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La conversin de aceite de colza en steres de etilo para

su uso como combustible Biodiesel implica


transesterificacin de los triglicridos de aceite de
steres mono-componente de los cidos grasos. Para lograr
esta conversin, el aceite de colza en bruto es tratada a
temperatura ambiente con alcohol etlico en presencia de
hidrido de potasio como catalizador. !urante el proceso,
el glicerol "ue se produce es insoluble en el ster
producto, # siendo ms pesado, se asienta la ma#ora de
llevar a cabo la disolucin de $%& catalizador de la misma.
'ras la solucin inicial, algunos de los indeseables, la
formacin de emulsin por los productos podrn permanecer
en la capa de ster, causando problemas en la etapa de
lavado. (e descubri )por el proceso de seguimiento con una
determinacin de glicerol* "ue la ma#ora de estos
productos podran ser eliminados restirring simplemente por
el glicerol en el ster, la adicin de agua # de+ar "ue la
mezcla resolver de nuevo. !espus de drena+e de la glicerol
, capa de agua, el producto )ster etlico* pueden ser
fcilmente lavados de agua residual para eliminar el
alcohol # el potasio
Introduccin
Procesamiento
'ransesterificacin de aceite de colza en la -niversidad de
.daho desde /012 a /002 utiliza metanol como alcohol. 3l
metanol es una sustancia altamente tica, no produce una llama
visible cuando se "uema, puede ser absorbido a travs de la
piel, # es /224 miscible con el agua, por lo "ue cual"uier tipo
de derrame se presenta un problema grave. 3l etanol ofrece la
venta+a de un combustible biodiesel producido enteramente a
partir de recursos renovables. 3l uso de etanol en la
produccin del biodiesel no ha sido estudiado ampliamente como
lo ha metanol.
3l agua lavando el ster se logr a travs de aspersin de agua
en el tan"ue en una tasa aproimada de /22 galones por hora.
5omo gotas de agua el via+e a travs del ster, "ue eliminan
las impurezas. Lavado continuar durante 62 a 72 horas como
consumen mucho como 7222 galones de agua.
8ceite de semillas de prensa
Reactor
8 602 galones de enlace transversal de polietileno de reaccin
# un tan"ue de 92 galones de plstico :ubbermaid barril se
utilizaron con anterioridad a esta subvencin. 3l tan"ue del
reactor es capaz de producir 622 galones de ster por semana.
-n tipo de sumidero de drena+e se ha utilizado con las +untas
de estan"ueidad en la parte inferior del reactor tan"ue para
drenar el glicerol #, a continuacin, el agua de lavado de la
capa de ster. La fuga de la +unta fue goteando continuamente
# la cruz de enlace de polietileno de tan"ue de reaccin se
deformaciones debido a la compatibilidad con el material #
ster de glicerol. ;luidos se bombea a travs de la
utilizacin de una bomba centrfuga "ue re"uiere una bomba de
primer mano para transferir el alcohol desde el barril de
plstico para el tan"ue reactor.

Material y mtodos
Procesamiento
:eactivos
Los reactivos para el proceso de transesterificacin se
utilizan en las siguientes proporciones previamente
determinadas en los 33.--. # las unidades mtricas<
8ceite de colza en bruto /22 L /22 $g /22 =al
3tanol 8nhidro 6>,? L 67,>? $g 6>,? =al
&idrido de potasio /,72 $g /,?7 $g /2,17 libras
La cantidad de entrada de las materias primas, aceite de colza
determina el tama@o del lote, # el resto de los componentes se
calculan a partir de las siguientes frmulas<
3t%& A 2,6>71 :%
$%& A 2,2/7 :%
donde<
3t%& A cantidad de etanol necesario, en litros
:% A la cantidad deseada de aceite a ser procesado, en litros
$%& A cantidad de $%& necesario, en Bg
!e acuerdo con estas frmulas se a@ade etanol en un C94
stoichiometric eceso, o una proporcin molar de 9,2< / 3t%& al
petrleo. 3l $%& se a@adir al /,?74 del peso de entrada
Calidad de reactivos
/. 8ceite de colza. De+or cuando claro )filtrado*, #a "ue
recoge el eceso de sedimentos en el fondo del recipiente
de reaccin durante la solucin de glicerol # en la
interfaz l"uido durante el lavado. 3ste sedimento
interfiere con la separacin de fases l"uidas # con el
lavado de catalizador, # tienden a promover la formacin de
una emulsin estable. =ira haziness del petrleo
probablemente no hace da@o. 3l original del petrleo debe
ser libre de agua, por"ue cada molcula de agua destru#e
una molcula de catalizador, reduciendo as su
concentracin.
6. 3tanol. 3l ms cercano a la absoluta )622 pruebas*, el
me+or. =asolina presente en el alcohol como un
desnaturalizante parece no hacer da@o. La reaccin producto
de manera satisfactoria en las mezclas de 622 a prueba de
etanol con /24 )v , v* o ms de gasolina actual. (in
embargo, incluso pe"ue@as cantidades de agua )menos del /4*
puede disminuir el alcance de la conversin de reaccin
suficiente para evitar la separacin de glicerol a partir
de la mezcla de reaccin.
7. 5atalizador de hidrido de potasio. De+or si tieneE 194
$%&. .ncluso los me+ores grados de $%& tiene a /? # el /94
de agua )"ue no se puede "uitar*. !ebe ser ba+a en
carbonato, carbonato de potasio, por"ue no sirve como un
catalizador satisfactorio, # puede causar nubosidad en la
final de ster.
%tros catalizadores "ue pueden utilizarse son ethoide de
potasio # sodio ethoide, pero son prohibitivamente caros.
&idrido de sodio no es un catalizador adecuado, por"ue no
era suficientemente soluble en etanol # "ue tiende a
promover las reacciones de gel # emulsin durante la
formacin de transesterificacin
Las reacciones

Las reacciones

-so de un lote de /22 litros de petrleo como un e+emplo,
el $%& utilizado reacciona con /.2>Bg de etanol para
producir /.09Bg de potasio ethoide. 3sta mezcla contiene
ahora )6>.?2.>10* -/,2> A 62.99Bg libre de etanol # /.2>Bg
de etanol como catalizador de potasio ethoide. 'oda agua
"ue a@adido a todo el sistema invierte por encima de los
"uenches reaccin # un proporcional de la cantidad de
potasio ethoide catalizador. -na parte del agua puede
saciar hasta 1?./9,/1.26 A ?,C> partes de catalizador.
3l etanol-mezcla de $%& se vierte en el aceite de colza, #
la siguiente reaccin de transesterificacin produce< )una
hipottica frmula para el aceite de colza, sobre la base
de un anlisis tpico de petrleo se usa*<

!e estas relaciones, /22 litros )0/Bg* de aceite de colza
reacciona con /7./Bg de etanol. 3l 6/.C6Bg )or6>.?L* de
etanol utilizado en el lote representa 6/.C6,/7.//22 A
/C94 de la "ue se re"uiere para completar la
transesterificacin de /22 litros de aceite de colza. )-n
C94 de eceso sobre el re"uisito terico
La mecnica del Proceso de 'ransesterificacin
/. 8ceite de colza en bruto se mide en el reactor.
6. La cantidad necesaria de etanol se encuentra en un
pe"ue@o recipiente cubierto.
7. La cantidad re"uerida de hidrido de potasio es pesarse
antes, "ue lo protege tanto como sea posible de la humedad
atmosfrica # el diido de carbono.
?. 3l hidrido de potasio slido se a@ade a todos los del
etanol "ue luego se agita vigorosamente en el recipiente
cubierto hasta "ue disuelva completamente. 3n este punto,
la disolucin de $%& se presumir "ue se han convertido en
catalizador de potasio ethoide. 'odo no disuelto $%&
FpelletsF de la iz"uierda en este alcohol tienden a
permanecer no disuelto durante todo el posterior
transesterificacin, fundamentalmente la disminucin de la
cantidad de catalizador "ue participan en la reaccin.
9. 3l etanol-catalizador mezcla se vierte en el aceite en
el reactor principal # agita rpidamente. La mezcla se
mantiene durante C horas a temperatura ambiente. La mezcla
de reaccin por lo general los cambios en un turbio color
naran+a-color marrn en los primeros minutos # luego cambia
a un color marrn transparente #, por Gltimo, como la
reaccin se ha completado, la mezcla de nuevo se convierte
en algo turbia # de color naran+a-color marrn debido a la
emulsionar glicerol libre "ue se ha formado.
C. 3n completado una buena reaccin, el glicerol comienza a
separar de inmediato al cese de la agitacin, # la solucin
completa en la ma#ora de una hora. !espus de la solucin
inicial, todo el contenido del recipiente de reaccin son
mezclados de nuevo # agita vigorosamente durante ?2
minutos. !espus de los primeros 62 minutos de restirring,
el agua se a@ade al /94 del volumen inicial de petrleo "ue
se utilizan en la reaccin. 8gitacin debe seguir un
adicional 62 minutos despus de a@adir el agua para un
total de ?2 minutos de restirring. 3sta mezcla se pueden
resolver durante la noche o durante un fin de semana. 8 ms
largo tiempo de separacin facilita el proceso de lavado.
:emezclar la capa de glicerol ster con la capa, mientras
"ue la adicin de agua tiene el efecto de la recogida #
eliminacin de impurezas # productos de la reaccin
incompleta del ster. La fase de lavado puede proceder
entonces a un ritmo ms rpido "ue si la remezcla etapa
"uedaron fuera.
3n los lotes ms pobres, donde la calidad )la humedad "ue
contienen* etanol se utiliza la reaccin no va#a a terminar
# re"uiere mucho ms tiempo para el glicerol para separar.
(i la separacin no se produce, la adicin de una pe"ue@a
cantidad )"uizs el /24 del volumen original* de bebidas
alcohlicas, sin de+ar de agitar $%& ma#o inclinar la
balanza de reaccin en favor de la separacin. 'ambin es
posible a veces con la adicin de una pe"ue@a cantidad de
agua )2,94 del volumen total* despus de la reaccin es
supuestamente termin, a efecto de la separacin de la
glicerina a partir de la ster. (i el original contiene
etanol como mucho el /4 de agua, la reaccin puede ser tan
incompleta "ue el glicerol puede "ue nunca por separado, #
todo el lote debe ser desechada.
>. !espus de remezclar el glicerol # el /94 de agua
8dems, # la terminacin de la separacin, el ms ba+o, ms
pesado glicerol , capa de agua se drena fuera, bombeado en
barriles # enviado a un reciclador. -na capa delgada de
glicerina en cifras brutas # los lodos pueden adherirse a
la parte inferior del reactor. 3s recomendable lavar el
cono del reactor para "uitar esta adhesin glicerol o
verter los sedimentos de unos pocos galones de agua fra #
alrededor de la circunferencia interior del reactor. 3sto
debera hacerse al menos dos veces. 5ual"uier sedimentos
probablemente se compone de una serie de componentes
menores del aceite de colza original )protenas,
glicoprotenas, ceras, esteroles, carotenoides, fosftidos,
hidratos de carbono, etc.* 8lgunos de estos componentes son
los agentes emulsionantes, # otros tienen afinidad por el
agua "ue tienen causas en marcha de las impurezas
indeseables )por e+emplo, potasio* # tienden a prolongar el
proceso de lavado.
1. Por Gltimo, con el fin de eliminar el resto de alcohol #
cantidades de potasio, glicerina o +abn, el ster se lava
con agua a aproimadamente el 724 del volumen de ster o 72
galones de agua a un lote de /22 galones de ster. 3l agua
se agita en el ster con agitacin mecnica # la agitacin
del aire como se describe en la siguiente seccin. !espus
de unas pocas horas, la agitacin , aireacin se detiene #
el agua est autorizado a resolver por dos a tres das. 3n
este punto el proceso est completo # el cristal claro
producto puede ser bombeada a los tan"ues de combustible
para su almacenamiento o su uso inmediato.
Lavar la Detodologa
/. 8gitacin. !urante el lavado, muchas de las impurezas en
el ster tienen una ma#or afinidad por el agua, # son
transferidos por difusin a travs de la frontera fase en
el agua. 3ste proceso se aceler en gran medida por la
agitacin, "ue pueden aumentar la superficie de contacto de
la fase de la formacin de emulsin, o puede promover la
transferencia por el mantenimiento de la forma ms eficaz
de gradiente de concentracin para la transferencia a
travs de la interfaz.
6. La agitacin mecnica. Los me+ores resultados se han
obtenido utilizando un agitador mecnico cu#a rotacin
puede ser controlado estrictamente. La me+or velocidad para
el e"uipo utilizado ha sido alrededor de 92 a >2 :PD. 3l
e+e agitador debe tener dos ho+as con una en la fase de
agua # un ster en la fase de rotacin de levantar la
solucin al alza. 3sta orientacin, +unto con la aireacin
se desarrolla mimo el contacto entre el ster # el agua.
7. Dezcla de aireacin. -n Gnico mtodo de aireacin de
mezcla fue descubierto. (i el aire se introduce
profundamente en el agua a travs de una capa de arenisca,
de vidrio o de acero inoidable de difusin de gas disco
numerosas burbu+as de aire se forman en la fase de agua.
3stas numerosas burbu+as de agua recubierto lugar a travs
de la interfaz l"uido en el ster, "ue transportaba
grandes cantidades de agua en la pelcula, # el
cumplimiento de lavado, #a "ue se levantan a travs de la
ster. 8l llegar a la superficie, las burbu+as de ruptura #
forma gotas de agua "ue caen hacia aba+o a travs del
ster, "ue adems de lavar. 3stas gotas # burbu+as parecen
ser de tal tama@o # la naturaleza "ue las gotitas formadas
no se "ueden emulsionados cuando llegan a la fase acuosa,
pero se unen rpidamente # desaparecen en la capa acuosa.
3ste mtodo aumenta en gran medida la interfaz de la zona,
# en la tasa de aireacin adecuado, la mitad o ms del
volumen de ster fase parece ser llenado con bastante
rapidez la solucin de gotas de la fase acuosa.
?. 5ombinacin de aireacin # agitacin mecnica. Dediante
la combinacin de )6* # )7* por encima de mu# eficiente #
rpido el lavado se puede lograr utilizando cantidades
mnimas de agua.
Producto 3haustividad
/. Banco de prueba de lavado. 8 lo largo del lavado, una
idea aproimada de la ehaustividad de la lavadora, pueden
ser obtenidos por lavado )en un vaso de /22 ml con agitador
magntico* 92 ml de ster con 69 ml de agua para alrededor
de / , 6 hora #, a continuacin, determinar el p& del
lavado agua. (i el ster es lo suficientemente lavado, el
p& debe estar alrededor de p& C a >. &a# tambin una buena
manera de determinar por completo el lavado toma nota de la
emulsin de formacin de la tendencia durante este vaso a
la prueba de lavado. (i el lavado ha sido satisfactoria, es
posible remover una muestra bastante fuerza en esta prueba
# la forma de una emulsin grandes, claros, brillantes
gotas "ue rpidamente separado, resolver, # desaparecen al
cese de la agitacin.
6. 'urbidez. %casionalmente, un lote de lavado de ster
pueden acabar con la turbidez causada por las huellas de la
humedad condensada. 3sta humedad puede ser convenientemente
eliminado )evaporada* por aireacin con aire seco,
utilizando los discos de difusin de gas a partir de la
etapa de lavado, para aumentar la superficie de contacto
entre el aire # el ster. Ligero calentamiento +unto con la
aireacin tambin acelera la eliminacin de este rastro de
humedad
%ptimizacin de procesos
3n el desarrollo del procedimiento anterior para la
produccin de alta calidad steres de etilo, 8%5( /?-9C 5a
mtodo para la determinacin total, libre # combinada de
glicerol se utiliza para seguir el proceso. Detodologa de
procedimiento se determin sobre la base de glicerol
iz"uierda por ciento en el producto despus de cada paso.
!ebido a la salud # la seguridad se refiere, heptano se
utiliza como disolvente en lugar de la recomendacin de
cloroformo. (e constat "ue ser mu# satisfactorio. )n-
&eano # 6,6,? trimetil no eran satisfactorios*
5inco con+untos de las pruebas se hicieron, cada uno con C
pe"ue@o vaso de precipitados de los lotes de :33. Los lotes
se efectuar de acuerdo con la frmula anteriormente
descrita # "ue se les permita instalarse durante 72 minutos
)ecepto el primero* antes de continuar el tratamiento se
llev a cabo. Dtodos e insumos en general se mantiene
constante a ecepcin de una "ue se estudian. =licerol
determinaciones se realizaron sobre muestras reiterada
durante al menos 6? horas despus del tratamiento
8ceite de semillas de prensa
-na semilla de prensa stand fue dise@ado # construido para
las semillas por encima de la prensa # la gravedad ;ed.
3sto elimina la necesidad de una barrena # reducido el
tama@o de la base de siete pies de largo, cinco pies de
ancho # una altura de // pies. La semilla fue bin tama@o de
una capacidad de 6,222 libras de semillas # se colocan en
una escala de lectura digital. La comida bin fue colocado
deba+o de la semilla bin # tambin fue colocado en una
escala de lectura digital para el seguimiento de la
eficacia de prensa. -na cmara de calefaccin de semillas
de tama@o fue la semilla para tener un tiempo de retencin
de veinte minutos antes de entrar en la rosca tipo de
prensa. 3l segundo se coloca la prensa por lo "ue la
alimentacin por gravedad semillas tubo se conecta a la
parte inferior del embudo eistente-bin tipo de semillas.
3sto permiti "ue la operacin simultnea de prensa # una
cantidad mnima de la vigilancia de la prensa # las ca+as
de semillas )debido a la semilla bin capacidad de dos
das*.
:eactor
8 ?22 la capacidad de 7/C galones de acero inoidable, /2
cono inferior =age, abertura en la parte superior tan"ue
fue montado sobre un soporte de C pies por 1 pies
plataforma porttil. -n 12 galn tan"ue de polietileno con
un cono de la parte inferior de alcohol # catalizador de
mezcla se mont +unto a la reaccin de acero inoidable
tan"ue. La bomba centrfuga fue montado por deba+o de la
cisterna de plstico de alcohol se elimina la necesidad de
una primer bomba de mano. -na compa@a area impulsada por
la bomba de transferencia se usa para transferir el alcohol
forma de barriles a la poli alcohol , catalizador tan"ue.
-n motor hidrulico con un rbol de ho+as # la mezcla se
mont a la parte superior central de la reaccin tan"ue
para el proceso de limpieza. 'ubos de aireacin para el
proceso de lavado se present a la reaccin tan"ue durante
el proceso de lavado.
5onclusiones
Los avances en la tramitacin de ster etlico de colza se
han me+orado espectacularmente en el transcurso de los
Gltimos dos a@os. :emezcla de la capa de glicerol con la
capa de ster durante 62 minutos # luego a@adir el 624 de
agua # la continuacin de la mezcla por un perodo
adicional de 62 minutos se ha reducido la cantidad de agua
utilizada de tanto como 7222 galones a /92 galones para un
lote de 622 galones de ster. La remezcla de glicerol # el
agua tambin redu+o la posibilidad de formar una emulsin
de agua durante el proceso de lavado.
3l sistema de alimentacin por gravedad para el aceite de
semilla ha permitido "ue las prensas de dos prensas para
operar simultneamente con una mnima cantidad de mano de
obra. La semilla bin re"uiere llenar una vez al da # la
comida contenedores son vaciados cada dos das.
-n reactor de tan"ue ms grande # el alcohol , catalizador
mezcla de tan"ue montado en la misma plataforma se ha
incrementado la produccin por /,7 veces la del tan"ue de
reaccin anterior. !e bombeo se han simplificado los
procedimientos, +unto con el mane+o del alcohol.
8dicin de agua
/. 5antidad de agua. 3n este con+unto todas las muestras
fueron autorizados a instalarse luego remezclada con
glicerol para un minuto antes el agua se a@adi con la
ecepcin de la primera en "ue el agua se a@adi al final
de las 6 horas el tiempo de reaccin. 'odas las muestras se
agita durante 7 minutos despus se a@adi el agua. 3n esta
etapa del proceso se constat "ue el aumento de agua podra
ser tolerada hasta el punto de "ue una emulsin permanente
fue creada, "ue fue aproimadamente el 724 en volumen de la
cantidad original de la entrada de aceite. La ;igura 6
muestra "ue el agua tiene mu# poco efecto combinado de
glicerol, pero "ue reduce significativamente el glicerol
libre en el ster. 5omunicacin, sin embargo, "ue el
glicerol se libre contra el trazado del e+e H 6 I # "ue los
nGmeros son mu# pe"ue@os. La cantidad de agua a@adida a la
mezcla "ue realiz el ma#or eliminacin de glicerol result
ser del 624. 3sta cifra variar en funcin de la calidad de
las materias primas utilizadas en la reaccin. Ds pobres
la calidad de los reactivos "ue producen un producto
superior en mono, di, # triglicridos #, por lo tanto se
toleran menos agua permanente antes de una emulsin est
formada. 3sta fue la razn por la "ue el /94 del agua se
recomienda. 8viso tambin en la ;igura 7, "ue un punto en
la parte superior iz"uierda comer muestra el efecto de la
adicin de agua al final de la reaccin, sin de+ar "ue el
glicerol a resolver. 3s ma#or en glicerol, lo "ue sugiere
"ue la accin de la solucin # remezclar antes de a@adir
agua disminu#e combinado glicerol. (e puede decir "ue
cierta cantidad de mono, di # , o triglicridos son
removidos o convertidos por el glicerol slo remi.
6. 'iempo de 8gua :emi. 3n esta serie el pe"ue@o vaso de
precipitados de los lotes se remezclada con cada muestra.
'iempo de agitacin vara de / a 72 minutos. 3n la ;igura 7
se puede observar "ue el glicerol disminu# de manera
constante con el tiempo. Jeinte minutos fue elegido como el
punto de corte de tiempo para la remezcla. Los datos del
primer punto )/2 min premezcla* confirma la idea de "ue la
combinacin de glicerol puede ser reducido # llevado a la
prima serie de pruebas en las "ue el glicerol slo se
alarg remi.
=licerol :emi
3n este con+unto de ensa#os, el glicerol slo se remezcla
tiempo vara de 9 a 72 minutos. 'odas las muestras entonces
tena 624 de agua a@adida # la mezcla continua de /2
minutos )cuatro primeros* o 62 minutos )dos Gltimos*. La
;igura ? muestra "ue la combinacin de glicerol, de hecho,
disminucin, lo "ue confirma una vez ms "ue cierta
cantidad de mono, di # , o triglicridos se eliminan o se
convierten en este proceso. La libertad de disuelta o
glicerol aument con el tiempo, sin embargo, el final del
agua de lavado debe eliminar de manera eficaz todos, pero
un rastro de ella. 3l glicerol lecturas ms ba+as fueron de
la muestra "ue se restirred para un total de ?2 minutos, 62
minutos en modo de slo glicerol # 62 minutos despus de
"ue el 624 del agua se a@adi. 3stos fueron los parmetros
elegidos como un tratamiento previo a la final, el agua de
lavado # puede ser a "ue se refiere la regla 62,62,62 para
el tratamiento de lotes procesados Biodiesel. 5omo se
indic anteriormente, la cantidad de agua a@adida debera
reducirse a /94 si los reactivos no son de la ms alta
calidad.


Ingeniera e Investigacin
ISSN 0120-5609 versin impresa

Ing. Investig. v.27 n.2 Bogot may./ago. 2007
download el artculo en el formato P!

"omo citar este
artculo
Produccin de steres etlicos a partir de aceite de
palma RBD
Ethyl ester production from (RBD) palm oil
scar Mauricio Martnez !"
#
$rancisco %os &'nchez (!"
)
*scar +esid &u'rez
P!
,

1
Ingeniero #umico$ !acultad de Ingeniera$ %niversidad Nacional de "olom&ia$
'ogot() ommartine*a+unal)edu)co
2
Ingeniero #umico) ,umico) -)Sc) ingeniera #umica) ) Sc)$ #umica) Profesor$
e.artamento de Ingeniera ,umica / 0m&iental$ %niversidad Nacional de
"olom&ia$ 'ogot() f1sanc2e*c+unal)edu)co
3
Ingeniero #umico) -)Sc)$ ingeniera #umica) Profesor$ e.artamento de Ingeniera
#umica$ %niversidad Nacional de "olom&ia$ 'ogot() Profesor$ %niversidad de
0m4rica$ 'ogot($ "olom&ia) o/suare*.+unal)edu)co
RE&-ME.
5ste tra&a1o desarrolla una metodologa .ara la o&tencin de 4steres etlicos del
aceite de .alma 6' 7refinado$ &lan#ueado / desodori*ado8$ evaluando la fase de

transesterificacin del aceite / la de se.aracin) 5n la .rimera eta.a se .ro&aron dos
catali*adores 79:; / Na:;8$ / se estudi el efecto de la .resencia de agua en el
medio) 5n la segunda .arte se evalu el .roceso de se.aracin utili*ando agua /
me*clas agua-sal$ agua-(cidos$ esta&leciendo cual de ellos ofrece me1ores
resultados$ / las condiciones adecuadas .ara llevar a ca&o la eta.a mencionada) Se
caracteri*aron las materias .rimas / .roductos .ara com.arar estos <ltimos con los
o&tenidos de la forma tradicional / com.ro&ar la calidad de los 4steres .roducidos)
Se encontr #ue las diferencias entre am&os son mnimas$ .or lo #ue la metodologa
.ro.uesta .ermite utili*ar los 4steres como materia .rima en a.licaciones de la
industria oleo#umica) Por otra .arte$ se .uede conseguir un .roceso m(s renta&le al
utili*ado actualmente$ dadas las cantidades de agente de se.aracin #ue esta&lecido
7solucin de ;3P:= al 1> en agua8) 5l .roceso glo&al alcan* un rendimiento de
?=$=>$ con &ase en el aceite utili*ado)
Pala/ras cla0e1 aceite de .alma 76'8$ 4steres etlicos$ oleo#umica$
transesterificacin)
B&2R(2
@2is worA develo.s a met2odolog/ for o&taining et2/l esters from 6' 7refined$
&leac2ed and deodorised8 .alm oil &/ evaluating t2e oilBs transesterification and
se.aration) @wo catal/sts were first tested 79:; and Na:;8 &/ stud/ing t2e effect of
water .resence on t2e reaction) @2e se.aration .rocess was t2en evaluated &/ using
water and water-salt and water-acid miCtures$ esta&lis2ing t2e agent offering t2e
&est results and carr/ing out t2e .urification stage) 6aw materials and .roducts were
c2aracterised for com.aring t2e latter wit2 t2ose o&tained &/ traditional means and
verif/ing t2e #ualit/ of t2e esters so .roducedD minimum differences were found
&etween &ot2) @2e .ro.osed met2odolog/ t2us allows esters to &e used as raw
material in .etroc2emical industr/ a..lications) 0 more .rofita&le .rocess can &e
o&tained com.ared to t2ose used toda/$ given t2e amounts of se.aration agent so
esta&lis2ed 71> ;3P:= solution$ in water8) @2e overall .rocess ac2ieved ?=)=> /ield$
&ased on t2e oil &eing used)
3ey4ords1 .alm oil 76'8$ et2/l ester$ .etroc2emicals$ transesterification)
6eci&idoE diciem&re 5 de 2006
0ce.tadoE 1unio ? de 200?
5ntroduccin
Fa oleo#umica es un sector de la industria #ue 2a co&rado gran im.ortancia en los
<ltimos aGos de&ido a la .osi&ilidad de o&tener numerosos .roductos intermedios o
terminados a .artir de fuentes renova&les) 5n el entorno de nuestro .as es de vital
im.ortancia el estudio de este sector$ dado #ue "olom&ia es un .as rico en recursos
vegetales #ue 2asta el momento no 2an sido eC.lotados en todo su .otencialD en
.articular$ al 2a&lar de 4steres etlicos de aceite de .alma se de&e reconocer en ellos
una fuente im.ortante como materia .rima .ara otros .rocesos$ .rinci.almente los
relacionados con agentes de actividad su.erficial$ aditivos .ara tintas$ solventes$
es.esantes$ agentes dis.ersantes$ .inturas$ entre otros)
Fa .roduccin de 4steres derivados de aceites vegetales$ como el de .alma$
normalmente envuelve el uso de metanol como reactivo .ara la transesterificacin$
utili*ando 2idrCido de .otasio o de sodio como catali*adores) 5n el (rea de la
oleo#umica$ este .roceso tiende a ser des.la*ado .or el uso de etanol$ gracias al
aumento en su .roduccin) Fa utili*acin de etanol a&arca una serie de condiciones$
tanto a favor como en contra$ #ue .ermiten .oner en consideracin los m4todos #ue
en la actualidad se utili*an .ara .roducir 4steres grasos$ .or lo cual este estudio
&usca encontrar el con1unto de condiciones a.ro.iadas .ara o&tener un .roducto
a.to .ara ser utili*ado como materia .rima en los .rocesos involucrados en la
industria oleo#umica$ d(ndole un valor agregado a estas im.ortantes materias
.rimas 7Narv(e* / cola&oradores$ 200=8)
5ste tra&a1o 2ace .arte del .ro/ecto de investigacin en el gru.o de .rocesos
oleo#umicos del e.artamento de Ingeniera ,umica de la %niversidad Nacional de
"olom&ia$ sede 'ogot(D la investigacin se desarroll en el la&oratorio de cat(lisis de
los la&oratorios de Ingeniera ,umica de la %niversidad)
Reaccin
Fa transesterificacin de aceites vegetales o grasas animales con alco2oles 2a sido
eCaminada utili*ando diversas materias .rimas en &usca$ .rinci.almente$ de
sustitutos energ4ticos de los derivados del .etrleoD en la gran ma/ora de los
estudios utili*an metanol como reactivo) 5l .rocedimiento m(s em.leado .ara
o&tener 4steres grasos consiste en una reaccin de transesterificacin$ esta es
resultado de tres reacciones reversi&les consecutivasE transesterificacin .arcial del
triglic4rido .ara formar el diglic4rido$ transesterificacin .arcial del diglic4rido .ara
formar el monoglic4rido$ / transesterificacin .arcial del monoglic4rido .ara formar
el 4ster / glicerina 7!reedman / Pr/de$ 19H68) Fa reaccin glo&al se a.recia en la
!igura 1)
Fa cat(lisis de la reaccin a&arca varias .osi&ilidadesE cat(lisis 2omog4nea alcalina o
(cida$ cat(lisis 2eterog4nea alcalina o (cida$ cat(lisis en*im(tica / reaccin en
condiciones su.ercrticas) e estas la m(s a.licada es la va 2omog4nea alcalina
7ermi&as$ 20028)
Fos 2idrCidos / metCidos de .otasio / sodio son los catali*adores .referidos .or su
actividad / dis.oni&ilidad$ aun#ue los <ltimos .oseen un ma/or costo 792an$ 20028)
Seg<n !reedman / cola&oradores 719H=8$ Peterson / Scarra2 719H=8 / Sc2uc2ardt /
cola&oradores 7199H8$ las varia&les a ser consideradas en el .roceso de reaccin
sonE
- Fa .resencia de agua / (cidos grasos li&res$ #ue afectan negativamente la reaccin
.ues generan emulsificacin de la glicerina so&re la fase org(nica) @am&i4n generan
2idrlisis de los triglic4ridos / formacin de 1a&ones en el medio$ dificultando la
se.aracin) Se recomienda #ue las materias .rimas est4n li&res de agua / tengan un
valor (cido menor a 1 mg 9:;Ig)
- Fa relacin alco2olIaceite influ/e de manera im.ortante en la formacin de los
4steres$ .ues a medida #ue crece$ la cantidad de intermedios 7mono / diglic4ridos8
disminu/e$ alcan*ando la me1or conversin cuando la relacin es 6I1 molarD .or
encima de este valor no 2a/ cam&ios nota&les)
- Fa tem.eratura de reaccin influ/e de manera .ositiva en la velocidad de reaccin$
aun#ue$ .ara .eriodos de reaccin .rolongados la cantidad final de 4steres
.roducidos tiende a ser la misma a cual#uier tem.eratura) Fo m(s usual es #ue la
tem.eratura de reaccin sea la de e&ullicin del alco2ol em.leado)
- "uando la cat(lisis es alcalina$ los catali*adores m(s efectivos son los alcCidos de
sodio$ .ero .or su elevado costo son .oco re#ueridos industrialmenteD al com.arar
el 9:; / el Na:;$ es me1or el <ltimo dado #ue su .eso molecular es menor$ de
manera tal #ue una menor cantidad lograr( el mismo efecto)
- 6es.ecto a catali*adores 2eterog4neos$ se 2a encontrado #ue el "a:$ el 92":3 / el
Na2":3 tienen la ma/or actividad cataltica$ aun#ue esta es menor #ue la de las
&ases solu&les) 5n cuanto a los catali*adores (cidos$ algunas *eolitas como la
Na"sJa .resentan actividad .ara la metanlisis$ .ero como en el caso alcalino$
menor a la de los catali*adores 2omog4neos como el ;2S:=)
- "antidades grandes de catali*ador .ermiten me1ores conversiones$ .ero .rovocan
la formacin de 1a&ones / la emulsificacin de la me*cla) Se recomienda #ue la
.ro.orcin de catali*ador est4 entre 1> / 1$5> 7wIw8 res.ecto de la materia .rima
oleosa)
&eparacin de los steres
es.u4s de la reaccin se o&tiene una me*cla de 4steres$ glicerina$ catali*ador /
eCceso de alco2ol$ #ue de&e ser tratada) 5n todos los casos$ inde.endientemente del
alco2ol utili*ado$ se .retende retirar los com.onentes .olares de la me*cla
em.leando un agente de eCtraccinD algunas veces este .roceso se facilita$ .ues se
da la formacin de dos fasesD .ero en otros casos$ como en el de etanol / aceite de
.alma$ la me*cla es 2omog4nea)
0 la eCtraccin$ cuando se utili*a agua 7#ue es en la actualidad el agente m(s
utili*ado8 se le denomina lavado$ / consiste esencialmente en adicionar el agua .or
as.ersin so&re la me*cla) Fas gotas de tamaGo fino generan una gran (rea de
transferencia de masa evitando a.licar agitacin$ .ues de lo contrario los
com.onentes .resentes se emulsionan formando una me*cla inse.ara&le 7:cam.o$
20018)
"omo resultado de la o.eracin se forman una fase rica en 4steres 7no .olar8 / otra
rica en glicerina$ etanol$ catali*ador / agente de se.aracin 7.olar8$ en ocasiones se
crean emulsiones en medio de las fases #ue de&en de1arse decantar .or .eriodos
.rolongados .ara #ue .uedan retirarse 79orus / cola&oradores$ 20008) 5s com<n
#ue el lavado se efect<e .or lotes$ en los cuales las cantidades adicionadas de agua
van desde la mitad del volumen de 4ster a lavar$ 2asta el do&le del mismoD la
o.eracin se efect<a a tem.eraturas entre los =0K / 50K" 7Peterson /
cola&oradores$ 19968)
5Cisten otros m4todos de lavado #ue .ermiten menores tiem.os de o.eracin
aun#ue .ueden generar .ro&lemas en el .roducto final$ .or e1em.lo$ el m4todo de
&ur&u1eo de agua ocasiona me*clado / oCidacin del 4ster) Para aumentar la
eficiencia del lavado se .uede me*clar el agua con sustancias #ue a/udan en el
.roceso de se.aracin$ esencialmente (cidos$ estos evitan la emulsificacin de los
com.onentes .resentes en la me*cla / neutrali*an al catali*ador) 5l (cido m(s
frecuentado es el ac4tico 710> wIw8$ #ue se adiciona en relacin 1E2 en tres
lavados$ seguidos de un cuarto lavado con agua desioni*ada)
Fa o.eracin de lavado involucra &(sicamente dificultades de transferencia de masa$
/ de&e llevarse a ca&o en varias eta.as #ue aseguren un grado de .ure*a .timo de
los 4steres) 5s .or esto #ue los lavados se efect<an en e#ui.os #ue .romueven la
interaccin entre las fases sin reali*ar agitacin$ como el utili*ado .or 9orus /
cola&oradores 720008)
"omo <ltimo .aso en la o&tencin de 4steres grasos$ se o&tiene una .urificacin
mediante la eva.oracin del alco2ol / del agua remanente .or medio de una
destilacin al vaco 7'ouaid / cola&oradores$ 20058)
Desarrollo e6perimental
5l .roceso de eC.erimentacin se llev &a1o dos as.ectos$ el .rimero con relacin a
la reaccin$ evaluando las condiciones m(s relevantes so&re la misma$ / el segundo
atinente a la se.aracin de los 4steres de la me*cla .roducida en la reaccin) Fas
materias .rimas fueron o&tenidas .or su com.ra directa en el mercado nacionalD
tanto el aceite refinado como el alco2ol$ en Intergrasas / ,uidiscol Ftda)$
res.ectivamente)
Fa ruta seleccionada .ara el estudio de la .roduccin de etil 4steres de .alma$
consisti en evaluar el rendimiento de la reaccin$ / con tal indicador se esta&leci la
me1or alternativa en esta eta.a del .roceso) Partiendo de los dos me1ores resultados
encontrados .ara la reaccin se evalu la eta.a de se.aracin$ a&ordando en
.rimera instancia una eta.a eC.loratoria$ en la cual$ se confrontaron como agentes
de se.aracin agua$ agua-sal / me*clas agua-(cidos) %na ve* encontrado el me1or
resultado$ se variaron otras condiciones de se.aracin recurriendo al agente de
me1or com.ortamiento)
Reaccin
Se evalu el efecto #ue tiene la cantidad de agua en el medio utili*ando etanol con
dos concentraciones diferentes$ 95> 7a*eotr.ico8 / 99$9> 7a&soluto8) @am&i4n se
em.learon 9:; / Na:; como catali*adores en dos tiem.os de reaccin$ tal como se
muestra en la @a&la 1)
"omo .ar(metros de reaccin se mantuvo una relacin molar alco2olIaceite en 6E1$
la cantidad de catali*ador em.leada fue de 1> 7wIw8 res.ecto del aceite$ la
agitacin fue de 60 r.m / la tem.eratura se fi1 en ?2K" 7.unto de e&ullicin del
etanol a la .resin de tra&a1o8) Se utili* un reactor de 500 ml .ara desarrollar cada
uno de los ensa/os .ro.uestos$ cargando una cantidad cercana al ?5> del volumen
de este) 5l es#uema del monta1e se muestra en la !igura 2)
"omo t4cnica de an(lisis se em.le cromatografa de gases 7L"8$ siguiendo el
.rocedimiento descrito .or Narv(e* / cola&oradores 720058) 5l e#ui.o adscrito fue
un cromatgrafo 0gilent @ec2nologies 6H20$ e#ui.ado con una columna ca.ilar de
silica fundida 7SL5 0luminium clad ;@S$ longitud de 12 m$ de 530 Mm de di(metro$
grosor de .elcula de 0$15 Mm8 / un detector !I) 5l gas de arrastre es nitrgeno$
#ue se regula a un caudal de H mlImin) Para la o.eracin de deteccin se utili*a aire
sint4tico seco 7=00 mlImin)8 e 2idrgeno 730 mlImin)8) Fa determinacin de las
(reas de .ico se lleva a ca&o con el software "erit/$ &a1o los siguientes .ar(metrosE
e&ido a #ue los mono / diglic4ridos .oseen tiem.os de residencia mu/ similares a
los de los triglic4ridos$ las muestras de&en 2acerse reaccionar con N$N-
&is7trimetilsilil8 trifluoroacetamida 7agente sililante8 .ara .roducir derivados #ue
sean m(s vol(tiles / de esta manera los monoglic4ridos / diglic4ridos sean
detecta&les / cuantifica&les) Fa reaccin de NsililacinO es catali*ada con .iridina) 5l
solvente .ara .re.aracin de muestras es 2eCano / la cuantificacin se lleva a ca&o
recurriendo a la trica.rina como est(ndar interno)
Para la cuantificacin se tienen en cuenta los siguientes tiem.os de residenciaE
-Palmitato de etilo 73$5-=$2 min)8
-:leato de etilo 7=$21-5$2 min)8
-F-P-mono.almitina 75$21-H min)8
-i.almitina 711-1= min)8
-0ceite de .alma 71=$1-1H min)8
-@rica.rina 79-10$9 min)8
Fa .re.aracin de las muestras 7!igura 38 se e1ecuta como lo .ro.one Su(re*
720068)
&eparacin de los steres
5n esta eta.a se &usc$ en .rimer lugar$ encontrar un agente #ue .ro.icie la
se.aracin$ a.licando la menor agitacin .osi&le / evitando la formacin de
emulsiones) Fos criterios de evaluacin se .resentan en la @a&la 2)
Fos ensa/os efectuados so&re la eta.a de se.aracin se resumen en la @a&la 3$ .ara
cada ensa/o se em.learon 35 ml de me*cla sin tratar / se .rocedi a adicionar el
agente .or as.ersin so&re un reci.iente cilndrico #ue contena .reviamente la
me*cla a las condiciones re#ueridas)
7ente de separacin
%na ve* determinado el agente de se.aracin #ue &rinda las condiciones m(s
favora&les a la eta.a$ se .rocedi a esta&lecer el escenario .untual so&re el cual
dic2o agente .ermite una se.aracin adecuada de los 4steres etlicos de .alma) Se
desarrollaron los ensa/os .ro.uestos en la @a&la =$ donde el valor a determinar es la
concentracin de ;3P:= en el agua de lavadoD de esta forma se fi1 una cantidad
m(Cima a ser adicionada de ;3P:= #ue evite catali*ar la 2idrlisis de los 4steres /
aumentar el valor (cido del .roducto)
5l es#uema de la !igura = re.resenta el monta1e .ara la reali*acin de los lavados
de la me*cla des.u4s de reaccin) Se em.le un cilindro de vidrio con escala$ con
una relacin FI de 5D en todos los casos el agente de se.aracin se adicion .or
as.ersin so&re la me*cla$ .revio acondicionamiento de la misma)
Resultados y an'lisis
Etapa de reaccin
5n la @a&la 5 se a.recian las com.osiciones o&tenidas .ara los diferentes ensa/os
anali*ados mediante cromatografa) 5n las figuras 5a$ &$ c / d$ se eC2i&en algunos
cromatogramas$ donde los .icos m(s im.ortantes corres.onden a 4steres etlicos 73-
5 min)8$ mono / diglic4ridos 75$2-H min)8$ triglic4ridos 7Q 1= min8 / el est(ndar
interno 710 min8)
"omo .roducto de reaccin se o&tuvo una me*cla 2omog4nea de color amarillo
.(lido #ue$ en los ensa/os #ue em.learon 9:; como catali*ador$ .osee un olor
caracterstico a frutas) "uando el catali*ador fue Na:; la me*cla se solidific
formando un gel$ .ero este efecto no influ/e en la eta.a de se.aracin$ .ues al
calentar la me*cla se 2ace l#uida / 2omog4neaD dic2o gel se de&e a la interaccin
del catali*ador so&re los com.uestos .resentes$ .ues las sales de sodio son menos
solu&les #ue las de .otasio) %na ve* es retirado el catali*ador$ el 4ster conserva su
estado l#uido) 5n ninguno de los ensa/os reali*ados se .resent la se.aracin de las
fases al ca&o de la reaccin$ es .osi&le #ue se de&a a la .resencia de mono /
diglic4ridos$ #ue son agentes de tensin su.erficial$ .rovocando la 2omogeneidad del
sistema)
Por estos resultados se .uede ver la gran diferencia #ue eCiste cuando la reaccin es
catali*ada .or Na:; res.ecto al 9:;$ .udi4ndose afirmar #ue la ma/or actividad
cataltica en este caso la .osee el 2idrCido de sodio .ues &a1o todas las condiciones
siem.re se o&tuvo una ma/or cantidad de 4steres etlicos$ en es.ecial cuando no
2a/ .resencia de agua en el medio$ o&teniendo cerca de 30> m(s de 4steres en el
.roducto) 5ste efecto se de&e en .arte a #ue el 9:; tiene un ma/or .eso molecular$
de forma #ue una misma cantidad de Na:; e1erce un ma/or efecto cataltico #ue el
9:;)
Por otra .arte$ el efecto del agua en la reaccin es &astante considera&le$ .ues
consigue reducir la .roduccin de los 4steres en cerca de 50>$ cuando no 2a/ agua
en el medio) 5l &a1o rendimiento genera una cantidad a.recia&le de -L R L$ .ero a
.esar de a esto$ la me*cla resultante conserva una a.ariencia similar a la de los
ensa/os en los #ue se utili* etanol al 99$9>) 5ntre uno / otro catali*ador la
diferencia se reduce &a1o la .resencia de agua / no se a.recia cu(l de ellos .uede
tener un me1or com.ortamiento frente a esta condicin) 5n am&os casos el agua
tiende a formar 1a&ones con el catali*ador$ reduciendo la actividad cataltica del
mismo)
Etapa de separacin
Fa eC.erimentacin se efectu so&re las muestras o&tenidas en los ensa/os = / H de
la eta.a de reaccin) Se mantuvo constante en cada ensa/o el contenido / la
cantidad adicionada de agente de se.aracin en un valor de 10> 7wIw8 / una
relacin 1E2 del volumen de me*cla a lavar
?
) Fa @a&la 6 muestra los me1ores
resultados .ara cada agente de se.aracin$ / la @a&la ?$ una evaluacin cualitativa
de cada uno de los agentes de se.aracin .ro.uestos &a1o los .ar(metros
esta&lecidos$ tomando como rango de evaluacin de cada tem entre 1 como menos
eficiente$ 2asta 5 como el de m(s eficiencia)
Fa @a&la ? esta&lece una com.aracin directa de los agentes de se.aracin
estudiados en t4rminos normali*ados res.ecto de los datos de la @a&la 6) Fa
normali*acin se 2i*o .ara .oder seleccionar el agente de me1or com.ortamiento
teniendo en cuenta los seis .ar(metros evaluados)
e forma glo&al$ las me1ores condiciones se encontraron a un nivel de tem.eratura
alto 750S"8 / sin agitacin del medio de se.aracinD se 2all #ue 2a/ una gran
diferencia en el uso de agua .ura a la de (cidos disueltos en esta$ .ues ellos
.ermiten me1or / m(s r(.ida se.aracin$ a la ve* #ue son ca.aces de evitar la
emulsificacin &a1o cierto grado de agitacin$ aun#ue ello incrementa el tiem.o de
se.aracin de las fases / la .4rdida de fase 4ster .or arrastre)
5l com.ortamiento de los agentes em.leados so&re los 4steres .roducidos con Na:;
/ 9:; es similar$ / no se nota alg<n cam&io significativo en cuanto al .roceso$ es
decir$ la se.aracin se da en iguales condicionesD sin em&argo al com.arar los
resultados$ dadas las condiciones de los 4steres o&tenidos con Na:;$ estos
.resentan me1ores caractersticas des.u4s de la eta.a de lavado)
!inalmente$ se encontr #ue las soluciones de (cido fosfrico .romueven una f(cil /
r(.ida se.aracin de los com.onentes$ o&teniendo un .roducto de caractersticas
ace.ta&les) 5n cuanto a los dem(s agentes em.leados$ no se encuentran
caractersticas #ue se acer#uen a las de las soluciones de ;3P:= en agua)
0l evaluar el rendimiento de la eta.a$ res.ecto a las cantidades se.aradas$ se
o&tuvo un m(Cimo de 93$2> de .roductividad$ alcan*ado al utili*ar las soluciones de
;3P:= en agua) 5l c(lculo se reali* teniendo en cuenta la cantidad se.arada frente a
la #ue se es.era&a o&tener)
(aracterizacin del aceite de palma (RBD)
Fa @a&la H da a conocer la com.osicin del aceite de .alma utili*ado en la
eC.erimentacin) 5n la @a&la 9 se revela la caracteri*acin fsico-#umica del aceite
utili*ado) Fa !igura 6 registra el es.ectro infrarro1o del aceite)
el es.ectro Infrarro1o se notan claramente a#uellos rasgos caractersticos de los
4steres$ como las &andas de enlaces "T: so&re los 1)?50 cm
-1
/ los .icos de
mediana magnitud entre 1)=00 / 1)000 cm
-1
#ue re.resentan los enlaces "-:) Por
otra .arte$ las cadenas alif(ticas toman sus &andas caractersticas entre 2)H00 /
3)000 cm
-1
/ sus res.ectivas fleCiones .or de&a1o de los 1)000 cm
-1
D adicionalmente$
se nota un .e#ueGo .ico a 3)006 cm
-1
$ #ue re.resenta las instauraciones de las
cadenas del aceite) 5n la regin denominada N2uella dactilarO se u&ica un .ico a ?22
cm
-1
#ue es de&ido a la com.osicin de las cadenas del aceite$ luego esta
caracterstica de&e refle1arse tam&i4n en derivados como los 4steres etlicos)
(aracterizacin de los steres etlicos de palma
Para caracteri*ar el .roducto final se midieron las .ro.iedades #ue se registran en la
@a&la 10D adem(s$ se tom el es.ectro infrarro1o #ue se encuentra en la !igura 6&
.ara encontrar las seme1an*as con el aceite de .alma) Se .uede a.reciar la
concordancia eCistente entre los 4steres .roducidos / los #ue tradicionalmente se
o&tienen$ .ues las caractersticas entre unos / otros son mu/ similaresD de esta
forma se .uede esta&lecer #ue el m4todo de o&tencin #ue se .lantea es adecuado
.ara .roducir 4steres de calidad ace.ta&le)
e forma seme1ante al aceite$ se evidencian las &andas asociadas a los 4steres$ las
&andas de enlaces "T: so&re los 1)?50 cm
-1
/ los .icos de mediana magnitud entre
1)=00 / 1)000 cm
-1
re.resentando los enlaces "-:D tam&i4n est(n las &andas #ue
constitu/en las cadenas alif(ticas entre 2)H00 / 3)000 cm
-1
$ / tal como se es.era&a$
est( el .ico a ?22 cm
-1
$ #ue coincide con el es.ectro del aceite$ refle1ando las
.articularidades #ue .ueden .ro.iciar las cadenas lineales #ue lo conforman)
(onclusiones
Se encontr un me1or rendimiento de la reaccin em.leando Na:; como catali*ador$
lo #ue .ermite .osteriormente una me1or se.aracin de los 4steres etlicos
.roducidos)
Fa .resencia de agua en la reaccin de transesterificacin se traduce en un .roceso
irreversi&le de sa.onificacin del aceite$ .or tal motivo la .ure*a de reactivos /
catali*ador es un factor de gran im.ortancia en la o&tencin de los 4steres etlicos de
.alma)
Fa metodologa utili*ada en la eta.a de se.aracin evidenci grandes diferencias en
el uso de diferentes agentes de se.aracin$ encontrando #ue las soluciones de (cido
fosfrico al 1> en agua .ro.ician una se.aracin de los etil 4steres de .alma en
forma f(cil / r(.ida)
No 2a/ una diferencia nota&le en el uso de soluciones de (cido fosfrico entre 1> /
10> en agua$ .or lo cual es me1or utili*ar el (cido de forma diluida .ara evitar
fenmenos adversos como la 2idrlisis o formacin de fosfatos)
"om.arado con los metil / etil 4steres de .alma .roducidos actualmente$ el #ue se
o&tuvo mediante la metodologa encontrada cum.le con los mismos .ar(metros de
evaluacin / es a.to .ara a.licar en .rocesos de la industria oleo#umica)
5l rendimiento de la reaccin alcan* un m(Cimo de ?9$H>$ mientras #ue la
se.aracin tuvo uno cercano al 93$2>$ con lo cual el .roceso glo&al consigue
rendimientos del orden de ?=$=> res.ecto a la cantidad de aceite em.leado)
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2eterogeneous catal/st)$ Uournal of 0merican :il "2emist Societ/$ Vol$ 61$ No 11$
19H=$ ..) 1593-159?)
Peterson$ "2)$ -Xller$ L)$ ;aws$ 6)$ Y2ang$ J)$ @2om.son$ U) and 6eece$ )$
:.timi*ation of a 'atc2 @/.e 5t2/l 5ster Process)$ %niversit/ of Ida2o$ "ollege of
0griculture$ 1996)
Sc2uc2ardt$ %)$ Serc2eli$ 6) and Vargas$ 6) -)$ @ransesterification of vegeta&les oilsE
a review)$ Uournal of 'ra*ilian "2emist societ/$ Vol) 9$ No 1$ 199H)
Su(re*$ :) R)$ 5studio del -g: so.ortado en dos ti.os de *eolitas como catali*ador
en la .roduccin de monoglic4ridos a .artir de 4steres metlicos de la estearina de
.alma)$ @esis$ -agster en Ingeniera ,umica$ %niversidad Nacional de "olom&ia$
e.artamento de Ingeniera ,umica / 0m&iental$ 'ogot($ 2006)
= 7-8 denota #ue no se agit durante la se.aracin$ .or el contrario 7Z8 indica 10
r.m)
5 No se em.le agitacin / la cantidad utili*ada corres.ondi a la este#uiom4trica
.ara neutrali*ar el catali*ador)
6 Varia&les asociadas a las del diseGo del eC.erimento .ro.uesto en la @a&la 1)
? 5l valor 10> es la concentracin de las sustancias disueltas en agua$ .ara los
casos en #ue a.li#ue)
H 5l valor es.ecificado se refiere al .; del agua des.u4s de = lavados$ utili*ando
como cuarto lavado agua .or as.ersinD los tres .rimeros lavados utili*an el agente
de se.aracin es.ecificado)
9 Fa cantidad ?)= es la m(Cima cantidad de etanol en eCceso / glicerina .resente en
35 ml de me*cla sin tratar)
[ 2008 Facultad de Ingeniera, Universidad Nacional de Colombia.
(arrera 89 .o! ):;:9! -nidad (amilo 2orres" Blo<ue B8" *ficina =9#
Bo7ot'" (ol>m/ia
2el!1(8: #) ,#?8999 E6t! #@=9,
$a61(8: #) ,#?8999 E6t! #@=9,
revii\&og+unal)edu)co
Servicio Nacional de Aduanas
Direccin Nacional
ESAB!E"E INDI"AD#$ES % $AN&#S DE "#NENID# DE A"ID#
!IN#!ENI"# 'A$A DI(E$EN"IA$ !#S A"EIES DE S#%A) &I$AS#! % S*S
+E,"!AS) #$I&INA$I#S % '$#"EDENES DE !A $E'*B!I"A A$&ENINA
$esolucin N-m. ..7 e/enta.0 1al2ara3so) 24 de enero de 2002.0 1istos5 !a resolucin
N6789 de :4.02.0:) 2u;licada en el Diario #<icial del 29 de <e;rero de 200:) =ue
esta;lece la utili>acin en el Servicio Nacional de Aduanas del m?todo 2or
cromatogra<3a de gases 2ara el anlisis de grasas y aceites vegetales y animales)
de;i?ndose tomar como re<erencia 2ara la inter2retacin del 2er<il de cidos grasos) las
a;las III y I1 del Nuevo $eglamento Sanitario de los Alimentos) res2ecto del
contenido de cidos grasos en los di<erentes aceites y grasas)
"onsiderando5
@ue) en el acuerdo de entendimiento reali>ado entre las Delegaciones de la $e2-;lica
de "Aile y la $e2-;lica de Argentina) cele;rado en la ciudad de Buenos Aires) el :B de
mayo de 200:) cuyo resultado de agenda de tra;aCo se re<unde en un documento
denominado DAyuda +emoriaD) 2ro<esionales de am;os 2a3ses acordaron incrementar la
2recisin de la inter2retacin del m?todo de cromatogra<3a gaseosa 2ara cidos grasos)
usado 2ara me>clas de aceites vegetales comesti;les de origen argentino) dado el am2lio
rango de contenido de cidos grasos) seEalados en las a;las III y I1 del Nuevo
$eglamento Sanitario de los Alimentos.
@ue) el aumento creciente de las transacciones comerciales con la $e2-;lica Argentina
de las me>clas de aceites vegetales comesti;les y de su im2licancia en la a2licacin de
la ;anda de 2recios y de los corres2ondientes derecAos es2ec3<icos) Aa 2roducido un
im2acto =ue demanda) 2ara lo e/2resado en el 2rra<o anterior) considerar otra a;la
es2ec3<icamente ela;orada a 2artir de muestras tomadas so;re aceites 2uros originarios
de Argentina.
@ue) entre los acuerdos) se asumi el com2romiso de construir una ta;la =ue acotara los
rangos de variacin seg-n el 2er<il de cidos grasos de los aceites soya y girasol de
origen argentino. Del mismo modo se acord esta;lecer y a2licar en a=uellas
controversias =ue su;sistan y a 2eticin de 2artes) dentro de los 2la>os reglamentarios)
un segundo anlisis =u3mico con otro m?todo F2or eCem2lo cromatogra<3a de esterolesG)
cuyas costas de;ern ser su<ragadas 2or cuenta de los im2ortadores.
@ue) en el estudio reali>ado en la $e2-;lica de Argentina) so;re contenidos de cidos
grasos de aceites de soya) girasol y sus me>clas) se seEala el cido linol?nico como
indicador 2ara determinar dicAos aceites y sus corres2ondientes me>clas) cuyo rango se
esta;leci con los anlisis de las muestras entregadas 2or los 2roductores argentinos) de
acuerdo a lo esti2ulado en el numeral tres F.G del re<erido documento DAyuda de
+emoriaD.
@ue) 2or tanto y)
eniendo 2resente5 !o dis2uesto en el art3culo 46) Numeral 7 del decreto de Hacienda
N6.29) de :979) dicto la siguiente)
$esolucin5
:. Esta;l?cense los siguientes indicadores y los rangos de contenido de cido linol?nico
2ara di<erenciar los aceites de soya) girasol y sus me>clas) originarios y 2rocedentes de
la $e2-;lica Argentina5
I Aceite de soya 2uro
Indicador 5 Acido !inol?nico
"ontenido de Acido !inol?nico
F" :B5.G 5 Igual o mayor =ue 7J
I Aceite de girasol 2uro
Indicador 5 Acido !inol?nico
"ontenido de Acido !inol?nico
F" :B5.G 5 Igual o menor =ue 0).J
I +e>cla de aceite de soya y girasol
o de girasol0soya
Indicador 5 Acido !inol?nico
"ontenido de Acido !inol?nico
F" :B5.G 5 +ayor =ue 0).J
y menor =ue 7J
2. !a determinacin del contenido de esteroles F<itoesteroles) toco<erolesG y de todo
estudio o anlisis =ue se re=uiera 2ara ello) 2odr e<ectuarse a 2eticin de 2arte y ser de
costo de los interesados.
Antese) comun3=uese y 2u;l3=uese.0 "ristin 'alma Aranci;ia) Director Nacional de
Aduanas.