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Obtencin de Alcohol Etlico mediante la

Hidratacin de un Eteno

1. INTRODUCCION :
El alcohol etlico, cuya frmula es CH
3
CH
2
OH, es uno de los compuestos qumicos
orgnicos que contienen oxgeno ms verstil, siendo utilizado como germicida,
disolvente, anticongelante, combustible, para la elaboracin de frmacos y como
intermedio para la produccin de otros productos qumicos. Asimismo, es un componente
funcional de las bebidas alcohlicas. La sntesis qumica del etanol se realiza
normalmente a partir de los recursos petrolferos por hidratacin del etileno presente en
ellos. Este etanol industrial ha encontrado un gran campo de aplicacin.
El etanol industrial puede ser producido sintticamente a partir del etileno o mediante la
fermentacin de azcar, celulosa o almidn.
La siguiente grfica muestra cmo ha evolucionado con el tiempo esta proporcin (a partir
del 2003 los datos son estimaciones):

Para la produccin de etanol sinttico a partir de etileno existen dos vas alternativas:

-Hidratacin indirecta del etileno: Se basa en la absorcin de un gran volumen de
etileno en cido sulfrico concentrado, formndose etanol y algo de dietilter (5-10%)
cuando la solucin cida es diluida con agua.

-Hidratacin directa del etileno: Este proceso se cre como alternativa a la hidratacin
indirecta del etileno para evitar el uso de cido sulfrico. La primera planta comercial de
etanol por esta va data del ao 1948 y perteneca a Shell [NEL54]. La va hidratacin
directa del etileno para producir etanol ha desplazado totalmente al proceso mediante
hidratacin indirecta desde 1970. Por tanto, el presente texto se centrar en la produccin
de etanol sinttico por hidratacin directa del etileno.

Las propiedades del etanol, tanto fsicas como qumicas dependen fuertemente del grupo
hidroxilo que dota de polaridad a la molcula. El alcohol en condiciones normales es un
lquido incoloro, voltil e inflamable. Es miscible en todas proporciones con agua, acetona,
benceno y otros disolventes orgnicos. El alcohol anhidro es higroscpico, llegando a
tomar agua hasta un 0,3-0,4% de su peso. La mezcla azeotrpica de agua y alcohol se
produce cuando hay un 95,57% p/p de alcohol y un 4,43% de agua. Esta es la mxima
concentracin de alcohol que se podra obtener en una destilacin normal.
La produccin de alcohol sinttico se concentra en las manos de unas pocas
multinacionales, siendo las ms importantes Sasol (que opera en Sudfrica y Alemania),
SADAF (Arabia Saud), British Petroleum y Equistar (USA) [CHR03].
Siendo el dietilter el principal subproducto.
Existen numerosos catalizadores para la hidratacin del etileno. La mayora de ellos son
cidos porque la reaccin conlleva la presencia de carbocationes. De todas maneras, solo
catalizadores de cido fosfrico soportados por tierras de diatomeas (Celita),
montmorrillonita, bentonita y slicagel son de importancia industrial.
La conversin est limitada para bajas temperaturas por el catalizador y para altas
temperaturas por consideraciones de equilibrio. Un aumento en la presin incrementa la
produccin de etanol, pero presiones muy altas provocan la polimerizacin del etileno.
En el proceso de hidratacin directa, un gas rico en etileno es comprimido, combinado con
agua de proceso, calentado hasta la temperatura deseada de reaccin y alimentado a un
reactor de lecho cataltico (impregnado en cido fosfrico) donde se convierte a etanol.
El producto del reactor es refrigerado mediante un intercambiador de calor con la corriente
de alimentacin al reactor y es separado en una corriente de lquido y otra de gas. La
corriente lquida va al sistema de refino del etanol y la corriente vapor es lavada con agua
para quitarle el etanol contenido en ella. Hay una pequea corriente de purga del etileno
recirculado. El etanol es purificado mediante destilacin en dos etapas seguida de
deshidratacin.

2. PREFACTIBILIDAD
A. Materia Prima:

Etileno:
El etileno o eteno es el hidrocarburo insaturado ms sencillo. Es un gas incoloro e
inflamable, con olor dbil y agradable, adems se utiliza mucho como materia prima en la
industria qumica orgnica sinttica
La molcula es plana y est formada por cuatro enlaces simples y un enlace doble C=C,
que le impide rotar excepto a altas temperaturas.
Las reacciones qumicas del etileno pueden ser divididas en aquellas que tienen
importancia comercial y otras de inters puramente acadmico.
General
Formula semidesarrollada: CH2=CH2
Formula molecular: C2H4
Propiedades Fsicas
Estado de agregacin: Gas
Apariencia: Incoloro
Densidad: 1.1780 kg/m3
Masa molar: 28.05 g/mol
Punto de fusin: 104 K (-169 C)
Punto de ebullicin: 169.5 K (-104 C)
Temperatura critica: 282.9 K (10C)
Propiedades Qumicas
Acidez: 44 pKa
Solubilidad en agua: Miscible
Hrgas: 52.47 KJ/mol
B. Producto Obtenido:

Etanol:
El compuesto qumico etanol, conocido como alcohol etlico, es un alcohol que se
presenta en condiciones normales de presin y temperatura como un lquido incoloro e
inflamable
Cuando el etanol se necesita para uso industrial, se suele sintetizar a travs de
hidratacin cataltica de etileno junto con cido sulfrico, que participa como catalizador.
El etileno es un compuesto derivado del etano o tambin de nafta (que es un derivado del
petrleo). Una vez sintetizado, se obtiene una mezcla compuesta por etanol y agua que
deber ser purificada posteriormente mediante diferentes procesos. Se suele decir que
este tipo de proceso es menos costoso que la fermentacin tradicional, aunque en la
actualidad solo represente a un total del 5% de la produccin mundial de etanol.
El etanol tiene diversas aplicaciones, pues adems de usarse en la cocina, o como bebida
alcohlica, se usa en muchos y diversos sectores industriales, farmacuticos, cosmticos,
perfumera, como disolvente, anticongelante, desinfectante, y un largo etc.
En la industria qumica, el etanol viene utilizado como compuesto del cual parte la sntesis
de numerosos productos, como por ejemplo el acetato de etilo, el cual es utilizado como
disolvente.
En cuento a las propiedades fsicas del etanol
Estado de agregacin Lquido
Apariencia Incoloro
Densidad: 810 kg/m3; (0,810 g/cm3)
Masa molecular: 46,07 uma
Punto de fusin: 158,9 K (-114,1 C)
Punto de ebullicin: 351,6 K (78,6 C)
Temperatura crtica: 514 K (241 C)
Presin crtica: 63 atm.
De sus propiedades qumicas podemos destacar
Acidez (pKa): 15,9
Solubilidad en agua Miscible
fH0gas: -235.3 kJ/mol
fH0lquido: -277.6 kJ/mol
3. FACTIVILIDAD

3.1. PRODUCCIN DE ETANOL POR HIDRATACIN DIRECTA DEL
ETILENO

En este apartado se describe con detalle cmo se produce la reaccin principal del
proceso de hidratacin directa del etileno para formar etanol y se nombran brevemente las
reacciones secundarias que este proceso conlleva. A continuacin se describen los
distintos catalizadores de uso industrial empleados para producir la reaccin, su cintica
(para uno de estos catalizadores), y su constante de equilibrio. Por ltimo se detallan y
discuten los valores de las principales variables del proceso y ste es ampliamente
descrito.

3.2. QUMICA DEL PROCESO

La hidratacin de etileno a etanol es una reaccin reversible controlada por el equilibrio:
CH
2
=CH
2
+ H
2
O CH
3
CH
2
OH (g) H= -43,4 KJ/mol
Esta reaccin sigue un mecanismo compuesto de cuatro pasos [NEL54]:
1) Formacin del complejo mediante la adicin de un protn a la molcula dietileno.
2) Conversin del complejo a un carbocatin: Este paso es el ms lento y por tanto el
que controla la reaccin
3) Adicin de agua al carbocatin:
4) Extraccin de un protn del etanol protonado.
Industrialmente, esta reaccin tiene lugar a una presin comprendida entre 6 y 8 Mpa y a
unas temperatura de 250-300 C, obtenindose una baja conversin por paso (entre el 6 y
el 8%), y una selectividad a etanol superior al 95%.
En los reactores dedicados a la hidratacin directa del etileno se producen tambin las
siguientes reacciones secundarias de importancia:

- El dietilter puede formarse a partir de alcohol o, inversamente, el ter puede hidratarse
para formar etanol.

2CH
3
CH
2
OH (CH
3
CH
2
)
2
O +H
2
O

Esta reaccin se ve favorecida a bajas temperaturas. Por evitarla se recomienda una
temperatura mnima de la mezcla a la entrada del reactor de 250 C

- Si la alimentacin de etileno tiene trazas de acetileno, se forma acetaldehdo, mediante
la reaccin:
C
2
H
2
+ H
2
O CH
3
CHO

La formacin de acetaldehdo es particularmente indeseable porque conlleva la posterior
formacin de crotonoaldehdo [CAR62], que acta como un veneno para los catalizadores
usados en la produccin de etanol por hidratacin directa del etileno. Por ello que resulta
conveniente una concentracin mxima de acetileno en el etileno alimentado del nivel de
partes por milln.

La reaccin de formacin del crotonoaldehdo es la siguiente:

2CH
3
CHO CH
3
CH(OH)CH
2
CHO CH
3
CH=CHCHO + H
2
O

Una ppm de crotonoaldehdo hace decrecer el tiempo del test del permanganato de 60 a
30 min. El test del permanganato es un control de calidad estndar de las impurezas
oxidables de productos como el etileno, el etanol, el metanol, la acetona, etc. Sin
embargo, cabe remarcar que para su uso como combustible, el etanol no tiene
limitaciones en lo que a tiempo del test de permanganato se refiere. Por tanto, los intentos
de suprimir la formacin de cortonoaldehdo en el proceso que aqu se muestra tienen
como nico objetivo el evitar que ste envenene los catalizadores.
Actualmente, los etilenos comerciales suelen tener muy baja concentracin de acetileno
(entre 5 y 10 ppm), por lo que la formacin de crotonoaldehdo no supone un problema.
De todas maneras, ambos aldehdos pueden ser hidrogenados hasta sus respectivos
alcoholes saturados en el caso de que su concentracin fuera lo suficientemente elevada
como para resultar perjudicial (lo cual como se ver ms adelante, no ocurre en este
proceso).
CH
3
CHO + H
2
CH
3
CH
2
OH
CH
3
CH(OH)CH
2
CHO + 2H
2
C
4
H
9
OH

Estas reacciones de hidrogenacin se ven favorecidas a temperaturas entre 110-210 C y
altas presiones, aunque por cuestiones econmicas se suele operar alrededor de los 0,5
Mpa.
A altas presiones el etileno puede llegar a polimerizar, formndose hidrocarburos con
cadenas ms grandes. Este fenmeno es apreciable a partir de presiones de operacin
de ms de 8 Mpa. Todos estos hidrocarburos insaturados son convertidos a su
correspondiente alcohol por hidratacin.

A. Catalizadores
A temperatura ambiente, la conversin a etanol por hidratacin directa del etileno es
apreciable, pero la velocidad de reaccin es extremadamente lenta. Un incremento de
temperatura desfavorece la proporcin de alcohol, mientras que un incremento de presin
la favorece debido al menor nmero de moles en los productos. Por todo ello es necesario
el uso de un catalizador y de temperaturas relativamente altas (250-300 C) para
aproximarse al equilibrio en un periodo de tiempo razonablemente bajo.


Propiedades del Catalizador: Liquido / Solido H
3
P0
4
/SiO
2


ACIDO FOSFORICO
Propiedades Fisicas:
Densidad relativa (agua = 1): 1,68
Solubilidad en agua: Muy elevada
Presin de vapor a 20 C: 4 Pa
Densidad relativa de vapor (aire = 1): 3,4
Masa Molar: 97,995182 [g/mol]

Como catalizador, en metales inoxidables y para fosfatos que se utilizan como
ablandadores de agua, fertilizantes y detergentes
El cido fosfrico es usado como regulador de pH en diferentes industrias, como
levaduras, cervezas, aceites y bebidas refrescantes.
Soporte del catalizador: Dioxido de Silicio
Pureza: 98% Producto Calcinado
Propiedades:
Es un gran soporte de lquidos, mostrando una fluidez excelente y una fcil dosificacin
sin generacin de polvo para concentraciones elevadas de sustancias activas absorbidas
en esta slice, debido a su forma esfrica de gran tamao y a su poder de absorcin.
Aspecto: Polvo blanco.
Humedad: <6,50 %
Conductividad al 10 % (ms/cm): <2,00
pH (5 %): 6,00 7,50


B. Cintica de la reaccin










C. Efecto de las principales variables del proceso

Las principales variables del proceso en plantas de produccin reales que operan con
catalizadores de cido fosfrico quedan resumidas en la siguiente tabla [ROB56] [MUL57]:

La temperatura ideal es aquella para la que la produccin de etanol es mxima. La
conversin est limitada para bajas temperaturas por el catalizador y para altas
temperaturas por consideraciones de equilibrio.

Un aumento en la presin incrementa la produccin de etanol, pero presiones muy altas
provocan la polimerizacin del etileno. Por lo tanto hay una ventaja en aumentar la
presin, pero hasta cierto punto.

Incrementar la velocidad espacial aumenta la produccin de etanol, pero acosta de
incrementar tambin los costes de recirculacin.
3.3. DESCRIPCIN DEL PROCESO INDUSTRIAL.

Un gas rico en etileno es comprimido, combinado con agua de proceso (desionizada),
calentado hasta la temperatura deseada de reaccin y pasado por un reactor de lecho
cataltico (impregnado en cido fosfrico) para formar el etanol. Los reactores utilizados
para este proceso son de lecho fijo, a travs del cual se hace pasar la corriente fluida
reaccionante. Hay que cuidar especialmente que no haya agua en forma lquida que
pueda arrastrar cido fosfrico. Como siempre se pierde una pequea cantidad de cido
fosfrico, la continua renovacin de este es imprescindible. Esto puede realizarse de
manera continua o peridica aadiendo el cido pulverizado sobre el lecho fijo. Existen
patentes de reactores para el proceso de hidratacin directa del etileno de Eastman
Kodac Co. y de Hibernia-Chemie .

El vapor que abandona el reactor est un poco ms caliente (de 10 a 20 C ms) que el
que entr debido a que la reaccin es ligeramente exotrmica. Una pequea parte del
cido presente en el catalizador sale con la corriente gaseosa, siendo neutralizado
mediante la inyeccin de una solucin diluida de hidrxido sdico.

El producto del reactor es refrigerado mediante un intercambiador de calor con la corriente
de alimentacin al reactor y es separado en una corriente de lquido y otra de gas. La
corriente lquida va al sistema de refino del etanol y la corriente vapor es lavada con agua
para quitarle el etanol contenido en ella. El producto crudo se recoge en el sumidero del
lavador y contiene entre un 10 y un 25% en peso de alcohol. Es descomprimido para
recuperar el etileno disuelto, que es recirculado. Hay una pequea corriente de purga del
etileno recirculado para prevenir la acumulacin de impurezas indeseables en el gas. La
corriente de purga es devuelta a la planta de etileno o quemada.

El etanol es purificado mediante diversas destilaciones para obtener un 95%volumtrico
de alcohol (azeotrpico). Previamente a la destilacin, el etanol puede ser catalticamente
hidrogenado para convertir acetaldehdo y aldehdos ms pesados en sus respectivos
alcoholes. Un 2% de dietilter se forma como subproducto, y puede ser fcilmente
purificado y vendido con la corriente de ligeros de la destilacin extractiva, o puede ser
recirculado al reactor.
El azetropo puede ser deshidratado mediante resinas intercambiadoras de iones,
destilacin azeotrpica o tamices moleculares para producir un alcohol anhidro. La
tecnologa que se ha impuesto en los ltimos aos es el uso de tamices moleculares de
3 hechos a partir de zeolitas sintticas (o almina activa).

El agua de proceso recuperada en el proceso de refino puede ser recirculada al sistema
de reaccin. Esto reduce de agua fresca de alimentacin hasta menos de un quinto del
total del agua alimentada al reactor. Recircular el agua de proceso tambin reduce la
cantidad de agua efluente, disminuyendo as las prdidas de etanol y la carga
contaminante.

Los recipientes usados como reactores tienen un dimetro de ms de 4 metros y un
volumen interno de ms de 150 m3. Estn cubiertos con cobre para protegerse del ataque
del cido fosfrico. Los intercambiadores de calor y las tuberas expuestas a cido
fosfrico estn hechas (o recubiertas) con cobre o aleaciones de cobre El resto de los
equipos est hecho de acero



A. Definicin de la planta a modelar y simular

Diagrama de Proceso:


Detalles de Equipo:



























Reactor. R201

Este equipo es un modelo de reactor de lecho fijo en el que se producen unas reacciones
levemente exotrmicas que aumentan ligeramente la temperatura pero no tanto como
para hacer necesaria la refrigeracin.
En los reactores RSTOIC se pueden especificar cada de presin, temperatura de salida y
el duty. En este caso conviene especificar el duty y la cada de presin producida en el
reactor, calculando Aspen la temperatura de salida, que sufrir un ligero incremento
debido a la exotermicidad.
Este tipo de reactores tambin requieren que se especifiquen las distintas reacciones
ocurrentes en ellos (especificando para ello su estequiometria), as como su extensin,
pudiendo esta definirse como una cantidad total de moles formada por unidad de tiempo o
como una conversin fraccional de los reactivos. Adems, hay que especificar si las
reacciones que se producen en el reactor ocurren en serie o no.

Las reacciones implementadas en el reactor son las siguientes:

(1) CH
2
=CH
2
+ H
2
O CH
3
CH
2
OH
(2) 2CH
3
CH
2
OH (CH
3
CH
2
)
2
O +H
2
O
(3) C
2
H
2
+ H
2
O CH
3
CHO
(4) 2CH
3
CHO CH
3
CH (OH) CH
2
CHO CH
3
CH=CHCHO + H
2
O

Las conversiones por paso y las selectividades que se impusieron son las
correspondientes a la tabla 6. Las reacciones 1 y 2, y 3 y 4, ocurren en serie.
Adems, como datos opcionales a introducir se puede habilitar una opcin para que el
reactor genere reacciones de combustin, se puede pedir al programa que calcule el calor
de reaccin (as como este puede ser introducido por el usuario) y tambin existe la
posibilidad de especificar la selectividad de los componentes para las distintas reacciones.
Detalles de Flujo






























4. RESULTADOS DE LA SIMULACIN EN RGIMEN PERMANENTE

Para una produccin anual de 200.000 toneladas, los resultados obtenidos fueron:

El balance global de materia revela que se forman 1,52 toneladas de etanol por cada
tonelada de alimentacin de etileno, con una conversin de etileno a etanol del 92,56 %.
Estos datos casan con los proporcionados por la bibliografa que revelan una conversin
global de ms del 92%. Adems, hay que aadir que por tonelada de alimentacin de
etileno se consumen 0,76 toneladas de agua y se producen 0,029 toneladas de purga y
0,057 toneladas de corriente de ligeros.
Para tener una visin ms detallada de los resultados, en el Anexo se encuentran las
tablas con todos los detalles referentes a cada corriente. Como se puede apreciar en
ellas, la diferencias entre el caso de gas natural y el de biomasa son inapreciables ms
all de que la diferencia de poder calorfico de ambos combustibles implica distinto caudal
de aire para su combustin y ello conlleva un tamao de quemador diferente.
BIBLIOGRAFIA:

http://es.scribd.com/doc/36619820/PRODUCCION-DE-ETANOL
http://www.facebook.com/l.php?u=http%3A%2F%2Fri.ues.edu.sv%2F1790%2F1%
2FDise%25C3%25B1o%2C_construccion_y_validacion_de_un_equipo_de_destila
cion_de_alcohol_etilico.pdf&h=wAQFsoEr0