LABO6-7 Difusividad

Laboratorio de Ingeniera Qumica II
Difusividad msica de gases y lquidos

1

Ao de la Inversin para el Desarrollo Rural y la Seguridad Alimentaria
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

LABORATORIO DE INGENIERA QUMICA II
TEMA: Difusividad msica de gases y lquidos

Integrantes:
080120-I Aguilar Campomanes, Beatriz
080792-G Chipa Saavedra, Miguel
080128-J Puchuln, Carqun, Csar
082819-J Snchez Guzmn, Mayra
072834-F Salcedo Bendez, Daniel
090098-F Santana Huavil, Carlos Eduardo

Fecha de presentacin: 14-05-2013


2

INDICE
INTRODUCCION 3
I. OBJETIVO 4
II. MARCO TEORICO 4
2.1 Difusividad 5
2.2 Difusividad de Gases 5
2.3 Celda de Arnold 7
2.4 Difusividad de Lquidos 8
III. EQUIPOS Y MATERIALES 10

IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 18
V. OBSERVACIONES EPERIMENTALES 23
VI. DATOS EXPERIMENTALES 24
VII. RESULTADOS OBTENIDOS Y CALCULOS EFECTUADOS 25
VIII. ANALISIS DE RESULTADOS 37
IX. CONCLUSIONES 37


3

INTRODUCCION

Cuando un sistema contiene dos o ms componentes cuyas concentraciones varan de
un punto a otro, presenta una tendencia natural a transferir la masa, haciendo mnimas
las diferencias de concentracin dentro del sistema.

La transferencia de un constituyente de una regin de alta concentracin a una de
baja concentracin se llama transferencia de masa.

La masa puede transferirse por medio del movimiento molecular fortuito en los fluidos
en reposo o puede transferirse de una superficie a un fluido en movimiento, ayudado
por las caractersticas dinmicas del flujo.

Existen expresiones tericas para estimar la difusividad en las mezclas gaseosas de
baja densidad, las cuales se basan en consideraciones de la teora cintica de los
gases; tomando en cuenta el movimiento de las molculas as como las fuerzas de
atraccin y de repulsin intermoleculares existentes.

En contraste con los gases, para los cuales existe una teora cintica avanzada para
explicar el movimiento molecular, las teoras que se disponen para explicar la
estructura de los lquidos y sus caractersticas an son inadecuadas para permitir un
tratamiento riguroso.
Existen equipos que nos permiten evaluar de manera experimental las difusividades
tanto para gases como para lquidos siendo de ayuda para permitirnos conocer ms las
propiedades de las sustancias y poder relacionarlos con lo terico.


4

DIFUSIVIDAD MASICA DE GASES Y LIQUIDOS

I. OBJETIVOS
Determinar la difusividad msica en fase gaseosa.
Determinar la difusividad msica en fase liquida.
Conocer las caractersticas y funcionamiento de los equipos
utilizados.
Comparar el valor de la difusividad encontrada experimentalmente
en la prctica con los de los datos tericos de la literatura

II. MARCO TEORICO

2.1 DIFUSIVIDAD
La difusividad, o coeficiente de difusin, D, es una propiedad del sistema que
depende de la temperatura, presin y de la naturaleza de los componentes. Una
teora cintica avanzada predice que en mezclas binarias ser pequeo el
efecto debido a la composicin. Sus dimensiones pueden establecerse a partir
de su definicin, y stas son longitud2/tiempo. La mayora de los valores que
aparecen en la bibliografa sobre D estn expresados en cm2/s; las
dimensiones en el SI son m2/s.

2.2 DIFUSIVIDAD DE GASES
La difusividad es una propiedad fsica que depende de los componentes, presin
y temperatura. Las dimensiones de la difusividad son las mismas de la
viscosidad cinemtica y la difusividad calorfica, y ordinariamente se mide en
cm2/seg. En la tabla 15-1 damos los valores experimentales de la difusividad
para algunos sistemas binarios a la presin atmosfrica, que pueden tomarse
para todo el intervalo de concentraciones con error menor del 3 %. La

5
difusividad de un componente puro, o coeficiente de autodifusividad, se puede
determinar experimentalmente mediante la tcnica de trazadores radiactivos.

Tabla 1: Difusividad de gases, a 1atm

Fuente: Vian-Ocon, 5ta edicin, Elementos de Ingeniera Qumica

En ausencia de datos experimentales, la difusividad puede evaluarse a partir
de ecuaciones semiempricas basadas en la teora cintica; aunque se han dado
otras de tipo parecido, la correlacin general ms satisfactoria es la de
Hirschfelder,Bird y Spotz:

.... (15.9)

Siendo:

(

)
*


6

Figura 1: Funcin de colisin para gases y vapores


Wilke y Lee han hecho recientemente una revisin de las ecuaciones del tipo de la
[15-9] l. Segn estos autores, las difusividades calculadas se aproximan ms a las
experimentales cuando las constantes de choque E/k y r se calculan a partir de las
viscosidades (en la tabla 15-2 damos algunos de estos valores). A falta de estos
datos, las constantes de choque pueden evaluarse segn:

siendo Tc la temperatura crtica; Tb , la temperatura normal de ebullicin; V, el
volumen molar en el punto de ebullicin normal (cm3/mol), y Vc, el volumen crtico
(cm3 /mol). Cuando sea posible se emplearn las expresiones indicadas en primer
lugar.


7

Tabla 2: Constantes de colisin, evaluadas a partir de las viscosidades


La ecuacin (15-9) nos sirve tambin para interpolar (y extrapolar dentro de
intervalos moderados) los valores experimentales de la difusividad a presiones
y temperaturas diferentes, teniendo en cuenta la proporcionalidad con
y
con 1/p.

2.3 CELDA DE ARNOLD

Esta celda est compuesta por un tubo angosto (de geometra cuadrada
tericamente) que se encuentra parcialmente lleno con lquido puro A, que se
mantiene a una temperatura y presin constante. El gas B, que fluye a travs
del extremo abierto del tubo, tiene una solubilidad despreciable en el lquido A
y tambin es qumicamente inerte respecto de A. El componente A vaporiza y

8
se difunde en la fase gaseosa. La rapidez de vaporizacin puede medirse en
forma fsica y tambin expresarse en forma matemtica en trminos del flujo
en masa molar.
Figura 2: Celda de Arnold

Fuente: Marianela Fernndez, Universidad del Zulia

2.4 DIFUSIVIDAD DE LIQUIDOS

La difusividad de los lquidos puede variar bastante con la concentracin; cuando no se
indica sta hay que suponer que la difusividad est dada- para disoluciones diluidas del
soluto A en el disolvente B.
En la tabla 15-3 damos las difusividades de algunas disoluciones. A falta de datos
experimentales puede aplicarse la correlacin de Wilke, modificada recientemente por
Wilke y Pin Chang:

El volumen molar del soluto se calcula por la regla aditiva de los volmenes (regla de
Kopp), mediante los volmenes atmicos y funcionales (vase tabla 5).

9
La ecuacin [15-10] puede emplearse para extrapolar las difusividades experimentales
a temperaturas diferentes, siempre que se conozca la variacin de la viscosidad de la
disolucin con la temperatura.

Tabla 3: Difusividad de disoluciones acuosas


Tabla 4: Difusividad de disoluciones acuosas


Tabla 5: Volmenes atmicos y funcionales, volmenes molares de compuestos sencillos

10


III. EQUIPOS Y MATERIALES

1. Balanza Mecnica De Triple Brazo OHAUS.
Tres brazos con indicadores o muescas alineados.
Resorte de compensacin de ajuste de "cero"
Capacidad de pesaje: 2610g
Sensibilidad: 0.1g
Figura 3

Fuente: foto tomada en el Laboratorio de Operaciones Unitarias (LOPU)-UNAC

11

2. Esptula

Es una lmina plana angosta que se encuentra adherida a un mango hecho de
madera, plstico o meta, es utilizada principalmente para tomar pequeas
cantidades de compuestos o sustancias slidas, especialmente las granulares.
Figura 4

Fuente: Imagen de internet

3. Piceta

Son recipientes de plstico que se llenan generalmente con agua destilada.
Uso:
Se les emplea fcilmente para enjuagar materiales previamente lavados,
completar volmenes de lquidos y lavar precipitados.

Figura 5


12

4. Cronmetro
Es un reloj que mide con gran precisin, un tiempo determinado en fracciones
de segundos.

Figura 6


5. Vaso precipitado
Tiene forma cilndrica y posee un fondo plano, se encuentran en varias
capacidades. Su objetivo principal es contener lquidos o sustancias qumicas
diversas de distinto tipo.
2 vasos precipitados de 500 ml
Figura 7

13


6. Fiola (matraz aforado)
Es un recipiente de vidrio de cuello muy largo y angosto, en el cual tienen una
marca que seala un volumen exacto a una temperatura determinada que est
grabada en el mismo recipiente y generalmente es 20c.
Kyntel
Capacidad: 25 ml
Figura 8



14
7. Conductmetro
El conductmetro mide la conductividad elctrica de los iones en una disolucin.
Para ello aplica un campo elctrico entre dos electrodos y mide la resistencia
elctrica de la disolucin. Para evitar cambios en las sustancias, efectos de
capa sobre los electrodos, etc. se aplica una corriente alterna. Marca del
producto: LAMOTTE
Figura 9


8. Equipo para difusin de lquidos

El equipo utilizado para determinar la difusividad msica en fase lquida consta
de un recipiente cilndrico que se coloca sobre un agitador magntico de
velocidad variable, el cual se llena con agua destilada o desionizada. Sobre este
recipiente se coloca la celda de difusin, que se ajusta con el tornillo de ajuste.
En la base del recipiente cilndrico, se encuentra el punto de conexin con el
medidor de conductividad.
Figura 10

15


9. Agitador magntico
Equipo electrnico que consta de un motor que hace girar a una pastilla segn el
rango de velocidad se requiera en rpm.
Marca del producto: STUART SCIENTIFIC
Figura 11

Figura 12



16
10. Acetona

Este lquido incoloro, voltil e inflamable es el ejemplo ms simple de "cetona".
Debido al hecho que la acetona es miscible en agua sirve de disolvente como
tal, tpicamente el solvente elegido para tareas de limpieza en el laboratorio.
Su nombre oficial es propanona.

Figura 13


11. Cloruro de sodio

De formula qumica NaCl. Tambin conocido como sal de mesa, que al disolverlo
en agua forma una solucin electroltica, los componentes individuales se
disocian debido a interacciones entre molculas solvente y soluto en un proceso
llamado solvatacin.

Figura 14

17

12. Jeringa
Instrumento de forma de embolo que permite introducir o sacar un fluido de
espacios muy reducidos. Consta de una aguja con un agujero para mejorar esa
funcin.

Figura 15


13. Equipo para difusin de gases
Es un instrumento que consta de un tubo capilar en donde se deposita una
solucin liquida, de preferencia voltil, y una bomba que proporciona aire a la
cavidad superior transversal en el tubo donde se encuentra la solucin, para
obtener datos cuantitativos tiene tambin un microscopio.
Marca del equipo: ARMFIELD
Figura 16

18


IV. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Experiencia 1: Difusividad msica de gases

Calentar el agua hasta una temperatura de 50C y con ayuda del interruptor del
calentador, controlar que est se mantenga constante.

Figura 17


Con la ayuda de una jeringa, llenar parcialmente el tubo capilar con la sustancia
voltil (acetona) hasta que el nivel del lquido quede dos centmetros por debajo
del extremo superior.

19

Figura 18


Introducir el capilar en el bao de agua a temperatura constante, a travs del
anillo de goma de la rosca metlica, enroscar y asegurarse que el capilar ente en
posicin normal frente al microscopio. Conectar un extremo del capilar al
conducto de aire.

Figura 19


20
Ajustar la altura del microscopio para poder visualizar la altura del lquido
dentro del capilar.

Figura 20


Encender el interruptor de la bomba de aire, haciendo circular una suave brisa
de aire por el extremo del tubo capilar. Con ayuda del microscopio, medir el
descenso de nivel de la sustancia voltil en el capilar a intervalos regulares de
tiempo.

Experiencia 2: Difusividad msica en lquidos

Preparar 250 ml de una solucin de cloruro de sodio NaCl 2M (117g/L), para
ello se pes 29.25.

Figura 21 Figura 22

21

Figura 23

Fuente: fotos tomadas en el Laboratorio de Operaciones Unitarias (LOPU)-UNAC

A continuacin llenar completamente la celda, con la solucin preparada.
Limpiar cualquier exceso de solucin del exterior, de la celda y los topes de los
capilares usando papel de filtro.

Figura 24

22


Colocar la celda sobre el recipiente, en una posicin de modo que el tope de los
capilares coincidan con la marca de graduacin y 5 mm debajo de ella,
seguidamente llenar el recipiente agua destilada (1L), hasta la marca de
graduacin.

Figura 25

Fuente: foto tomada en el Laboratorio de Operaciones Unitarias (LOPU)-UNA


23
Encender el agitador magntico para dar una agitacin suave. Conectar el
conductmetro y tomar lectura de la conductividad en intervalos de 3 minutos.

Figura 26 Figura 27

Fuente: fotos tomadas en el Laboratorio de Operaciones Unitarias (LOPU)-UNAC

V. OBSERVACIONES EXPERIMENTALES
Ya que solo se cuenta con sal yodada comercial no se puede tener los datos
para cloruro de sodio puro en solucin, el porcentaje de impurezas no es
significativo pero lo ideal es trabajar con muestras puras.

En la toma de la conductividad del liquido, tericamente si el agua destilada y
des-ionizada debera tener un valor muy diferente(oscila por los 0,055 Scm
-1
)
al que obtuvimos, aunque la diferencia no es marcada lo ideal sera usar agua
destilada y des-ionizada.

El continuo empaamiento de las paredes de la cmara de agua en el equipo de
difusividad gaseosa obstaculizaba la medicin y toma de datos.


24

VI. DATOS EXPERIMENTALES

Experiencia 1: Difusividad msica de gases

Tsolucion= 50C
Tabla 6

1 2.2
2 4.2
3 6.2
4 8.0
5 9.90
6.5 12.60
7.5 14.30
9.0 16.60
11.0 19.70
14.0 24.20
Fuente: Datos experimentales tomados en el LOPU- UNAC

Experiencia 2: Difusividad msica de lquidos

T= 23.8C
Tabla 7

0 21.3
3 30.7
6 35.8

25
9 40.7
12 47
15 52.4
18 58.9
21 67.3
24 74.3
27 83
30 92.8
33 105.3
36 120.0
39 132.2
42 145.0
45 155.7

VII. RESULTADOS Y CALCULOS EXPERIMENTALES

DIFUSIVIDAD DE UN GAS
Esta ecuacin representa una lnea recta:

La pendiente de esta recta es

: tiempo en segundos

Diferencia de niveles

26

Tabla 8
(s)
(mm)
3600 2.2
7200 4.2
10800 6.2
14400 8
18000 9.9
23400 12.3
27000 14.3
32400 16.6
39600 19.7
50400 24.2
Fuente: Elaboracin propia (clculos)

Reordenando la tabla

Tabla 9

(mm)

2.2 1636.36364
4.2 1714.28571
6.2 1741.93548
8 1800
9.9 1818.18182
12.3 1902.43902
14.3 1888.11189
16.6 1951.80723
19.7 2010.15228
24.2 2082.64463

Se obtiene una grfica


27
Grafica 1: Viscosidad Vs Temperatura

Fuente: Elaboracin propia (grfica en Excel)
Podemos apreciar un incremento directamente proporcional segn sigue el
descenso del lquido voltil con la relacin de tiempo sobre descenso.
Esto es apreciable ya que contamos con un lquido voltil, es decir de bajo
punto de ebullicin, lo que permite obtener datos de medicin de forma
relativamente rpido segn su temperatura de inicio.
De la grfica obtenemos una pendiente m igual a 19.549419. Que es la inversa
de .
Entonces:

y = 19.549x + 1624.7
R = 0.981
0
500
1000
1500
2000
2500
0 5 10 15 20 25 30
/
(
Z
-
Z
0
)

(Z-Z0)

28
: Densidad de la sustancia voltil.
: Peso molecular de la sustancia voltil.

C: Concentracin molar total.
: Presin total de la sustancia voltil en la interface lquido-gas= PA
: Presin parcial de la sustancia voltil en el seno de la corriente gaseosa.

De la tabla de presiones de vapor para varios compuestos orgnicos:
Tabla 10: Presiones de vapor de compuestos orgnicos
Presion 200 400 760
ACETONA 22.7 39.5 56.5
Fuente: Manual del ingeniero quimico Perry

Genero nuevos datos para la temperatura de trabajo: 40C
Tabla 11
A B C
ACETONA 9.130474585 2488.242032 341.6403207

Trabajando a una temperatura de 40C obtenemos

29

Tambin se sabe que

Transformando la ecuacin :

Tomando en cuenta:

Densidad de la acetona:
Usando la educacin de temperatura para hallar densidades
International Critical Tables of Numerical Data, Physics, Chemistry and
Technology
Pag. 27.

Reemplazando valores de la tabla adjunta en el libro citado.

]

La densidad a 40C es

Reemplazando los datos en la ecuacin .

30

La difusividad de la acetona a 40C es:

Usando la ecuacin emprica semi emprica de Fuller:

: Difusividad
T: Temperatura K
: Peso molecular de A Kg/Kmol
: Peso molecular de B Kg/Kmol

PT: Presin total, atmosferas
: Volumen molecular


31
Para hallar el volumen molecular de la acetona puesto que o esta en tablas
tenemos que hacer el siguiente procedimiento:

La estructura de la acetona es:

CH3-CO-CH3

3 tomos de carbono
6 tomos de hidrogeno
1 tomo de oxigeno

Tabla 12
Resultado experimental Segn la ecuacin de Fuller



32

DIFUSIVIDAD DE UN LQUIDO
Calcular el peso de cloruro de sodio para preparar la concentracin inicial de la
solucin de cloruro de sodio 2M para 250ml:

Ahora con la ecuacin:

Teniendo:

Z = Longitud de la trayectoria de difusin = 0.5 cm
V = Volumen del lquido en el recipiente = 1000 cm
3

A = rea seccin normal a la direccin del flujo.
A = N ( d
2
/4) d = 0.1 cm N = 121 capilares
C
M
= 0.41 (
-1
)(gmol /cm
3
)
-1
Conductividad molar para el cloruro de sodio
C
A1
= Concentracin de la solucin de cloruro de sodio = 2 M
C
A2
= Concentracin de la solucin de cloruro de sodio = 0 M

De los datos obtenidos en la experiencia (tabla 7), le realizamos un ajuste
lineal para determinar su pendiente e intercepto.

Tabla 13
(seg) K (S)
0 21.3
180 30.7
360 35.8
540 40.7
720 47
900 52.4

33
1080 58.9
1260 67.3
1440 74.3
1620 83
1800 92.8
1980 105.3
2160 120
2340 132.2
2520 145
2700 155.7


Grafica 2: Viscosidad Vs Temperatura

Fuente: Elaboracin propia (grfica en Excel)

Se observa que conforme pasa el tiempo la conductividad del fluido va aumentando,
esto se debe a que el electrolito en este caso el cloruro de sodio se va difundiendo en
el agua destilada.
y = 0.0487x + 13.105
R = 0.9713
0
20
40
60
80
100
120
140
160
180
0 500 1000 1500 2000 2500 3000
K (S) vs (seg)
K (S)

34

Con este ajuste lineal tenemos que m es igual a 0.048 S/ s o 4.8.10
-8
S/s. Ahora se
calcula la difusividad:

Calculando total de los capilares:

Reemplazando en la formula anterior:

*
)(

Ahora adoptando el concepto del factor :

Donde la molalidad representada como molalidad est dada por:

Grfica 3: Activity coefficients oftypical uni-univalents electrolytes at 25oC

35

Fuente: internet

De la curva para el NaCl se saca una ecuacin polinmica:

Reemplazando el punto:

Reemplazando los datos tenemos:

Como correccin obtendremos:

Reemplazando:


36

Ahora para comparar con el terico se recurre a la propuesta para soluciones
electrolticas diluidas, que Nernst (1888) propuso (a dilucin infinita):

*

D
AB
= Coeficiente de difusin dilucin infinita, basada en concentracin molecular, cm
2
/s
T = temperatura, K.
R = Constante de los gases = 8.314 J/(mol - K)
+
0

-
0
= Conductividad inica (A/cm
2
) (cm/V) (cm
3
/g-equiv).
Na
+
= 50.1 Cl
-
= 76.3 (Hines, A.L. y Maddox, R.M. (1985). Mass Transfer. Fundamentals and
Applications. Prentice-Hall. New Jersey)
Z
+
Z
-
= Valencias del catin y del anin, respectivamente
F = constante de Faraday = 96500 C/g-equiv.

Reemplazando los datos tenemos:

) (
)
(
) ((
) (
) (

*)

Tabla 14
Resultado experimental Segn la ecuacin de Nernst



37
VIII. ANALISIS DE RESULTADOS

El resultado experimental que se obtiene se aproxima al valor terico segn
la ecuacin de semi - emprica de Fuller. Adems se observa un error muy
pequeo en exceso del 3.732 %.

Nuestros resultados experimentales del cloruro de sodio en agua donde D
AB
= 2.75222.10
-5
cm
2
s
-1
muestran que hay cercana a los resultados tericos
(dilucin infinita), esto puede deberse a que su comportamiento como
sistema binario es bastante bueno.

IX. CONCLUSIONES

La transferencia de masa en ciertos sistemas de dos o ms compuestos es
lenta si no se controlan bien los parmetros como temperatura.

La difusividad de los lquidos puede variar bastante con la concentracin.

X. BIBLIOGRAFIA

Vian-Ocon, 5ta edicin, Elementos de Ingeniera Qumica.
Perry, R. - Chilton, C. CHEMICAL ENGINEER'S HANDBOOK. Mc Graw-Hill
Book Co., New York, 1973.
Treybal Robert, 2da edicin, Operaciones de transferencia de masa.


38


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Difusividad msica de gases y lquidos

: Densidad de la sustancia voltil.

: Peso molecular de la sustancia voltil.

: Presin total de la sustancia voltil en la interface lquido-gas= PA

: Presin parcial de la sustancia voltil en el seno de la corriente gaseosa.

: Peso molecular de A Kg/Kmol

: Peso molecular de B Kg/Kmol

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