orgnicos corroen agresivamente
a las piezas de Pb, Cd, Zn y sus aleaciones con otros metales, son menos agresivos al
acero y Cu, la accin corrosiva se acenta con la presencia del agua acumulada en el
HIDROCARBURO
% EN VOL DE
HC CON EL AIRE
METANO 5.0 - 15.0
ETANO 2.0 - 13.0
ETILENA 3.02 - 34.0
ACETILENA 2.5 - 80.0
PROPANO 2.1 - 9.5
n-BUTANO 1.8 - 8.4
26
almacenaje aparte de la accin corrosiva o parte de las substancias slidas a
consecuencia de la corrosin son incorporadas en los combustibles o aceites,
produciendo taponamiento de los carburadores, filtros o eyectores de las bombas de
inyeccin.
El azufre y sus derivados provienen del crudo, el contenido de estos son determinados
tanto en la proporcin de estos en la materia prima como en el proceso tecnolgico de
transformacin. Compuesto como el hidrgeno sulfurado, mercaptanos y el azufre
elementar corroen el metal a las temperaturas normales, los otros compuestos de azufre
como los bisulfuros, tiofenes y mercaptanos superiores atacan el metal a las altas
temperaturas despus de su descomposicin trmica con la formacin de compuestos
corrosivos.
Los mtodos para la verificacin de la accin corrosiva de los derivados se basa en los
estudios de comportamientos de barras metlicas de los mtodos para la verificacin de
la accin corrosiva de los derivados se basa en los estudios de comportamientos de
barras metlicas de cu o acero introducidas en el producto a ser analizado bajo
condiciones de temperatura y tiempo.

6.2 Estabilidad a la oxidacin.

Los derivados del petrleo se oxidan en diferentes modos en contacto con el oxigeno
del aire, que implica a la modificacin de su calidad en el tiempo de almacenaje.
Las substancias resultantes de la oxidacin, polimerizacin y condensacin de los
hidrocarburos no saturados de los combustibles son conocidos como gomas, las gomas
son substancias pegajosas, no voltiles y poco solubles o insolubles en la gasolina
(bencina).
La formacin de las gomas tiene lugar en el tiempo de almacenaje, transporte y
manipulacin.
Cuanto mayor sea el contacto con el aire una superficie grande, mas rpido ser el
proceso de aparicin o intensificacin del proceso de formacin de las gomas, el
incremento de la temperatura acelera este fenmeno.
Segn como las gomas existen en los derivados del petrleo en el momento de su
determinacin o el tiempo de su formacin, se utilizan denominaciones de gomas
actuales o gomas potenciales.

27
6.3 Por gomas actuales.
se entiende producto complejos de oxidacin, polimerizacin y condensacin de los
hidrocarburos existentes en los combustibles, su determinacin se realiza en equipos
especiales y consiste en la evaporacin a una cantidad determinada del combustible en
condiciones controladas de temperatura y flujo de aire.

6.4 Por gomas potenciales.
se entiende productos que se forman en el tiempo largos de almacenaje, por los
procesos de oxidacin, polimerizacin y condensacin, la determinacin consiste en la
oxidacin (envejecimiento acelerado) del combustible dentro una bomba llena con
oxigeno a la temperatura de 100c y un tiempo determinado.

6.5 Color.

Representa uno de los criterios de apreciacin comercial de los derivados del petrleo,
por ej. El color amarillento de una bencina da indicaciones sobre impurificaciones de
este con otro producto de color oscuro, o puede ser la tendencia a formar gomas si esta
bencina fue almacenada un tiempo bastante largo.
Las bencinas pueden ser coloreadas a propsito, rojas, violetas, azules, verdes, para
poner en evidencias que son bastante toxicas.
El color del keroseno y jet fuel depende en gran parte del grado de refinacin de estos.
El gas oil presenta colores diferentes que dependen del proceso tecnolgico de
refinacin y los intervalos de destilacin.
En los aceites minerales el color nos muestra el grado de refinacin, generalmente los
aceites se obscurecen por los aditivos utilizados.

6.6 Contaminantes del petrleo.

Los derivados del petrleo contiene agua en cantidades variables sean disueltas en
cantidades pequeas sea en suspensin sea bajo la forma de emulsiones bien estables o
menos estables.
Algunos de los productos del petrleo son bastante higroscpicos (ej. El benceno y
aceite de transformadores) absorbiendo los vapores de agua de la atmsfera.
28
La presencia de trazas de agua en los combustibles de aviacin puede llevar al
congelamiento de agua en los conductos de aspiracin, lo cual lleva al paro de
funcionamiento de los motores, en caso de los vehculos tiene efectos en la rotacin de
los motores.
La cantidad de agua de los derivados del petrleo se deterina por mtodos de anlisis
fsico qumico de laboratorio se determina bajo la forma de suspensin o de emulsin,
estos mtodos pueden cuantitativos o cualitativos.
Los mtodos cualitativos se basa en la reaccin del agua de la muestra a ser analizada
con algunas substancias qumicas, o sea por determinacin visual de transparencia.

Existen genricamente contaminantes oleoflicos y contaminantes olefbicos, tal como
se muestra:


Tabla 3. Contaminantes del petrleo

6.7 Ceniza y residuo de carbono conradson.
El contenido de cenizas se determina en los productos pesados para lo cual se calcinan
en un crisol evitando la inflamacin de los vapores. A continuacin se incinera el
residuo de carbono con una llama muy caliente, para quemar el carbn, despus del
enfriamiento y desecacin, no quedan sino las cenizas constituidas por sale minerales no
voltiles.
La determinacin del residuo de carbono conradson se aplica a los productos no
voltiles, que se evaporan y someten a pirolisis en un crisol, despus se inflaman los
vapores y cuando cesa la combustin, se calcinan al rojo el residuo en el crisol, previo
enfriamiento y desecacin, se obtiene un residuo de cok del cual se deduce el contenido
en cenizas para conocer el residuo de carbono conradson.
29
El contenido en cenizas da idea de la cantidad de residuos slidos que un gas oil, por ej.
Dejara en los cilindros en las mejores condiciones de combustin completa, mientras
que el residuo de carbono da idea de la tendencia a formar cok o depsitos carbonoso en
el curso de una combustin incompleta del fuel oil.


7. Preparacin del petrleo crudo para su transformacin.


Las impurezas del crudo crean dificultades en su transformacin. Los crudos extrados
de los pozos contienen gases disueltos, agua con cloruros y partculas finas de arcilla
que son incorporados en el momento de la extraccin.
Los gases se separan del crudo en separadores de alta y baja presin, el agua forma una
emulsin con el crudo por la mezcla intensa que ocurre en el tiempo de extraccin la
cual se separa en las instalaciones de des emulsin.
Este trabajo es muy importante por el contenido de agua, que nos lleva a problemas
muy serios en el tiempo de transformacin del crudo, como por ejemplo variaciones
bruscas de presin en el momento del calentamiento del crudo, lo que lleva al
incremento de consumo de combustible, los cloruros de Ca y Mg disueltos en el agua de
la emulsin se hidrolizan en el tiempo de su calentamiento a la temperatura de 150C


CaCl2 + 2 H2O --------- Ca(OH)2 + 2 HCl
MgCl2 + 2 H2O --------- Mg(OH)2 + HCl

El HCl resultante en presencia del agua corroe las instalaciones de transformacin del
petrleo, el Cloruro de sodio en el transcurso del calentamiento se va deponiendo en los
tubos, llegando a tener una mala transferencia de calor provocando sobre calentamientos
locales que pueden llevar a roturas de los tubos.

La emulsin es un sistema heterogneo formado de dos fases lquidas no miscibles: una
fase continua, externa o medio de dispersin y otra fase discontinua interna o
dispersada. La emulsin es mas estable cuando su viscosidad es mayor, es decir que con
el incremento de la temperatura la viscosidad disminuye y la estabilidad de la emulsin.
Por lo que el crudo se precalienta antes de realizar la desemulsin .
30

El factor mas importante del que depende la estabilidad de una emulsin es la presencia
de unas sustancias llamadas emulsionadas, las cuales reducen la tensin interfacial de
las dos fases, esta propiedad de los emulsionantes llevan el nombre de tenso activos
(actividad superficial).

En la emulsin aceite-agua se distinguen tres grupos de emulsiones:
Substancias fuertemente tenso activas, con masa molecular pequea (naftenatos de Ca y
magnesio y algunas resinas inferiores) que forman un pelcula protectora, poco estable
alrededor de la partcula de la fase dispersa).
Substancias dbilmente tenso activas, con masa molecular grande (asfaltenas) que
forman un pelcula de proteccin estable.
Substancias slidas que son humedecidas en una de las fases y en presencia de las
substancias tenso activas, forman un blindaje fuerte alrededor de la partcula de la fase
dispersa.

Desde el punto de vista de la emulsin y la estabilidad del emulsionante se puede decir
en una emulsin la fase que es un buen solvente para un emulsionante constituye la fase
externa, es decir los emulsionantes hidrofilicos (afinidad para el agua) formaran
emulsiones de tipo aceite dispersados en agua (O-A) y los emulsionantes oleofilicos
(afinidad para los hidrocarburos) forman emulsiones de tipo agua dispersa en aceite (A-
O)
Las emulsiones de crudo agua, tendiendo emulsionantes constituidos en especial de
resinas oleofilicas, este tipo es A-O.

8. Destilacin de hidrocarburos.


La destilacin de los hidrocarburos es una de las operaciones unitarias ms tiles para la
separacin de componentes en mezclas de hidrocarburos, entre las especies qumicas se
distinguen las siguientes:

El componente ms voltil (liviano) que tiene una temperatura de ebullicin menor y
una presin de vapor mayor.
31
El componente menos voltil (pesado) que tiene una temperatura de ebullicin mayor y
una presin de vapor menor.

Por el calentamiento la mezcla de lquidos a la temperatura tC se obtiene dos fases: una
de vapor y la otra lquida, despus de un tiempo se establece un equilibrio
termodinmico, segn el grafico.

























n
1
numero de molculas del componente ms voltil
n
2
numero de molculas del componente menos voltil
Si n
1
= constante, n
2
= constante; n
1
> n
2
cuando la temperatura es constante, se
establece un equilibrio termodinmico






Fase vapor
Fase liquida
n
1

n
1

n
2

n
2

Equilibrio
32


Una sumatoria de las destilaciones simples repetidas, lleva el nombre de destilacin
fraccionada (rectificacin).
Mediante esta operacin logramos separar el componente ms voltil y menos voltil.





Fig. 4.- Torre de fraccionamiento


1.- Intercambiador de calor.
2.- Torre de rectificacin.
3.- Platos.
4.- Condensador.
5.- Vaso de reflujo.
6.- Bomba.
7.- Precalentador.
F.- Moles/s, de la mezcla de los componentes que alimentan la torre.
x
f
.- Fraccin molar del componente mas voltil en la alimentacin.
P.- Moles/s, producto de cabeza.
x
p
.- Fraccin molar del componente mas voltil, producto de cabeza.
V.- Moles/s de la mezcla que abandona la torre bajo la forma de vapores.
33
y
p
.- Fraccin molar del componente mas voltil en la mezcla V.
R.- Moles/s reflujo de cabeza.
B.- Moles/s producto de fondo.
x
b
.- Fraccin molar del componente mas voltil en el producto de fondo.

Una fotografa de un equipo de destilacin de petrleo para producir sus respectivos
derivados es la siguiente:



Fig. 5 .- Equipo de destilacin de petrleo


8. 1. Destilacin fraccionada.

La destilacin fraccionada del petrleo crudo es ms compleja, ya que la mezcla
supuestamente al fraccionamiento no es una mezcla binaria, es una mezcla de poli
componentes. Los productos obtenidos de una torre de fraccionamiento del petrleo
crudo no son componentes en estado puro, son fracciones con ciertos intervalos de
34
destilacin llamados: gasolinas, kerosn, diesel oil, los cuales a su vez estn
constituidos de muchos individuos qumicos.

8.2. Vaporizacin discontinua o diferencial.

La Vaporizacin discontinua (diferencial) se da cuando los vapores formados (ms ricos
en el componente voltil que la mezcla inicial) son separados continuamente a medida
que se forman estos. A medida que la evaporacin se va llevando, tanto los vapores
resultantes y el lquido residual se enriquecen en componentes mas pesados, la
temperatura de vaporizacin crece continuamente.

8.3. Vaporizacin continua o en equilibrio

Se dice que la vaporizacin es continua o en equilibrio, cuando los vapores se
mantienen en contacto contino en el lquido residual, la composicin de estas fases
siendo constantes en el tiempo, dado el hecho que est en equilibrio.

Evidentemente que en este tipo de vaporizador la temperatura en el vaporizador
permanece constante. Ejm: en el proceso de vaporizacin en una torre de destilacin del
petrleo crudo.

El petrleo crudo es aspirado por una bomba del tanque de almacenamiento, luego
realiza intercambio de calor con los productos que salen de la torre y luego al horno,
donde se vaporiza parcialmente y entra en la zona de vaporizacin de la torre (flasheo),
separndose en dos fases que se encuentran en equilibrio con los vapores que suben
hacia la parte superior de la torre y el liquido que baja al fondo de la torre.

8.4 Vaporizacin en presencia de vapores de agua.

La vaporizacin en presencia de vapores de agua (vapor sobre calentado) es un tipo de
vaporizacin utilizado muy a menudo en los procesos de destilacin en la industria de
transformacin del petrleo.
Se utiliza con las siguientes finalidades:
a) Realizar una circulacin intensa del fluido en los diversos equipos de calentamiento
evitndose un sobre calentamiento local de la masa del fluido, el cual puede provocar
una descomposicin trmica de este.
35
b) Realizar una reduccin a la temperatura de vaporizacin de los productos pesados
bajo las temperaturas de descomposicin trmica de estos (en los hornos tubulares y
torres de destilacin).

Vamos a suponer que el producto se vaporiza a una temperatura tC, entonces cuando
la presin de sus vapores vence la presin externa que ejerce al lquido . En el
momento que se introduce vapor sobre calentado en la masa del fluido bajo la forma de
burbujas, comienza la difusin en los vapores del hidrocarburo, en el interior de la
burbuja.
En este caso, en la burbuja de vapor, la vaporizacin del hidrocarburo puede tener lugar
a la temperatura t1C menor que la tC, ya que la presin parcial de los vapores de
hidrocarburos en la burbuja, la cual se suma a la presin parcial del vapor
sobrecalentado.
Si deseamos obtener O kmoles de vapores de hidrocarburo, utilizamos una cantidad A
kmoles de vapor sobre calentado, la cual se establece as:
a) Presin parcial de los vapores de hidrocarburo en la mezcla de vapor sobrecalentado
esta dado por la relacin de la ley de Dalton.

P
o
= y
o
= P
o

Donde:
P
o
= presin parcial de los vapores del hidrocarburo
= presin del sistema
y
o
= fraccin molar de los vapores del hidrocarburo tC

Si exprimamos A y O en Kilogramos
- A= 18 A kg
- O= M
o
O kg
Y adems Mo = masa molecular de los vapores de hidrocarburo
Si en la ecuacin 1 se considera O = 1 kg


O O
O
P M
P
A
) ( 18

36
Donde A esta dada en kg de vapor sobrecalentado/ kg del hidrocarburo.

8.5 Destilacin Atmosfrica (DA).

El petrleo crudo es una mezcla compleja de poli componentes, se supone un
fraccionamiento de donde se obtienen fracciones que tienen diferentes usos, gasolina,
kerosn, diesel oil, asfalto.
Ya que el fraccionamiento se realiza por destilacin fraccionaria a una presin cercana
de la presin atmosfrica, es por eso que se llama destilacin atmosfrica, tambin es
llamada destilacin primaria.
Esta destilacin se realiza por lo general en torres contactoras de platos, con diferentes
configuraciones de bandejas, la figura muestra el esquema de una bandeja con
campanas o capuchones.




Fig. 6.- Secuencia ascendente de flujo de vapor y descendente de lquido
37





8.6 Reflujos.

El reflujo tiene el rol de eliminar el calor de la torre de fraccionamiento (generalmente
de la cabeza de la torre) para realizar una condensacin de los componentes mas
pesados del flujo ascendente de vapores, obtenindose de esta manera un flujo
descendente de lquidos (reflujo interno) de plato en plato, y asegurar el proceso de
fraccionamiento.
El Reflujo caliente, resulta de la condensacin parcial de los vapores que abandonan la
torre, con la ayuda de un condensador montado en la cabeza de la torre, como el reflujo
caliente se encuentra a la temperatura de ebullicin y solo podr tomar el calor
necesario para su vaporizacin.

El Reflujo fro, obtenido por la condensacin de los vapores y enfriamiento del lquido
resultante con la ayuda de un condensador tubular montado fuera de la torre.

El reflujo fro absorber una cantidad mayor de calor que el reflujo caliente, por que
absorber el calor necesario para calentar hasta la temperatura de vaporizacin y el calor
necesario para su vaporizacin.

38
El Reflujo de circulacin, resulta del liquido absorbido del plato dos o tres, que esta a
una temperatura t2, el liquido luego es enfriado a la temperatura t1 y bombeado
nuevamente a la torre sobre el plato numero uno, El absorber el calor de la torre
necesario para ser calentado nuevamente de la temperatura t1 a la temperatura t2. Se
puede escribir:

R [c (t2 t1)] = Q
-De donde resulta :


El reflujo de circulacin se utiliza en la transformacin de los petrleos crudos con un
contenido alto de cloruros y compuestos con azufre que pueden dar lugar a vapores con
contenidos alto de cido clorhdrico y sulfhdrico que abandonando la cabeza de la torre
y los cuales corroen los intercambiadores de calor. Al utilizar el reflujo de circulacin se
reduce la cantidad de vapores de la cabeza de la torre (por la cabeza solo salen los
vapores que por la condensacin dan productos que directamente a los tanques de
deposito), por lo tanto sern necesarios condensadores de cabeza con una superficie
menor, por lo que el mantenimiento y reparacin sern menos costosas.

El Reflujo de intervalo es un reflujo de circulacin que se introduce en un plato
intermediario. El reflujo de intervalo cumple los siguientes roles:

a) Reduccin de la carga de vapores en la cabeza de la torre.

b) El lquido caliente que se saca de la torre y el cual se va utilizar como reflujo de
intervalo, intercambiara calor con el crudo que alimenta la torre realizndose una
economa de calor al calentar la materia prima.

El reflujo de intervalo se utiliza cuando se debe aumentar la capacidad de
transformacin de una torre de fraccionamiento (solo hasta cierto valor, para no
interferir el proceso de fraccionamiento) en el caso de las torres con dimetro reducido
) (
1 2
t t c
Q
R

39
(las cuales no pueden hacer frente a la cantidad grande de vapores) y a los hornos con
una superficie de intercambio pequea (las cuales no hacen frente al calentamiento de
la materia prima).

La distribucin de la temperatura dentro de la torre tiene la caracterstica mostrada en la
siguiente.



Fig. 7. Perfil de temperaturas DA

8.7 Tipos de instalaciones de destilacin atmosfrica

Instalaciones industriales de destilacin atmosfrica. Pueden ser de diferentes tipos con
una sola torre o con dos torres, una torre y un vaporizador preliminar.



40
a) Instalaciones de DA con una sola torre.

Este tipo de instalaciones son utilizadas en la destilacin de crudos con un contenido de
gasolina de 15%, por que las gasolinas con un contenido de gasolina mayor al 15 %
ejerce una presin mayor a los intercambiadores, que deben ser gruesos y por lo tanto
caros. De igual manera son utilizados en la destilacin de crudos con un contenido
mnimo de cloruros y cido sulfhdrico, en caso contrario se produce una corrosin
intensa a la torre de fraccionamiento y los condensadores de cabeza.

b) Instalacin de DA con dos torres de fraccionamiento.

Este tipo de instalaciones puede procesar crudos con un contenido alto de gasolina
(sobre los 15%) por que parte de la gasolinas se separan en la torre cero, antes de ser
calentado en crudo en el horno (donde se esa manera se reduce la presin). En las torres
cero se realiza una excelente separacin de la gasolina liviana, si el crudo tiene
contenido de azufre en cantidades grandes el cido sulfhdrico resultante se elimina por
la cabeza de torre cero, siendo protegida la torre principal de la corrosin. Este tipo de
instalaciones son ms caras que las torres con una sola torre.


Fig. 8.- Tren de DA con dos torres
41
Diagrama de flujo de principio a una instalacin de DA con dos torres.

En la anterior grfica se distinguen las siguientes partes:

-1 Torre cero.
-2 Horno.
-3Torre de fraccionamiento.
-4 intercambiadores de calor

c) Instalaciones de DA con una torre y un vaporizador preliminar

En las instalaciones modernas son caracterizadas por una capacidad mayor de
transformacin del petrleo crudo (sobre los 2MM de toneladas de crudo/ ao), que
llevan a una economa de inversin (consumo reducido de metal) y gastos en la
explotacin frente a las instalaciones de destilacin del petrleo crudo con capacidades
pequeas. Una reduccin substancial a estos gastos se realiza por el acoplamiento de la
instalacin de DA con una instalacin al vaco (DV)

8.8 Productos obtenidos y caractersticas de calidad.

En las instalaciones de DA al petrleo crudo por lo general, no se obtienen productos
refinados directamente para su comercializacin.
Los productos obtenidos son sometidos a unas operaciones de refinacin (separacin de
algunos componente no deseables) o a unos procesos termo-catalticos (con el propsito
de mejorar diferentes propiedades y al final a unas operaciones de mezcla (blending),
los cuales se realizan en el rea de tanques y despus estos procesos son
comercializados.
Los productos intermediarios obtenidos en la DA, es necesario que cumplan ciertas
propiedades, en funcin al producto refinado que se quiera obtener. Estas propiedades
deben ser previstas de acuerdo a las normas internas de cada empresa y varan en
funcin de la materia prima para su transformacin.

42



8.9 Destilacin en Vaco al Residuo (DV).

EL producto de fondo de la destilacin atmosfrica, formada por hidrocarburos de larga
cadena lineal pasa luego a la destilacin al vaco, que puede separar las fracciones
pesadas reduciendo la presin a niveles de vaco con el objetivo de disminuir las
temperaturas necesarias para lograr la destilacin y adems evitando el craquing de los
hidrocarburos.


8.10 Objetivos de una destilacin en vaco.

Las temperaturas de ebullicin de los hidrocarburos existentes en el residuo tienen
valores muy altos, que por calentamiento antes de su evaporacin, comienza una
descomposicin trmica. Por lo que se procede con la evaporacin de los hidrocarburos
a una presin mas baja (vaci), en presencia de vapor sobrecalentado, estos factores
conducen a bajar los puntos de ebullicin de los hidrocarburos, siendo posible la
evaporacin antes de la descomposicin trmica. El objetivo de esta destilacin es
obtener productos pesados para la fabricacin de aceites o la obtencin de materias
primas para la transformacin en los procesos termo catalticos.

8.11 Instalaciones industriales de destilacin al vaco.

Al igual que las instalaciones de DA, las instalaciones al vaco, estn previstos de
hornos tubulares donde se calienta el residuo.
Ya que la descomposicin trmica al residuo en el momento de su calentamiento baja la
calidad del aceite (bajo punto de inflamacin, bajar la viscosidad y el ndice de
viscosidad) se debe dar una atencin para poder reducir y controlar este fenmeno, en
el momento del calentamiento, que depende de su temperatura de ebullicin y el tiempo
de estacionamiento en los hornos tubulares.
Generalmente las instalaciones de DV estn acopladas a las de DA porque se tiene la
ventaja que el producto esta caliente, esto implica un consumo menor de combustible y
por lo tanto un ahorro de energa.
43
El residuo de fondo es bombeado por los intercambiadores para su calentamiento y
luego entra al horno donde sale parcialmente vaporizada y entra en la zona de
vaporizacin de la torre de destilacin al vacio. Los vapores de diesel, una pequea
parte de vapor y no condensables abandonan la torre de fraccionamiento, condensando
parcialmente (es decir solo condensaran el diesel oil y una pequea parte del vapor de
agua) el liquido se acumula en el vaso de reflujo de donde se introduce el reflujo a la
torre y el resto se enva al deposito. Los vapores y los gases no condensables son
aspirados por el sistema de vaci de la torre, de dos etapas estn constituidos por
condensadores baromtricos uno grande y otro pequeo y los eyectores. Las fracciones
laterales de aceite liviano, aceite medio y aceite pesado despus de los vasos de stripper
y luego de intercambiar calor son enfriados y enviados al rea de tanques las
fracciones pesadas y el residuo de fondo realizan intercambio de calor con la materia
prima.

8.12 Productos obtenidos en DV, caractersticas de calidad.

En las instalaciones de destilacin en vaco, los principales productos obtenidos son los
aceites que despus de refinacin y agregado de aditivos se transforman en aceites
comerciales. Si se toma en cuenta el uso de los aceites, estos se pueden agrupar de este
modo:
a) Aceites de motores con carburador;
b) Aceites de motores Diesel;
c) Aceites de motores de avin;
d) Aceites de transmisin industriales; aceites hidrulicos;
e) Aceites de cilindro;
f) Aceites de turbina;
g) Aceites de compresores;
h) Aceites electro aislantes;

En la misma categora, los aceites se diferencian por la viscosidad a temperaturas
representativas, para el arranque en fro y para el funcionamiento normal.

44
Se llaman aceites monogrado los aceites que se utilizan en funcin de la estacin
(verano, invierno) y aceites multigrado los aceites que se utilizan en todas las
estaciones.

Para los aceites lubricantes la propiedad mas importante es la viscosidad. La viscosidad
se muestra para algunos casos importantes;

-motores con encendido por chispa es de 60 70 cST la 500C
-motores Diesel lentos es de 40 65 cSt a 500C
-motores Diesel rpidos es de 75 120 cSt a 500C
-motores de aviacin es de 150 175 cSt a 500C.

Tambin es importante la variacin de la viscosidad de los aceites lubricantes con la
temperatura, expresada por el ndice de viscosidad Dean Davis que tiene un valor de
90 130 para motores con encendido por chispa y de 60 70 para motores Diesel.

Aceites con viscosidades idnticas pueden realizar coeficientes de friccin diferentes en
las mismas condiciones de uso, debido a la propiedad llamada ontuosidad, que aumenta
de valor con la proporcin de compuestos polares en aceite.

La estabilidad a la oxidacin es otra propiedad importante para los aceites lubricantes
porque durante el uso, por oxidacin se forman cidos, cetonas, polmetros, gomas que
alteran las propiedades del aceita. Para un arranque fcil se impone que la temperatura
de congelamiento de los aceites sea 6 100C menor que la temperatura del medio
ambiente en que se encuentra el motor. Otras propiedades que se exigen a los aceites
lubricantes son: contenido de azufre, cifra de cok, falta de agua e impurezas mecnicas,
alcalinidad, etc.

Adems los aceites tienen propiedades especficas para el uso que tienen. As, los
aceites para :
-turborreactores deben ser fluidos en los limites de temperatura de -600C +500C
-turbinas deben tener tendencia de formar espuma muy baja y deben separarse fcil de
las emulsiones que forman con agua.
45
-Para maquinas frigorficas no deben reaccionar con el agente frigorfico (freones,
CH
3
Cl)
-Los aceites aislantes utilizados en electrotcnica (aceites de transformador, aceites para
interruptores elctricos, aceites para cables elctricos), deben tener propiedades
dielctricos y estabilidad a la oxidacin.


Fig.9.- Esquema del proceso DA y DV en serie









46
9. Unidades de fraccionamiento de gases

La necesidad de fraccionar los hidrocarburos ligeros es de mucho inters econmico en
el proceso de transformacin del petrleo crudo.

En una refinera, la destilacin inicial de petrleo crudo, as como todas las unidades de
transformacin, producen fracciones ligeras que es necesario separar para poder obtener
la gasolina ligera estabilizada el butano y propano comerciales, y los gases livianos.

En ciertos casos el refinador puede estar obligado a preparar materias primas para la
petroqumica, con especificaciones muy rigurosas, en cuanto a la calidad de los
productos de base. Si el tonelaje empleado es de poca importancia, por el contrario, ser
necesario, a menudo, utilizar tcnicas de separacin fsica, al mximo de sus
posibilidades, para que la separacin sea, prcticamente perfecta.

En los pozos, se debe proceder, a menudo, a la estabilizacin del petrleo crudo para
que al transportarlo por un oleoducto, o por mar, se disminuyan las prdidas de
operacin y el riesgo de incendio.

En el tratamiento de separacin del gas natural, se procede a la operacin de separar la
gasolina que contiene, con el fin de eliminar las fracciones pesadas, que se podran
condensar, durante su transporte por un oleoducto. Eventualmente, hay, incluso, que
efectuar una desulfuracin, para llevar el contenido en compuestos corrosivos a un valor
aceptable, segn la calidad del acero utilizado en la construccin de la lnea de bombeo

9.1 Fraccionamiento de los gases en refinera.

En funcin de la capacidad se puede tener una sola dos unidades de fraccionamiento
de gases para tratar los diversos efluentes, una que trate los efluentes de las
destilaciones a presin atmosfrica destilacin inicial y cracking cataltico y otra que
reciba las fracciones ligeras de las unidades que trabajan a alta presin (reformado
cataltico e hidrotratamiento).


47
9.2 Gases disponibles a baja presin.
Las unidades de destilacin de petrleo crudo, sin equipo de predestilacin y las torres
de fraccionamiento del efluente del cracking cataltico, funcin a una presiona que es
ligeramente, superior a la atmosfrica. Las fracciones ligeras, cuya composicin se
extiende, como media, desde los hidrocarburos como el metano a los de ocho nmeros,
y que salen por la cabeza de la torre, se condensan parcialmente, llevndose, a
continuacin, a un recipiente de reflujo donde las fracciones gaseosas se separan del
condensado, El estudio de los equilibrios liquido-vapor ha demostrado que tal
separacin tiene una psima selectividad, provocando una distribucin de los
componentes intermedios en partes iguales en las dos fases.

El principio de una instalacin de tratamiento de gases consiste en corregir esta mala
selectividad. Operando en tres etapas sucesivas.

A) Recogida del gas para condensarlo, selectivamente al mximo.
B) Recogida del liquido total para eliminar, selectivamente, los elementos mas ligeros
que van a constituir el gas combustible.
C) Fraccionamiento del lquido obtenido en sus componentes: gasolina estabilizada,
butano, propano.

9.3 Gases disponibles a presin alta.

Las unidades de reformado cataltico (RC) , o desulfuracin cataltica, producen gases a
presin elevada (20 a 40 Kg/cm2) muy ricos en hidrogeno. A la salida de los reactores,
el efluente se enfra y se enva a un recipiente de separacin de donde se saca el
condensado, que ser fraccionado en gas combustible (C2), propano, butano y gasolinas
mientras el gas rico en hidrogeno, es tomado de nuevo por el compresor y recirculando
con la carga a la entrada de los reactores.

9.4 Tratamiento de los gases naturales.

Los gases naturales no son directamente utilizables a la salida del pozo. Son, a menudo,
una mezcla muy rica en metano que contiene proporciones decrecientes de todos los
hidrocarburos saturados, hasta los que tienen una ebullicin superrior a 200C. Adems
48
se encuentran en proporciones variables de nitrgeno, carbnico, sulfhdrico,
mercaptanos y otros compuestos sulfurados, as como agua, que proviene de la capa
productora. Por todo esto, es necesario someterlo a la siguiente serie de tratamientos con
el fin de darle las especificaciones que requiere su utilizacin.
Los tratamientos posibles pueden ser los siguiente:

-Expansin ala presin de tratamiento y separacin de agua.
-Desulfuracin para eliminar los gases cidos y los mercaptanos.
-Deshidratacin
-Eliminacin de las fracciones condensables.
-Fraccionamiento del gas.

9.5 Cricondemtrmico y cricondembrico.

La ms alta temperatura y presin en el cual las dos fases pueden coexistir en equilibrio.
Cuando la transformacin tiene lugar P = ctte tenemos la lnea A - A. En el momento
que entra en la regin de dos fases, el liquido empieza a vaporizarse poco a poco y la
vaporizacin llegue a su mximo, despus del cual empieza a condensar aunque la
temperatura siga incrementndose, a la salida de las dos fases el producto se encuentra
nuevamente en estado lquido.
Cuando la transformacin tiene lugar a t = ctte tenemos la lnea B- B. En el momento
que ingresa a la zona de dos fases empieza a condensar y la cantidad de lquido crece
hasta un punto, despus de la cual empieza a vaporizarse, la cantidad de liquido baja
aunque se incremente la presin, en el momento que sobre pasa la regin de dos fases el
producto nuevamente se encuentra en fase de vapor.
De esta manera se recupera la gasolina de los gases provenientes de los yacimientos.
Los gases se encuentran a la presin alta en el punto B y por una simple reduccin de
presin empieza a condensar. En el momento que se obtiene una cantidad mxima del
condensado es separado de los gases.
49

Fig.10.- Diagrama de fases de un gas natural


10. Hidrorrefino.

El petrleo y sus fracciones son mezclas complejas en las que junto a los hidrocarburos
existen diversos compuestos que contienen azufre, nitrgeno, oxigeno y metales. Estos
compuestos, cuya naturaleza y cantidad dependen de la procedencia del crudo y de las
fracciones consideradas, perjudican la buena calidad de los productos por razones de
contaminacin, de olor, de corrosin y de estabilidad. Los tratamientos catalticos, en
presencia de hidrogeno son los mtodos mas utilizados para su eliminacin.

10.1 Reacciones especificas.

Las reacciones de hidrorrefino se caracterizan por la ruptura de los enlaces C-S, C-O, C-
N, conduciendo a la formacin de hidrocarburos y eliminacin del S, N, O, en la forma
de H2S, NH3, H2O, respectivamente.

Reacciones de hidrogenacin de di olefinas a olefinas y de saturacin de olefinas:

CH2=CH-CH=CH-CH3 + H2CH2=CH-CH2-CH2-CH3 (a velocidades rpidas).
50
CH2=CH-CH2-CH2-CH3 + H2 CH3-CH2-CH2-CH2-CH3 (a velocidades ms
lentas).






Las reacciones de hidrorrefino son exotrmicas. Prcticamente, todas ellas pueden
considerarse completas, bajo presin de hidrogeno y por debajo de 400 C. las
51
reacciones de saturacin de las olefinas lo son igualmente mientras que las reacciones
de saturacin de los aromticos son equilibradas.

10.2 Catalizadores.

Los catalizadores utilizados en hidrorrefino son catalizadores de hidrogenacin
resistentes al envenenamiento por el azufre y el nitrgeno. Su carcter, saturante y de
cracking, se reducen al mnimo con el fin de obtener una buena selectividad de
hidrorrefino y un consumo de hidrgeno mnimo.

Los catalizadores mas empleados son a base de xido o de sulfuro de metales como: Co,
Ni, Fe, Mo, W, sobre soporte de almina. La formula mas utilizada es la del molibdato
de cobalto sobre alumina. El catalizador actuara en forma de un complejo por ser ms
activo que el obtenido por simple mezcla de los componentes Mo y Co.

Estos catalizadores se introducen en los reactores en su forma oxido y se sulfuran in
situ. Su actividad es mas elevada en forma sulfuro que en forma oxido. Su vida es
larga, sobrepasan varios aos pudiendo sufrir varias regeneraciones. Estas se efectan
por combustin de los depsitos de cok con el aire diluido en el vapor de agua. Debe
controlarse la temperatura entre 500 y 550 segn los catalizadores.


52




Fig. 11.- Esquemas de desulfuracin

10.3 Descripcin de los procesos.

Se pueden distinguir dos partes principales en las instalaciones de hidrorrefino:

a) La seccin reactiva;
b) la seccin de estabilizacin.

Los procesos pueden funcionar segn dos variantes principales con, y sin, recirculacin
del gas de hidrogenacin. La variante sin recirculacin se utiliza sobre todo para el
tratamiento de los productos ligeros y, concretamente, para el pre-tratamiento de las
naftas utilizadas para el reformado cataltico cuando la cantidad consumida de
hidrogeno es pequea y se dispone de suficiente cantidad a la presin de operacin. La
variante con recirculacin se utiliza en los dems casos.

53
Cuando la cantidad de azufre en la carga es elevada (superior a 1-2%), se defuera el gas
de recirculacin por lavado (lavado con aminas). La presencia simultnea de
cantidades importantes de azufre y de nitrgeno, conducente a la formacin de H2S y
NH3, puede originar obstrucciones a causa del sulfuro de amonio, particularmente en el
circuito de recirculacin, inconveniente que se remedia inyectando agua antes del
separador de alta presin, lo que permite arrastrar el amonaco.

Existen numerosas variantes de los dos esquemas tipo: modificacin del circuito de
intercambio, adicin de un separador de baja presin, dos etapas a temperaturas
diferentes en la separacin de alta presin, etc.

Los reactores utilizados en hidrorrefino son de lecho fijo (con excepcin de los procesos
de tratamiento de residuos que se presentarn ms adelante) y funcionan, generalmente,
en corriente descendente, aunque existen unidades que utilizan la corriente ascendente
en el caso del tratamiento en fase mixta (lquido/gas)

No obstante ser la reaccin exotrmica, su control slo plantea problemas en los casos
particulares de cargas con elevado contenido de azufre y de hidrocarburos olefnicos, o
de cargas tratadas fuera de su lmite mximo de formacin de productos indeseables
(coquizacin del catalizador). En tales casos, se recurre a la inyeccin escalonada en el
reactor del gas de recirculacin, o de una parte de la carga o del producto.

La corrosin es uno de los problemas delicados a considerarse en las instalaciones de
tratamiento con hidrgeno. En las secciones sometidas a bajas temperaturas se utiliza
acero al carbono y en las de altas temperaturas aceros del tipo 18 Cr/8 Ni e incluso
18Cr/8Ni/Mo en las condiciones severas.


11. Cracking trmico

El cracking trmico es un proceso qumico de transformacin de los derivados del
petrleo que produce modificaciones qumicas, destructivas, de las molculas de
materia prima transformada.
54

Los procesos destructivos de transformacin de productos petrolferos que aparecieron
hace aproximadamente 60 aos tienen como objetivo la obtencin de combustible de
motor de mejor calidad y de materia prima necesaria en la industria petroqumica.

Por procesos destructivos de transformacin de productos petrolferos se entiende todos
aquellos procesos de transformacin qumica que tienen lugar por accin del calor, en
presencia o ausencia de catalizador, las reaccin principales son las de descomposicin.

11.1 Bases tericas del cracking trmico.

En modo convencional, se entiende por cracking trmico, los procesos que tienen lugar
a presiones altas (encima de 15 daN/cm2) y temperaturas en el rango de 470 550C,
en fase liquida. El objetivo principal es la obtencin de gasolina de fracciones mas
pesadas de petrleo. Por pirlisis (cracking a presin baja) se entiende todo aquel
proceso que tiene lugar a presin baja (bajo 5 daN/cm2) y temperaturas mas altas, es
decir, 800C en fase gaseosa, cuyo objetivo principal es la obtencin de alquenos
inferiores (eteno, propeno) y en raros casos la obtencin de aromticos necesarios para
la industria petroqumica.

11.2 Reacciones principales.

Las reacciones principales son aquellas de descomposicin trmica de los hidrocarburos
con formacin de hidrocarburos inferiores, coque de petrleo e hidrogeno.

Alcanos y alquenos inferiores (con hasta 4 tomos de carbono en la molcula) necesita
para su descomposicin temperaturas altas y presiones bajas. Por ejemplo, etano y
propano se pueden descomponer trmicamente con velocidades grandes a la
temperatura de 700C y presin de 1-3 daN/cm2, segn las reacciones:

C2H6 C2H4 + H2
C3H8 C3H6 + H2

55
Alquenos inferiores, a presiones ms altas, es decir, 15daN/cm2 y a temperatura por
debajo de 500C pueden polimerizar transformndose en productos lquidos.
En condiciones de presin alta en el cracking trmico, los aromticos formados por
deshidrogenacin de los ciclohexanos se pueden alquilar con eteno del medio de
reaccin.
En conclusin, se puede decir que se tienen que observar los siguientes puntos:
-En procesos industriales de pirolisis, las reacciones que tienen lugar son las de
descomposicin trmica, faltando reacciones secundarias de polimerizacin y
alquilacin.
-En procesos de cracking a altas presiones tienen lugar las reacciones de
descomposicin trmica y reacciones secundarias (polimerizacin, alquilacin,
condensacin, etc.) que levaran a la formacin de productos con menor masa molecular
que la materia prima y productos con masa molecular mayor que la de la materia prima.
-Por ejemplo. Como se explica la formacin de unos productos pesados, slidos,
llamados carboizi, en el cracking trmico a unas fracciones lquidos de petrleo (residuo
de DA), a presin elevada:



11.3 Mecanismo de las reacciones de descomposicin trmica de hidrocarburos.

La descomposicin es radical, y se realiza en las tres etapas siguientes:

-Reaccin de iniciacin de la cadena, lenta (energa de activacin grande E =
80Kcal/mol) que da lugar a radicales libres por la ruptura de las molculas iniciales.
56
a)En los alcanos se rompe el enlace C-C situado hacia el centro.
b)En los alquenos se rompe el enlace C-C de la posicin respecto del doble
enlace.
c)En los alquil-aromticos y alquilcicloalcanos se rompe el enlace C-C de la
posicin respecto del ciclo.

-Reaccin de propagacin de la cadena, se caracteriza por velocidades grandes
(energa de activacin pequea, E =8 - 15Kcal/mol). En este punto, los radicales libres
formados en la primera etapa se pueden descomponer en continuacin cuando la
concentracin de los hidrocarburos en la zona de reaccin es pequea.

-Reaccin de interrupcin de la cadena, se produce debido a los choques de los
diversos radicales entre si y que llevan a la formacin de molculas neutras. Tienen
energa de activacin pequea pero no as velocidades grandes debido a que en cada
momento la concentracin de radicales en la zona de reaccin es pequea.
El proceso de cracking trmico representa una serie de reacciones excesivas y paralelas
que se pueden escribir como sigue:



11.4 Factores que influyen en el proceso de cracking trmico.

a) Temperatura
Las reacciones de descomposicin trmica (principales) siendo irreversibles, la
temperatura solo puede modificar la velocidad de reaccin y no as la composicin de
los productos resultantes (la velocidad de reaccin crece con la temperatura).Las
reacciones secundarias siendo reversibles, la temperatura modificara tambin el
57
equilibrio: reacciones de polimerizacin y alquilacin siendo exotrmicas, el aumento
de temperatura no es favorable para esta reaccin; reacciones de deshidrogenacin de
ciclohexanos a aromticos, siendo endotrmicas, el aumento de temperatura va
influenciar positivamente esta reaccin.

b) Presin
En cuanto la presin en la zona de reaccin aumenta, los radicales formados en la etapa
de iniciacin tienen menores posibilidades de descomponerse en la etapa 2 y
posibilidades mas grandes de chocar (entre ellos o con molculas no descompuestas)
por tanto va resultar una cantidad menor de productos inferiores, de descomposicin.
Como la reaccin de polimerizacin en fase gaseosa tiene lugar con la disminucin del
nmero de moles, el aumento de la presin va influenciar positivamente el equilibrio de
la reaccin (Principio de Le Chatellier-Braun). La situacin es inversa para reacciones
de deshidrogenacin del ciclohexano.


c) .Materia Prima

En la serie n-alcanos hasta el n-pentano, la constante de velocidad de descomposicin
trmica aumenta con la masa molecular, despus permanece casi constante. Los iso-
alcanos se descomponen trmicamente ms rpido que los n-alcanos ( misma masa
molecular).
Para la misma temperatura la constante de velocidad de reaccin en cracking trmico
aumenta con el aumento de limites de destilacin de la fraccin petrolfera ( residuo de
DA se descompone trmicamente mas fcil que un diesel) y tiene valores mas grandes
para materias primas parafinosas.

d) Vapores de agua.-

El vapor de agua, como diluyente inerte en la pirolisis de etano o del propano (que son
reacciones en fase liquida con aumento de numero de moles), disminuyendo la presin
parcial de los productos de reaccin (hidrogeno, eteno, propeno) desplazara el equilibrio
de la reaccin hacia la derecha. El vapor o los vapores se utilizan en el cracking trmico
58
de las materias primas residuales por su accin de disminuir la velocidad de formacin
de los carboizi.

11.5 Procesos de cracking trmico.

Existen varios procesos que pueden utilizar el craquing trmico y son los siguientes:
El cracking trmico del residuo obtenido en la destilacin en vaci del residuo de DA
para obtener combustibles pesados, proceso llamado reduccin de viscosidad. La
temperatura en el horno de CT llega a 470oC y la presion a 15 daN/cm2.
El cracking trmico del residuo de DA, del residuo de DV para obtener el coke de
petrleo, proceso llamado coquificacin.
El cracking trmico del etano, propano, butano, gasolinas de DA, fracciones medias
(petrleo, gas oil de DA, gas oil de DV) para obtener etileno, propileno, butenos,
butadieno e hidrocarburos aromticos (benceno, tolueno, xilenos, etil-benceno), proceso
llamado pirolisis.
El proceso se desarrolla a temperaturas mayores a 800oC. Con el aumento del peso
molecular de la materia prima disminuye el rendimiento en etileno y aumenta el
rendimiento en productos mas pesados (olefinas, aromticos).



59

Fig. 12.- Esquemas de tratamiento

12. Procesos qumicos.

Los procesos qumicos son transformaciones de algunas substancias por el cual se
obtienen productos terminados de diferente calidad que las substancias introducidas. En
estos procesos se produce una re distribucin de los electrones entre los tomos y se re
organizan los tomos en la nuevas molculas, esto es lo que determina el cambio
cualitativo que provienen por intermedio de estos productos llamadas tambin
reacciones qumicas.
Las fuerzas de valencia determina el sentido en el cual se producen las transformaciones
qumicas que se desarrollan segn leyes bien establecidas, estas leyes pueden ser
expresadas cuantitativamente por intermedio de unas ecuaciones qumicas que en modo
general se pueden ser representas as:

aA + bB + .+iI ------ aA+ bB+ . iI

Los coeficientes a,b,i y a, b i, nos indican en que relacin molar se encuentra las
substancias A,B, I que entra en la reaccin y las sustancias A, B I que resultan
dentro de un proceso qumico y se llama coeficientes estequiomtricos.
60

Los procesos o reacciones qumicas se desarrollan en una direccin, pero a medida que
las concentraciones finales se incrementan aparecen reacciones secundarias que su
velocidad se incrementa hasta igualar la velocidad de los procesos iniciales. En estas
condiciones se establece un equilibrio dinmico determinado por la igualdad de estas
dos velocidades de las reacciones secundarias llamadas equilibrio qumico.

En la prctica nos muestran que las reacciones qumicas se desarrollan con velocidades
diferentes, algunos procesos instantneamente y otros que necesitan un tiempo bastante
largo para poder llegar a ser cuantitativamente mesurables Por ejemplo en la reaccin de
formacin de agua de los iones H+ y OH-, los procesos de neutralizacin de los cidos
y las bases se producen en fracciones de millones de segundos, en cuanto la reaccin
de formacin del agua de hidrogeno y oxigeno en fase gaseosa a la temperatura y
presin normal solo es posible en la presencia de catalizadores.
Las substancias presentan en lo general una inercia qumica y energa que se consume
para vencer esta inercia e iniciar la reaccin qumica y es llamada energa de activacin.

Las velocidades de reaccin estn influenciadas por las propiedades internas de las
sustancias y de los parmetros externos del sistema: concentracin de los reactantes,
temperatura y presin.

Reaccin entre iones se desarrolla con velocidades bastante altas y tienen lugar entre los
iones existentes en solucin como consecuencia de los procesos de la disociacin
electroltica:

A
+
+ B
-
----------- AB

En estas condiciones la energa de activacin necesaria para vencer la inercia qumica es
prcticamente nula.
Reacciones entre molculas se producen solamente en condiciones energticas
especiales ya que para reaccionar las molculas deben pasar de la energa mnima que
corresponde a un estado normal de temperatura y presin a un nivel superior llamado
estado de transicin, estado activo, o complejo activo

61
En el estado de transicin se forman nuevas legaciones de valencia entre los entre los
reactantes simultneamente y progresivamente con la rotura de las antiguas legaciones,
despus de realizar el estado de transicin, el proceso qumico se desarrolla
espontneamente, con un consumo de energa de activacin mnima

El complejo activo el cual se forma de las molculas activas es considerado como una
especie de molcula diferente de las molculas iniciales y en equilibrio termodinmico
con las molculas del reactante

De todo lo explicado se puede resumir en lo siguiente:

A + B
2
A .. B B AB + B
Reactantes Complejo activo Productos finales

Las reacciones de adicin y substitucin y las otras reacciones ms complicadas se
producen segn mecanismos similares y esto implica la existencia de un estado de
transicin con la formacin de un complejo activo.

Reacciones entre tomos y radicales. La accin prolongada a una fuente de energa
sobre las molculas de los reactantes producen la rotura de legacin covalente entre los
tomos y electrones de valencia y se redistribuyen con la formacin a unos tomos o
radicales libres.

En soluciones la legacin qumica se puede romper de tal manera que un tomo o grupo
de tomos y mantienen ambos electrones de valencia y se transforman en iones
negativos y los otros en tomos o grupos de tomos en iones positivos.

Los tomos y los radicales libres se pueden obtener prcticamente por intermedio de
varios procesos tcnicos que dependen en especial de la naturaleza de la fuente de calor
y del modo como la energa es transmitida a las molculas del reactante.

Bajo la accin de la energa trmica las molculas se pueden descomponer en tomos o
radicales libres y el grado de disociacin crece proporcionalmente con la temperatura

62
H2 ----- 2H+

C
2
H
6
-----

2CH
-
3

La energa solar es absorbida de las molculas que se descomponen con la formacin de
tomos libres bastante reactivos

Cl
2
------ 2Cl
-

Las descargas elctricas en los gases eleva el nivel de energa interna de las molculas
las cuales se rompen en tomos o radicales libres
O
2
----- 2 O
2

Los tomos libres y radicales se pueden re combinar entre ellos por intermedio de unas
reacciones rpidas con la formacin de nuevos productos estables
H + H ------- H
2


O reaccionan con las molculas inactivas y forman compuestos estables y otros tomos
o radicales libres

O
-
+ O
2
------- O
3


Los tomos libres y radicales tienen una estabilidad reducida en el tiempo, pero por la
frecuencia en que se producen cumplen un papel bastante importante en el desarrollo de
los procesos qumicos y en especial en aquellos en dominio de la tecnologa orgnica.

Los valores de la constante K son los siguientes:
63

Fig.13.- Constante K Vs Temperatura


12.1 Velocidad de reaccin.

Conocer la velocidad de reaccin en cual se desarrolla un proceso qumico representa
una importancia tcnico econmico pues por que la velocidad de reaccin constituye un
elemento de base para la proyeccin de los reactores qumicos y tambin nos ofrece un
criterio de comparacin a la productividad de los procesos tecnolgicos.

La velocidad de reaccin de un procesos qumico esta determinado de reactividad
qumica de la substancias de la presencia en el sistema de unas substancias con
propiedades catalticas, de concentracin de los reactantes, temperatura y presin del
sistema.

Las molculas de las substancias solo reaccionan si estn se ponen en contacto y tienen
un nivel de energa correspondiente del estado activo. El contacto entre las molculas
64
del reactante esta asegurado por los choques entre las molculas. La frecuencia de los
choques esta definido por el numero de choques entre las molculas en una unidad de
volumen en una unidad de tiempo y es proporcional con la concentracin y la
temperatura de los reactantes.

La concentracin de los reactantes disminuye a medida que se desarrolla la reaccin
qumica y en consecuencia tambin bajara el nmero de choques entre las molculas. La
velocidad de reaccin tambin seguir una evolucin similar, registrndose una cada
rpida en la fase inicial seguida de una etapa ms lenta y casi tendiendo a cero en la
etapa final lo que constituye la terminacin de todas las molculas de los reactantes.

A la temperatura constante la velocidad de reaccin se puede expresar mediante la
variacin de concentracin en el tiempo de los reactantes es decir por la disminucin de
la concentracin de las substancias iniciales o el incremento de concentracin de los
productos finales.



La velocidad de reaccin de un proceso qumico se puede expresar en relacin con la
variacin de concentracin de un solo componente del sistema por que la relacin molar
en el cual se encuentra todas las substancias de reaccin esta defina por los valores de
los coeficientes estequiomtricos del proceso respectivo.
La eleccin del componente en funcin de cual se expresa la velocidad de reaccin de
todo el proceso esta determinada de la facilidad con el cual se puede medir la
concentracin en tiempo de la sustancia respectiva.
Influencia de la temperatura sobre la velocidad de reaccin
Se puede demostrar que solamente una fraccin de las molculas que se chocan puede
reaccionar es decir que solo una pequea parte son qumicamente activos en
condiciones normales de equilibrio termodinmico.
Experimentalmente se demostr que la velocidad de reaccin se incrementa con la
temperatura y por lo tanto la actividad molecular depende en gran medida del nivel
energtico en el cual se desarrolla el proceso qumico.
65
La dependencia entre la velocidad de reaccin y temperatura fue deducida inicialmente
de datos experimentales y reconfirmada posteriormente por los datos estadsticos de
calculo y puede ser escrita de la siguiente manera.

-En esta ecuacin k representa la constante de velocidad o velocidad especifica A el
factor de frecuencia de los choques de molculas.
-E energa de activacin para un mol de reactante.
-T temperatura expresada en grados K.
-R constante de los gases perfectos.

13. Reformado cataltico.

El reformado cataltico permite la transformacin de cualquier gasolina pesada, de
primera destilacin, en carburante de nmero de octano elevado, con rendimientos
relativamente buenos. Es responsable, directamente, de la carrera del octano de los aos
precedentes, cuando cada refinador trataba de vender, en u mercado competitivo, una
gasolina de mayor numero de octano que la de su competidor.

Las unidades de RC tratan, en general, gasolinas pesadas de la destilacin inicial
correspondientes a los cortes C7 a 180 C, que pueden transformarse de una manera
bastante flexible en carburantes de numero octnico sin Pb comprendidos entre 90 y
100.

Los nuevos catalizadores muestra una selectividad mayor para las reacciones de
deshidrociclacion y de isomerizacin de las parafinas y de los naftenos en comparacin
con las reacciones de hidrocraking y tienen una estabilidad mayor, permitiendo trabajar
con presiones bajas y altas temperaturas con relaciones bajas de recirculacin de
hidrgeno.

Los principales aspectos relacionados con la termodinmica y las reacciones catalticas
de reformacin, son los siguientes:
66

13.1 Reacciones qumicas.

En el proceso de RC tiene la finalidad de transformar las gasolinas de DA y otras que
pueden porvenir de (CT, Hidrocraking) que tiene un NO bajo (50-60) en gasolina con
un NO elevado (90-100) con un rendimiento del proceso entre 75 90%. De igual
manera en RC resulta una cantidad de Hc aromticos (benceno, tolueno, xilenos, etil-
benceno) que son MP para la petroqumica.

Las reacciones qumicas en el proceso de RC son paralelas y sucesivas, realizadas por el
catalizador y cumpliendo dos funciones: metlica (Pt) que facilitan las reacciones de
hidrogenacin, deshidrogenacin y cida (soporte de alumina o aluminosilcicato) que
facilita las reacciones de isomerizacin e hidrocraking
Las reacciones principales son:
a) Deshidrogenacin de ciclohexanos y alquil hexano a hidrocarburos aromticos.






Esta reaccin es favorable por las altas temperaturas (siendo endotrmicas), de las
presiones bajas, (estando en fase gaseosa) con el incremento del nmero de moles y de
la relacin mnima de H2/MP.


R
R
H=50kcal/mol
67








Las reacciones de descomposicin que se tienen por hidrodesintegracin llevan a
obtener hidrocarburos no saturados (y su proporcin se incrementara cuanto mayor sea
68
el punto final de destilacin de la gasolina). Estos hidrocarburos no saturados se
polimerizaran en los centros cidos del soporte del catalizador.

La formacin de cok es disminuida de la funcin hidrogenante del metal y depende
tambin de la presin parcial del hidrgeno de la zona de reaccin.

13.2 Catlisis de las reacciones de RC.

Sobre los catalizadores de RC ms precisamente sobre el mecanismo de fabricacin se
public muy poco por motivos de seguridad. Y consiste en soporte de almina en el
cual se encuentra precipita la Pt conjuntamente con uno o varios promotores metlicos.
Los catalizadores bimetalitos y poli metlicos mas conocidos son de las firmas
Chevron, UOP, Esso, Engelhard, IFP.

Sobre la composicin de los catalizadores, se emitieron hiptesis sin conocer
exactamente el modo de accin de los diferentes promotores y sin hacer precisiones
sobre la calidad especfica de los soportes sobre el cual se depone los metales.
Las informaciones que se dan en relacin con estos catalizadores bimetalitos en
relacin a su funcionamiento en la explotacin. En todos los casos se constato
rendimiento superior de gasolina y de hidrogeno, la estabilidad superior de los
catalizadores y de los ciclos de trabajo mas duraderas que los catalizadores
monometlicos. La estabilidad ms elevada en el tiempo se debe a una resistencia ms
alta frente a las deposiciones de cok.

En lo que se refiere al mecanismo de accin de estos catalizadores se admite que la fase
metlica esta finamente dispersa sobre los soportes cidos. El modo y la estabilidad de
estas dispersiones determinan en gran medida la evolucin relativa de las reacciones
caractersticas que tienen lugar en la Reformacin.

13.3 Catalizadores.

Los catalizadores usados en el proceso de RC contienen 0. 0.7% de Pt y que el soporte
es generalmente o alumino, con un contenido de halgenos (0.35 0.7 % Clor) o
silicio-a lumina.
69

Ya que los catalizadores contienen halgenos, el contenido de agua es limitada, tanto en
la MP (max 30 50 ppm) y en el contenido de H2 recirculado (gases de recirculacin)
que previamente deben ser secados en zeolitos (sitas moleculares).

La vida de los catalizadores de Rc despus de regeneraciones repetidas es de 1..3 aos.
La regeneracin de RC se realiza por la introduccin en el reactor un flujo de N2 o
gases inertes con 0.2 2% de O
2
a una temperatura de 380 450 C.

Ya a partir de 1969 se utiliza catalizadores policomponentes Pt + Re o W o Pt +
promotores (no Re) que llevan a un rendimiento mayor de reformado con un NO
elevado y mayor produccin de H2 ( mayor que 2%gr en los productos de reaccin).


13.4 Los factores que influyen en el proceso de RC.

a) Temperatura.

El incremento de temperatura en el reactor lleva a las siguientes consecuencias:

-Incremento del NO de la gasolina reformada
-Incremento del porcentaje de aromticos en la gasolina reformada.
-Incremento del rendimiento de gases e hidrogeno en los productos de reaccin.
-Disminucin de la cantidad de H2 en los productos de reaccin.
-Disminucin del contenido de cok, sobre los catalizadores.
-Relacin H2/MP

Cuanto mayor es la relacin de H2/MP, menor ser formacin de cok sobre el
catalizador.

En la prctica la relacin molar entre los gases de recirculacin (que contiene 80
95% moles de H2) y la materia prima comprendida en 3/1 (valores impuestos para
evitar la deposicin de cok) y 10/1 (valores impuestos de los gastos).

70
b) Caudal

El caudal tratado es inversamente proporcional con el tiempo de contacto. Reducir el
tiempo de contacto lleva:

- Incremento de NO del reformado
- Disminucin del rendimiento de gasolina
- Incremento del % de cok sobre el catalizador
- Predominan las reacciones lentas: dehidrociclacion, hidrocraking de los Hc livianos de
la MP y desalquilacin de HC pesados.




13.5 Productos obtenidos caractersticas de calidad y la utilizacin de estos.

Las gasolinas de RC tienen un NO elevado (COF = 78-100) gracias al contenido de
aromticos.
Por esto las gasolinas de RC constituyen un buen combustible de motores a explosin y
un excelente medio de obtencin de aromticos (Benceno, tolueno, Xilenos, e-benceno)
para la industria petroqumica.
Los gases de RC contienen un contenido alto de H
2
necesario para diferentes procesos
de hidrogenacin.

13.6 Presin de prueba y secado de la planta de RC.

Despus del chequeo de la planta de RC sigue la operacin de puesta en marcha. Es
importante la prueba de presin de los diferentes equipos (presin de prueba 1.5*
presin de trabajo del equipo).
Secado de la parte de sello de los reactores por el cual se pasa una corriente de aire
caliente, la temperatura se va subiendo progresivamente, segn un programa.

71



Fig. 14 .- Esquemas de reformado cataltico

14. Extraccin de los hidrocarburos aromticos.
Extraccin de los hidrocarburos aromticos de los cortes lubrificantes con disolventes
selectivos. No hace mucho tiempo que se emplean disolventes selectivos en el refino de
72
los aceites lubrificantes. Antes de 1935, los destilados pesados desparafinados se
trataban, generalmente con cido sulfrico concentrado y con tierra decolorante, antes
de convertirlos en aceites para la lubricacin de motores o de maquinarias.
Los disolventes selectivos separan los aceites en dos fracciones: una representa el
lubrificante propiamente dicho (refinado) y la otra, de menos calidad (extracto).
Generalmente, el refino es la parte insoluble y el extracto se disuelve enteramente en el
disolvente.
Los disolventes permiten preparar aceites lubricantes que conservan, mucho mejor que
en otras pocas, su viscosidad, a las temperaturas de utilizacin en los motores. Dicho
de otro modo, existen disolventes que permiten extraer de los aceites lubrificantes los
hidrocarburos de bajo ndice de viscosidad, dejando, en consecuencia un refinado con
alto ndice de viscosidad.
El tratamiento con cido sulfrico concentrado no era capaz de modificar esta propiedad
de los aceites. El tratamiento con disolventes ha permitido fabricar, por ejemplo, aceites
lubricantes para motores avio a partir de ciertos petrleos crudos. Durante mucho
tiempo, no se pudo, incluso, por falta de una tcnica apropiada, fabricar aceites para
aviacin a partir de los productos del petrleo. Todos los aviones de la guerra 1914
1918 iban lubricados con aceites de ricino.
El trabajo de los laboratorios de investigacin consista en encontrar un disolvente
selectivo que tuviera una afinidad particular para los hidrocarburos aromticos, a la
temperatura del tratamiento, dejando inalterados los hidrocarburos parafnicos y
naftnicos, permitiendo de este modo la fabricacin de aceites de alto ndice de
viscosidad. Se encontraron mas de 20 disolventes, la industria de refino conservando 4:
el fenol, el furfural, el duosol (la mezcla propano-cresol) y el anhdrido sulfuroso. Los
resultados obtenidos con uno u otro de estos disolventes son bastante parecidos.

14.1 Variables de sistema disolvente aceite.

a) Naturaleza del disolvente.

Se consideran, principalmente, dos propiedades del disolvente: su selectividad y su
poder disolvente.
73
La selectividad corresponde a la afinidad preferente del disolvente por determinado
cuerpo, de modo que podr extraerlo, mas o menos de la mezcla constituida por el
aceite, materia prima,
El poder disolvente se expresa por la cantidad de aceite, materia prima, que puede
disolverse en la unidad de volumen, o de peso, del disolvente.

b) Relacin del disolvente.

Al aumentar la relacin del disolvente, se disminuye la cantidad de refinado pero mejora
su calidad.

c) Temperatura de extraccin.

El poder disolvente aumenta con el aumento de la temperatura pero la selectividad
decrece, sobre todo en las proximidades de la temperatura de miscibilidad. De hecho,
con el aumento de la temperatura, el rendimiento en aceite refinado decrece y el ndice
de viscosidad crece pasando por un mximo que corresponde a una temperatura optima
de extraccin.

d) La naturaleza de la materia prima.

El rendimiento y la calidad del aceite refinado aumenta con el carcter parafnico de la
materia prima.

e) Mtodo de extraccin utilizada.

Los mejores resultados se obtienen en el caso de extraccin continua en contracorriente.
El incremento del rendimiento del aceite refinado se puede realizar por la utilizacin de
un reflujo de extracto pobre en disolvente (30-70% en relacin con la MP, tratamiento
con furfural).




74
14.2 Principio de la operacin.

El contacto entre aceite y disolvente se realiza con una circulacin a contracorriente en
una columna de discos o relleno, la relacin y temperatura que dependen de la
naturaleza del aceite y del ndice de viscosidad que se le quiera dar.
En general, como el poder disolvente del furfural aumenta con la temperatura y
disminuye con el peso molecular del aceite, la temperatura de tratamiento y la relacin
de disolvente sern, tanto mas elevados, cuando mas pesados sean los destilados a
tratar.
Por lo tanto los productos de la columna de extraccin son los siguientes:
a) Una fase refinado, llamada refinado mixto, de naturaleza parafinosa y con un
poco de furfural (15 a 20%), por la parte superior o cabeza.
b) Una fase extracto, llamada extracto mixto, a base de furfural (85 a 95%), que
contiene los compuestos eliminados, por la parte inferior o fondo.

Posteriormente, se recupera, por destilacin, el disolvente que luego se recircula, esta
operacin es mas larga para la fase extracto que para la fase refinado y aun se complica
por el hecho de que el furfural forma un azetropo con el agua.
Por otra parte, hay 2 propiedades del furfural que son motivos de constantes
preocupaciones:
a) Su oxidacin, en presencia de aire atmosfrico, o disuelto, que conduce a productos
cidos, susceptibles de corroer el material de la unidad.
b) La formacin de cok, notable a partir de unos 230C, que obliga a vigilar muy
estrictamente aparatos, equipos tubulares y, en particular, los lugares en que se alcanza
dicha temperatura.

Debido a su alta selectividad, el furfural se utiliza en el refino de todo tipo de aceites,
ligeros, pesados, residuales, despus de un previo desasfaltado. Como el poder
disolvente del furfural es mxima a temperaturas relativamente altas (60 150C) el
proceso se puede aplicar a aceites con punto de congelacin alto y a los con viscosidad
alta.
La extraccin se realiza con gradiente de temperatura (la temperatura en el fondo de la
torre es 25 45C mas baja que la temperatura en la cabeza de la torre), y para
aumentar el rendimiento de aceite refinado , en el fondo de la torre se introduce extracto
75
pobre en furfural (30 70% con respeto a la materia prima). Temperatura en la cabeza
de la torre de extraccin es de 90 110C para aceites ligeros y 130 145C para
aceites pesados. La presin en la torre de extraccin es de 1 a 5 bares. La proporcin
disolvente-materia prima es de 2 hasta 3,5, en volumen.

14.3 Descripcin de la unidad.
La unidad puede dividirse en 4 secciones principales, las cuales describimos a
continuacin:
a) Circuito de tratamiento, en el que se eliminan los componentes indeseables del
aceite, tratado con el furfural, que entra en intimo contacto con el aceite, en la torre de
extraccin.
b) Circuito de refinado, en el que se recupera el furfural de la fase refinado, por
destilacin al vaci, con inyeccin de vapor, en el stripper de refinado.
c) Circuito de extracto, en el que se recupera el furfural de la fase extracto:
- por destilacin seca, a presin reducida, en la torre de furfural.
- por destilacin seca, a presin, en la torre de expansin del
extracto.
- por destilacin a vaco, con inyeccin de vapor, en el stripper del
extracto.
d) Circuito de secado del disolvente, en donde se elimina el agua contenida en el
furfural procedente de los vapores de cabeza de los dos strippers de la torre de furfural y
de la torre de secado. El furfural seco se almacena en un recipiente y es devuelto, a
travs de varios intercambiadores, a la torre de extraccin y, como reflujo, a las
diferentes torres y strippers.

La materia prima , el aceite, entra en el des aireado donde se elimina la humedad y el
aire contenidos (el aire disuelto oxida fcilmente al furfural, formando en cido
pirimidico que tiene una accin cataltica de condensacin y polimerizacin al furfural
en resinas que estas a su vez se transforman en cok) y despus a la torre de extraccin
que contiene camas rellenadas con anillos Raschig. El rol de los anillos Raschig es el de
permitir un contacto intimo entre las corrientes inversas de aceite y furfural. El furfural,
cuya densidad es superior a la del aceite, se inyecta por la parte superior de la torre. Su
temperatura condiciona la temperatura de cabeza de la torre. El furfural encuentra en su
descenso a la corriente ascendente de aceite, que disuelve parcialmente. Lateralmente se
76
efectuan 2 extracciones de extracto mixto que enfriados se devuelven a la torre. Estas 2
circulaciones permiten ajustar la temperatura del fondo de la torre al valor deseado,
inferior al de la cabeza..El gradiente de temperatura tiene por objeto provocar una
segregacin del aceite por el furfural que desciende, asegurando una especie de reflujo
interno, favorable al fraccionamiento.
La base refinado con 10 15% furfural abandona por gravedad la parte superior de la
torre de extraccin, recibe calor del refinado que se envi a los depsitos de almacenaje,
se calienta hasta 200C en el horno y con esta temperatura entra el vaporizador donde se
vaporiza, aproximadamente un 96% de furfural. Despus, la fase refinado penetra en la
zona de expansin del stripper de refinado, mantenido bajo una presin absoluta de
unos 100mm. El vapor de agua recalentada, inyectado en el fondo del stripper elimina
las ultimas trazas de furfural. En la cabeza del stripper se establece un reflujo de
furfural. Los vapores de cabeza, formados por vapor de agua y furfural, en forma
azeotropica, son condensados. El refinado final, extrado del fondo del stripper de
refino, se enfri y es enviado al almacenamiento intermedio de lubrificantes.
La fase extracto con 80 90% de furfural abandona por gravedad el fondo de la torre de
extraccin, se precalienta con furfural liquido, entra por la parte inferior de la torre
donde se elimina una parte de furfural. La solucin de extracto pobre en furfural deja la
base de la torre, se calienta en el horno y en el evaporador a presin se elimina otra
parte de furfural. La solucin de extracto pobre en furfural deja el evaporador a presin,
una parte se inyecta como reflujo en la base de la torre donde se realizo la primera
recuperacin del furfural del extracto y la otra parte, despus de calentarse en el horno
hasta 220 230C (encima de esta temperatura el furfural se descompone) entra en el
evaporador donde se elimina la ultima parte de furfural. El extracto con trazas de
furfural entra en el stripper de extracto donde se eliminan las trazas de furfural por
inyeccin con vapor.
El extracto, libre de furfural, deja el fondo del stripper e intercambia calor con la
solucin de extracto y va al depsito. Los vapores de furfural separados en los
evaporadores, despus de condensar pasan al vaso de almacenaje. El vapor de agua y el
furfural arrastrado en la cabeza de los 2 strippers de refinado y extracto (en forma de
azeotropo con 35% en peso de furfural y con punto de ebullicin de 98C a presin
atmosfrica) son condensados y recuperados en el acumulador en donde se separa en
dos capas:
77
- La capa superior, rica en agua (contiene 6 7% de furfural) se introduce en la torre
de secado en la que se destila el azeotropo por inyeccin de vapor. El excedente de agua
con respeto al azeotropo permanece liquido y se purga por el fondo de la torre. Los
vapores de la torre regresan en el acumulador;
- La capa inferior, rica en furfural (contiene 89% furfural) se introduce en la torre para
eliminacin del furfural, a la que sirve de reflujo. Los vapores de furfural seco, que
suben de la seccin inferior de la torre, proporcionan el calor necesario para la
destilacin de la mezcla azeotropica; el excedente de furfural seco (con respeto al 35%
que contiene el azeotropo) permanece lquido y desciende por la torre, luego se enva al
recipiente de almacenaje. Los vapores de azetropo despus de condensar son enviados
en el acumulador.

14.4 Productos obtenidos, caractersticas de calidad.

En comparacin con la materia prima el aceite refinado tiene cualidad superior (una
densidad menor, ndice de viscosidad mayor y cifra de cok menor) Como desventajas se
observan un ligero decrecimiento de la viscosidad y un ligero aumento del punto de
congelacin.
El extracto tiene densidad, viscosidad y cifra de cok mayores y representa una buena
materia prima para la fabricacin del negro de humo.


15. Desasfaltacin de residuos.

El residuo de la destilacin a vaci de los petrleos crudos, es decir, la parte mas pesada
y mas refractaria de la destilacin, es, justamente, la que contiene las fracciones
lubricantes mas viscosas y, en consecuencia, de mayor valor.

Podemos decir que la finalidad del proceso es la obtencin de aceites con mayor
viscosidad, por la separacin de los compuestos asflticos (resinas y asfaltenas)

En la industria se usa como disolvente selectivo el propano lquido por la gran
selectividad y el poder de disolucin no polar.
78

Siendo no polar el propano disolver de los residuos los hidrocarburos no polares, los
con masa molecular mas pequea siendo mas solubles (DEG, furfural, fenol, etc. son
solventes polares)

El residuo estar formado de dos componentes: aceite (hidrocarburos) y asfaltos
(resinas y asfaltenas), al tratar con propano lquido resulta.



Fig. 15.- Esquema de la PDA

El mejor proceso que se conoca, antes de 1935, para eliminar el asfalto, era la
destilacin fraccionada al vaco que separaba como destilados todos los lubricantes,
dejando, como residuo de la operacin un producto asfltico muy pesado. Se operaba a
un vaco lo mas elevado posible, favoreciendo la destilacin con una inyeccin masiva
de vapor recalentado. A pesar del elevado vaco y de la inyeccin de vapor, era
necesario, generalmente, elevar la temperatura mas all de 400C para destilar las
fracciones mas viscosas y obtener, finalmente, un residuo asfltico seco. Esta
temperatura, relativamente alta, no dejaba de provocar un ligero cracking del destilado
viscoso cuyas consecuencias eran bastante difciles de contrarrestar.



79
15.1 Variables del proceso.

a) Temperatura del proceso.

El poder disolvente del propano, por encima de 40C, en comparacin a los solventes
usuales (furfural, fenol, etc.) disminuye con el aumento de la temperatura. Es decir, la
selectividad del propano se incrementa con el aumento de la temperatura de extraccin.
La calidad de los aceites desasfaltados, para una relacin propano constante, ser mejor
cuando la temperatura es mas grande, pero el rendimiento del aceite menor.

En la prctica industrial se trabaja con gradiente de temperatura, en la cabeza de la torre
de extraccin la temperatura es de 75 90C y en el fondo 45 60C, la presin ser de
3548daN/cm2, funcin de la pureza del propano.

b) Relacin (rata) del disolvente.

Un incremento en la relacin de propano, con respeto al residuo incrementara el
rendimiento en aceite desasfaltado (el propano empieza a disolver aceites cada vez
menos parafnicos), aumenta el masa molecular, la densidad y la viscosidad del aceite
as como el residuo de carbono Conradson. El ndice de viscosidad del aceite disminuye
ligeramente. El punto de fusin del asfalto precipitado aumenta con la relacin
propano residuo. Industrialmente se utilizan proporciones de propano de 350-425% ,
en peso/ materia prima.

15.2 Unidad industrial de desasfaltizacin.

La materia prima calentada a 60 70 C, entra en la parte superior de la torre de
desasfaltacin y al descender por la torre entra en contacto con la corriente ascendente
de propano liquido introducido por un punto inferior de la torre, situado por debajo del
desviador del fondo. Como el propano fro encuentra al aceite que avanza por la torre, la
corriente ascendente de propano disolver cada vez ms productos no deseados
(asfaltos, resinas). Solo en la parte inferior de la torre queda sin disolver en propano
asfalto contenido en aceite. Este asfalto contina descendiendo hasta el fondo de la torre
80
y la abandona para dirigirse a la seccin de recuperacin de disolvente de la fase
extracto.

La disolucin propano aceite continua su recorrido hacia la cabeza de la torre siendo
calentada por el vapor de agua que circula a travs de una serie de serpentinas instaladas
en la misma torre .Dichos productos forman una fase secundaria que contiene resinas de
propiedades intermedias entre las de asfalto y las del aceite. Estas resinas, al descender,
encuentran la corriente de propano ascendente que contiene el aceite disuelto y se
disuelven, progresivamente, en la solucin de propano. La repeticin de estos procesos
de disolucin y precipitacin origina el reflujo en esa parte de la torre.
En el lugar en que la materia prima entra en la torre, las resinas que todava no han sido
disueltas son arrastradas por la corriente descendente de asfalto y lavadas a medida que
dicha corriente se acerca al fondo de la torre.

La materia prima, separada se su asfalto, camina hacia la cabeza de la torre que
abandona para dirigirse a la seccin de recuperacin de disolvente de la fase aceitosa
(refinado). La columna esta prevista con platos perforados (12 16). El propano lquido
contiene mximo 2-3% de etano y 10-20% propano.

15.3 Recuperacin del disolvente en la fase refinado (aceitosa).

La solucin de aceite desasfaltado con 85 92% de propano sale por la cabeza de la
torre de desasfaltizacin y entra en dos evaporadores, calentados con vapor donde se
elimina el propano (en el primer evaporador se destila aproximadamente 60% del
propano contenido y en el segundo destila aproximadamente todo el propano).

El resto de propano es eliminado del aceite refinado, en el stripper con vapor. El aceite
desasfaltado y despropanizado deja el fondo del stripper , es enfriado y almacenado.

15.4 Recuperacin del disolvente en la fase extracto (asfalto).

El producto del fondo de la torre de extraccin con 35% propano, se calienta en
el horno tubular, a 200 250 y en el evaporador de alta presin (15 18 bar) se
elimina la mayor parte del propano en forma de gas. El asfalto lquido, a 250C con 1,1%
81
de propano entra en el stripper donde con inyeccin de vapor el propano con vapor sale
por la cabeza, es condensado, comprimido y enfriado para ser licuado. Por el fondo del
stripper sale el asfalto, es enfriado y almacenado. El propano separado en los
evaporadores de alta presin es enfriado, licuado y almacenado.

Los resultados de algunas desasfaltacin a diferentes crudos, pueden ser los de los
ejemplos:


Tabla 3.- Materias primas y productos de PDA.

16. Desparafinacin.

La desparafinacin se realiza por un proceso de cristalizacin. Cristalizacin es la
operacin de separar los componentes de una mezcla, por cristalizacin, se practica
desde hace mucho tiempo.

En comparacin con otros procesos fiscos de separacin, la cristalizacin ofrece una
situacin algo diferente, debido a las particularidades del estado cristalino. Uno de los
principales inconvenientes se deriva del mayor costo de manipulacin que,
generalmente, presentan los slidos respecto de los lquidos.

82

Tabla 4. Ventajas y desventajas del proceso de desparafinacin por cristalizacin

16.1 La cristalizacin por etapas.

Es posible mejorar la eficiencia del proceso de cristalizacin procediendo en varias
etapas con inyeccin o no de disolvente entre cada etapa de la cristalizacin. Si el cristal
obtenido al final, puede alcanzar as una gran pureza, el rendimiento por el contrario,
continuara siendo bastante bajo.


Fig. 16.- Cristalizacin por etapas


83
Previo enfriamiento en tubos provistos de raspadores (chiller) la mezcla se enva aun
filtro que retiene los cristales en forma de una torre. Lavndose esta con disolvente, se
puede extraer una cierta cantidad del aceite retenido en la red cristalina despus de
separarla del filtro, la torta se funde nuevamente y se diluye con disolvente y
nuevamente se enfra y se filtra hasta que la parafina no contenga mas del 5% de aceite
en el mejor de los casos.

Anteriormente los aceites pesados que dan micro parafinas, nicamente la
centrifugacin permita una buena separacin dando aceite claro de congelacin
correcta y un residuo parafnico, muy rico en aceite, llamado petrolato, materia prima
par la fabricar ceras y vaselinas.

Hoy en da esta tcnica se ha perfeccionado con la adicin de un disolvente selectivo
que permite una mejor cristalizacin con una pequea retencin de aceite de aceite en
los cristales.
16.2 Condiciones de utilizacin de los disolventes para el desparafinado.
Vamos a definir algunos trminos empleados corrientemente por los tcnicos de las
refineras.




Tabla 4. Trminos de desparafinado
84


Fig. 17.- Diagrama de flujo de desparafinado

16.3 Desparafinacin de los aceites.

Los aceites lubrificantes de alta calidad se fabrican a partir de petrleos crudos
parafnicos, luego de la eliminacin de la parafina (producto comercial con punto de
fusin 50-55 C) para bajar los puntos de congelacin y as los aceites podrn ser
utilizados en cualquier estacin.

La desparafinacin se realiza por enfriamiento de una solucin de aceite seguido de la
filtracin de la parafina cristalizada.






85
16.4 Variables que influyen el proceso.

a) Velocidad de enfriamiento.

Este parmetro debe tener valores grandes para asegurar la eficiencia del sistema de
enfriamiento. Velocidades muy elevadas disminuyen la eficiencia del sistema de
enfriamiento debido a la deposicin de sustancias slidas sobre las paredes del
cristalizador.

La velocidad de enfriamiento debe ser menor a la velocidad del crecimiento de los
cristales que varia inversamente proporcional con la viscosidad del disolvente de la
solucin de aceite que se desparafina y con la solubilidad de los cristales en disolvente.

Por esto la velocidad de enfriamiento es mayor cuando la viscosidad del disolvente y la
solubilidad de la fase slida en disolvente son ms pequeas.

b) Velocidad de filtracin.

La velocidad de filtracin es mayor cuando los cristales formados tienen dimensiones
ms grandes que se obtienen cuando la solubilidad de la fase slida en solucin
disolvente - aceite es pequea. Las dimensiones de los cristales tambin esta en funcin
de la naturaleza del aceite que ser desparafinado.La velocidad de filtracin aumenta
cuando el disolvente utilizado es polar.

c) Diferencial de temperatura (t).

Esta diferencial de temperatura depende de la solubilidad de la fase slida en solucin
disolvente aceite. Cuando al solubilidad de la fase slida es grande, dicho diferencial de
temperatura aumenta determinando costos mayores para enfriamiento.

La naturaleza y la composicin del disolvente tambin influyen esta diferencial de
temperatura (ejm, t es mayor cuando se utiliza propano lquido, y menor cuando se
utiliza la mezcla cetonas aromticos.

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d) Naturaleza del disolvente.

El rol del disolvente es disminuir la viscosidad de la solucin para facilitar la
precipitacin de la fase slida. Este debe asegurar un rendimiento mximo de aceite
desparafinado con punto de congelacin deseado. Si durante la filtracin, la temperatura
de filtracin es menor a la temperatura crtica de solubilidad de un aceite desparafinado
en disolvente, entonces se forman dos fases, una lquida y otra slida teniendo como
efecto la disminucin del rendimiento del aceite desparafinado.La temperatura durante
la filtracin es mayor cuando la solubilidad de la fase slida en disolvente es menor.

El propano lquido y disolventes como: 1, 2- dicloro -etano y cloruro de metileno,
satisfacen estas condiciones. Se pueden obtener ventajas suplementarias si se utilizan
dos disolventes, uno asegurando la disolucin del aceite y el otro permitiendo la
precipitacin de la fase slida.

Mezcla de hidrocarburos aromticos inferiores (benceno y tolueno), con diferentes
cetonas (acetona, metil-etil cetona) son los disolventes ms utilizados en la
desparafinacin de los aceites.

Cuando el disolvente es ms polar se realizan velocidades de filtracin ms grandes y
rendimientos de aceites desparafinados ms grandes.

Cuando se utiliza como disolvente la mezcla cetona- aromticos es muy importante la
composicin del disolvente. Una proporcin grande de aromticos en la mezcla
disminuye la probabilidad de enfriamiento y el t, reduciendo la eficiencia econmica
del proceso.

Existe una composicin ptima de la mezcla correspondiente a un contenido mnimo de
aromticos, que se determina experimentalmente.





87
16.5 Descripcin de la unidad de desparafinado.

a) Desparafinacin por filtro prensa- prensa en fro.

Es un mtodo antiguo, poco eficaz y caro. Los destilados parafnicos se desparafinaban
por simple filtracin, en fro: se dejaba, en la materia prima suficiente cantidad de gas
oil para que la velocidad no fuera demasiado elevada a las temperaturas de filtracin,
permitiendo al aceite circular a una velocidad razonable a travs del filtro prensa.

En la prctica, la mezcla a desparafinar se ajustaba a una viscosidad de 1,5 1,8 E a
50 C y se enfriaba a menos 20 C.
A esta temperatura se impulsaba la mezcla muy pastosa a una presin de10 a 25
Kg./cm2 a travs de los filtros prensa que contenan un centenar de marcos .

b) Desparafinacin con disolventes.

El disolvente ideal es la mezcla de MEC- Hidrocarburos aromticos (benceno- tolueno).
La proporcin del disolvente/materia prima vara de 2 partes para aceites ligeros hasta 4
partes para aceites residuales.

La presencia del tolueno es necesaria para evitar la cristalizacin del benceno a las
temperaturas bajas de desparafinacin. La solucin de aceite parafnico se calienta a 55-
70 C (con 25-30 sobre su punto de turbidez) para disolver completamente las parafinas
y favorecer la cristalizacin.

El enfriamiento hasta el punto de turbidez se puede realizar a velocidades grandes,
despus hasta la cristalizacin propiamente dicha el enfriamiento se realiza con una
velocidad mxima de 60- 80 C/h. y el enfriamiento hasta la temperatura de filtracin
puede ser realizado con una velocidad muy elevada.

La temperatura de filtracin es 3-10 C bajo el punto de congelacin del aceite de
desparafinado. El agua de la materia prima o del disolvente forma cristales de hielo que
tapan los poros de la tela de filtracin debido a lo cual el contenido de agua de la
solucin se mantiene menor a 0,5 %.
88

La velocidad de filtracin es 0,85 m3/(m2xh). La torta de parafina contiene 6-8% aceite.
La materia prima disuelta en la mezcla de los dos disolventes se calienta hasta 55-70 C,
y despus se enfra con agua, con filtrado y con amonaco despus de lo cual entra en el
filtro rotativo que funciona bajo vaco.

La operacin de filtracin se realiza en atmsfera de gas inerte obtenido por la
combustin de un combustible gaseoso con cantidad de aire estrictamente necesario.

Todos los recipientes con disolvente estn en atmsfera de gas inerte para reducir las
perdidas de disolvente, evitar la entrada de aire y humedad y prevenir la formacin de
mezclas explosivas.

El filtrado es enviado a la torre 1, compuesta de tres compartimentos, en el
compartimiento del medio donde se produce su expansin y vaporizacin. El disolvente
vaporizado se condensa y enfra para dirigirse nuevamente a la torre 1, en la parte
inferior de donde una bomba lo enva como lquido para lavado en el filtro.

En el fondo de la torre se acumula disolvente hmedo, proveniente de la solucin de
parafina que se reintegra en el circuito. El filtrado aspirado del compartimiento del
medio de la torre 1 y calentado a 180-200 C en el horno e introducido en la parte
superior de la torre 2 (presin 2-3 daN/cm2) donde destila casi todo el disolvente del
filtrado. El disolvente anhidro despus de condensacin se acumula en el
compartimiento inferior de la torre 1. El filtrado con 3-5% de disolvente deja la parte
superior de la torre 1 y entra en el stripper1 con vapor, de donde el disolvente separado
es enviado al depsito. La parafina del fondo del stripper, es enfriada y enviada al
depsito.
La torta de parafina se lava con disolvente para aumentar el rendimiento en aceite
desparafinado, se calienta, se separa del agua, otra vez se calienta en el horno y entra en
la torre 2 para la destilacin del disolvente. Los vapores separados en la cabeza de la
torre 2 son condensados y enviados a la parte inferior de la torre 1y la parafina separada
en el fondo va al stripper 2 donde por arrastre con vapor de agua se elimina el
disolvente residual de la parafina (gatsch) que despus de enfriamiento es enviada a los
tanques de almacenamiento.
89

Los vapores de agua y disolventes separados en los dos strippers, condensados se
acumulan en un vaso separador. El agua y el disolvente separados van al stripper 3 para
eliminar el MEC. Por el fondo del stripper se elimina agua y por la cabeza los vapores
de azeotropo MEC- agua (punto de ebullicin 73,5 C) los que condensan y son re
introducidos en el vaso separador.

16.6 Caractersticas de los productos.


Tabla 5. Caractersticas de los productos de desparafinado

17. Blending de gasolinas.

El blending o mezcla es una de las operaciones que permite un mix de productos con el
objetivo de preparar productos finales con propiedades dentro de las normas.

17.1 Diseo de un sistema avanzado de blending de gasolinas.

Las refineras actuales requieren de un cambio de organizacin en el uso eficiente y un
estudio tcnico econmico en el sistema de blending. La aplicacin de hardware y
90
sofware requiere de un diseo y un costo efectivo en la implementacin de sistema de
control avanzado de blending.


Las refineras operan cumpliendo las normas de proteccin al medio ambiente. La
gerencia deber entender los beneficios del sistema de control avanzado de blending, si
ellos quieren instalar la tecnologa que les podr dar ventajas competitivas, incluyendo
analizadotes, sistema de distribucin y control y el avanzado control de un hardware.


El problema es que muchas de las refineras instalan componentes muy caros con un
retorno lento en los gastos de inversin e ignorando simplemente, los eficientes
componentes que pueden ser cargados para un mejor retorno de la inversin.




Fig.18 .- Esquema de Blending

91















Fig.19.- Esquema de Blending 2

17.2 Analizador y sistema de muestreo.

Algunos analizador en lnea como la de la Cooperative fuel Research (CFR) octane
engines o el multi analizador casi infrarrojo (NIR) que analiza la calidad de los
componentes de la mezcla o productos de cabeza que dependen en gran medida la base
de la mezcla.

Por ejemplo si una refinera tiene el blending de tanque a tanque, dos tanques para
finalizar la mezcla y no un analizador en lnea esto no aaden algn valor. Esto porque
la calidad de los componentes estticos durante la mezcla y la proporcin no varia
usando el anlisis de laboratorio para mezcla de tanques.

La figura muestra un tpico de un analizador en lnea y el anlisis de laboratorio para la
mezcla de gasolinas utilizando solamente el CFR engines para un solo producto o el
analizador NIR para dos componentes y productos.


CONTR
OL DE
FLUJO
CONTROLADORA
DE PRESION
TANQUES PARA SU
COMERCIALIZACION
VALVULAS
MOTORIZADAS
TANQUES
DE
PRODUCTOS
REFINADOS
92
La refinera que solo tienen dos sets research octane number (RON) y el motor octane
number (MON) CFR engines solamente por cada producto, la calidad de stock donde
solo se analiza en el laboratorio.





Fig.20.- Automatizacin de Blending