Teora cintica de los gases

La teora cintica de los gases explica las caractersticas y propiedades de la materia en general, y establece que el calor y el movimiento
estn relacionados, que las partculas de toda materia estn en movimiento hasta cierto punto y que el calor es una seal de este
movimiento. La teora cintica de los gases considera que los gases estn compuestos por las molculas, partculas discretas, individuales
y separadas. La distancia que existe entre estas partculas es muy grande comparada con su propio tamao, y el volumen total ocupado
por tales corpsculos es slo una fraccin pequea del volumen ocupado por todo el gas. Por tanto, al considerar el volumen de un gas
debe tenerse en cuenta en primer lugar un espacio vaco en ese volumen.
Consideremos N molculas movindose libremente en un recipiente cbico de lado a, orientado a lo largo de los ejes cartesianos.
Al chocar una molcula con una pared perpendicular al eje x cambia su momentum en:



El tiempo que demora la molcula en chocar con la misma pared es:



Por lo tanto, la fuerza ejercida por la molcula sobre la pared, de acuerdo a la Tercera Ley de Newton, es:



Dado que hay N molculas y que la presin es , tenemos que:



Donde es el promedio del cuadrado de la componente x de la velocidad de una molcula en el gas. Dado que las molculas se
mueven aleatoriamente, debe ser que:



Donde es la velocidad cuadtica media de una molcula en el gas.
Esto es:



Comparando con la ecuacin de estado del gas ideal , obtenemos la importante relacin:



Esta relacin permite interpretar la temperatura como la energa cintica media de una molcula en el gas. Esta interpretacin es general y
se aplica a slidos y lquidos tambin.
Recordando (*), se tiene que:



Esto se conoce como el Teorema de Equiparticin de la Energa: La contribucin a la energa interna de un gas de cada grado de
libertad de sus molculas es
Calor Especfico Molar de un gas ideal
Se define:



Consideremos un proceso a volumen constante. Por lo tanto W=0. La Primera Ley da:



Si es constante tenemos que:



Esta relacin se aplica a todos los gases ideales, sean monoatmicos o no.
Para cambios infinitesimales de temperatura se tiene:



Para un gas monoatmico se encuentra:



Esta prediccin calza bien con los gases reales monoatmicos.
Consideremos un proceso a presin constante. Se tiene:



Esto es:



Esta conclusin se aplica a cualquier gas ideal.
Para un gas ideal monoatmico se tiene:



Procesos adiabticos para un gas ideal
En un proceso adiabtico no hay intercambio de calor. De la primera ley:



pero:



Despejando dt y recordando que , tenemos:



Por lo tanto:



La equiparticin de la energa
Se puede mostrar que como consecuencia de la Fsica clsica, es vlido el teorema de Equiparticin de la energa mencionado
anteriormente. Veamos ahora como se aplica a gases ideales:
i) Molcula monoatmica: 3 grados de libertad(traslacin). . .
ii) Molcula biatmica:3 grados de libertad(traslacin)+ 2 grados de libertad (rotacin con un eje invariante),
. .
iii) Molcula poliatmica:3 grados de libertad(traslacin)+ 3 grados de libertad (rotacin arbitraria), ...
iv) Molcula diatmica con energa vibracional(resorte):3(t)+2(r)+2(v)=7. Esto implicara , lo que no concuerda con
los experimentos.
Adems depende de la temperatura, lo que implica que los diferentes grados de libertad se van excitando a diferentes energas.
Esto se puede entender slo en el marco de la Mecnica Cuntica.
-Cuantizacin de la energa: Se requiere un quantum de energa adecuado para excitar los grados de libertad. Si la temperatura es muy
baja slo los grados de libertad traslacionales contribuyen al calor especfico.
v)Para slidos a altas temperaturas: Los tomos vibran en torno a sus posiciones de equilibrio. Cada uno tiene una energa:
. Esto es 6 grados de libertad. Esto da
(Ley de Dulong-Petit). Esto falla a bajas temperaturas donde se requiere la Mecnica Cuntica.
Ley de las atmsferas
Determinemos como vara la presin con la altura sobre la superficie de la Tierra. Suponemos que es un gas ideal y que la temperatura es
constante.
Sea y la altura sobre la superficie de la Tierra y el nmero de molculas por unidad de volumen. Se tiene:



pero



Lo que implica:



Esta ltima frmula se llama ley de las atmsferas.
Para la presin se tiene

Se define el valor promedio

La presin ejercida por el gas
Supongamos que el gas est encerrado en un recipiente, tal como se muestra en la figura. El recipiente dispone de un mbolo mvil de
rea A. Para mantener fijo el mbolo es necesario ejercer una fuerza F, normalmente a la superficie del mbolo. El valor de la fuerza F es
igual al producto de la presin ejercida por el gas por el rea del mbolo.
F=PA

Las molculas del gas chocan elsticamente con el mbolo, de modo que la componente X de la velocidad cambia de sentido. Por tanto,
el cambio en el momento lineal de cada molcula es
Dp=2mvx

Si el nmero total de molculas que chocan con el mbolo en el intervalo de tiempo comprendido entre t y t+Dt es Nx, la variacin de
momento lineal ser 2mvxNx.
Podemos calcular Nx considerando que solamente la mitad de las molculas, en promedio, tienen el sentido de la velocidad hacia la parte
positiva del eje X, es decir, se dirigen hacia el mbolo.
Si suponemos que las molculas que chocan con el mbolo tienen el mismo valor de la componente X de la velocidad, cruzarn el rea A
en el tiempo Dt todas las partculas contenidas en el volumen AvxDt. Si n es el nmero de partculas por unidad de volumen Nx valdr
entonces, nAvxDt/2.

La variacin de momento lineal Dp en el intervalo de tiempo comprendido entre t y t+Dt es mvx nAvxDt.
La fuerza sobre el mbolo es el cociente entre el cambio de momento lineal y el tiempo que tarda en efectuarse dicho cambio.

y por tanto, la presin ejercida por el gas vale
P=n(mv
2
x)
Todas las molculas no tienen el mismo valor vx de la velocidad, sino que la distribucin de velocidades es tal que su valor medio
cuadrtico es <v
2
x>. Por tanto, en la expresin de la presin P, hemos de sustituir v
2
x por <v
2
x>.
(1)
ya que <v
2
x>=<v
2
>/3
El ltimo trmino que aparece en la frmula es el valor medio de la energa cintica.

Definicin cintica de la temperatura
La temperatura de un sistema se define en Termodinmica como una variable que se mide por los cambios observados en las propiedades
macroscpicas de la materia cuando cambia la temperatura. La ecuacin de estado de un gas ideal relaciona las propiedades
macroscpicas, presin P, el volumen V y temperatura T.
PV=mRT
Siendo m el nmero de moles.
El nmero n de molculas por unidad de volumen se obtiene dividiendo el nmero total de molculas N entre el volumen del recipiente V.

donde N0 el nmero de Avogadro
Introduciendo n en la expresin de la presin del gas (1), obtenemos
(2)
Comparando esta ecuacin con la de estado de un gas ideal, se llega a la definicin cintica de temperatura

El cociente entre las dos constantes R y N0 es otra constante que designamos por k, la constante de Boltzmann.

La temperatura absoluta definida, por ejemplo, para un termmetro de gas ideal es una medida directa de la energa media de traslacin
de las molculas del gas.
(3)
La temperatura podra medirse en unidades de energa, el hecho de que se mida en grados se debe a la definicin tradicional de
temperatura, que se estableci antes de que se descubriese la relacin antes mencionada.
Otra forma til de la ecuacin de los gases perfectos que se deriva de (2) y (3) es
PV=NkT
Donde N es el nmero de molculas contenidas en el recipiente de volumen V.
Como las molculas de un gas ideal solamente tienen energa cintica, se desprecia la energa potencial de interaccin. La energa interna
U de un gas ideal es N veces la energa cintica media de una molcula.

Trayectoria libre media
Las velocidades promedio de las molculas que calculamos ms arriba son grandes. Entonces por qu los olores en una pieza demoran un
tiempo relativamente largo en detectarse? La razn es que las molculas chocan entre s. No se propagan en lnea recta.
La distancia promedio recorrida por la molcula entre dos choques sucesivos se llama recorrido libre medio l. Para calcularlo imaginemos
que las molculas tienen dimetro d. Se puede ver que dos molculas chocarn solamente si la distancia entre sus centros es menor a 2d.
En forma equivalente podemos pensar que el choque ocurre entre una molcula de radio 2d y otra puntual.
Consideremos el movimiento de la molcula ms grande. Su rapidez promedio es . En un tiempo t recorre una distancia
. Durante este tiempo chocar con un n'umero de molculas:



Por lo tanto la distancia entre choques sucesivos es:


Ecuacin de Estado de Van der Waals
La ley de gas ideal trata a las molculas de un gas, como partculas puntuales con colisiones perfectamente elsticas. Esto funciona bien
en muchas circunstancias experimentales, con gases diluidos. Pero las molculas de gas no son masas puntuales, y hay circunstancias
donde las propiedades de las molculas, tienen un efecto medible experimentalmente. Johannes D. van der Waals en 1873 propuso una
modificacin de la ley de gas ideal, para tener en cuenta el tamao molecular y las fuerzas de interaccin moleculares. Se la refiere
normalmente como la ecuacin de estado de van der Waals.

Las constantes a y b tiene valores positivos y son caractersticas del gas individual. La ecuacin de estado de van der Waals, se aproxima
a la ley de gas ideal PV=nRT a medida que el valor de estas constantes se acercan a cero. La constante a provee una correccin para las
fuerzas intermoleculares. La constante b es una correccin para el tamao molecular finito y su valor es el volumen de una mol de tomos
o molculas.
Coeficientes de van der Waals
Gas a (Pa m
3
) b(m
3
/mol)
Helio 3,46 x 10
-3
23,71 x 10
-6

Nen 2,12 x 10
-2
17,10 x 10
-6

Hidrgeno 2,45 x 10
-2
26,61 x 10
-6

Dixido de Carbono 3,96 x 10
-1
42,69 x 10
-6

Vapor de agua 5,47 x 10
-1
30,52 x 10
-6

Datos de Fishbane, et al.
Puesto que la constante b es indicativa del volumen molecular, se podra usar para la estimacin del radio de un tomo o molcula
modelado como una esfera. Fishbane et al. da el valor de b para el gas nitrgeno como 39,4 x 10
-6
m
3
/mol. Esto nos lleva a la siguiente
estimacin del radio:






BIBLIOGRAFIA
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/gasIdeal/gasIdeal.html
http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbasees/kinetic/waal.html