Online edition for students of organic chemistry lab courses at the University of Colorado, Boulder, Dept of Chem and

Biochem. (200!
Experiment 6
Esterification of Carboxylic Acids
Reading: "ntroduction to Organic Chemistry by Streitwieser, Heathcoek, and Kosower, pp. 499-501 (18.7C).
Technique: Distillatin.
steres de cidos carboxlicos tienen la frmula general de RCO2R ', donde R y R' ueden ser un
gruo al!uilo o un gruo arilo" Algunos #steres son aromati$antes u olor concentrados, mientras !ue
otros tienen usos medicinales" Como se %er en este exerimento, los e!ue&os cambios en la estruc
tura ' de una mol#cula de #ster influyen rofundamente en su olor y sabor"
steres de cidos carboxlicos se ueden formar or la reaccin directa de un cido carboxlico con un
alco(ol" )al reaccin se llama una reaccin de esterificacin* !ue es a la %e$ catali$ada or cido y
re%ersible+
El catali$ador cido , generalmente un cido mineral - rotona el gruo carbonilo del cido or lo !ue
es ms fcilmente atacado or el nuclefilo de oxgeno del alco(ol " .na mol#cula de agua se elimina a
continuacin y se forma el #ster "
A temeraturas de reflu/o y en resencia de un catali$ador cido , tanto el a%ance y retroceso
reacciones de esterificacin son ridos y el sistema alcan$a el e!uilibrio dentro de unos ocos minutos
" Con el fin de obtener un alto rendimiento de #ster , el e!uilibrio debe desla$arse (acia los roductos "
.na t#cnica ara conseguir esto es utili$ar un gran exceso de uno de los reacti%os , el ms barato - "
Otro m#todo consiste en eliminar uno ,o ms - de los roductos , ya !ue se forma , or e/emlo ,
destilacin a$eotrica de agua - " 0i el alco(ol o el cido contiene sustituyentes %oluminosos , la
esterificacin catali$ada or cido uede ser muy lento o no ocurrir en absoluto debido al imedimento
est#rico" En tales casos , con%ersin del cido en su cloruro de cido ermite una fcil reaccin con el
alco(ol "
1a osicin de e!uilibrio se determina or la constante de e!uilibrio , 2 - , tal como se define or la
siguiente exresin de accin de masas +
K = [ester] [water]
[acid] [alcohol]
1as constantes de e!uilibrio ara la formacin de diferentes #steres de cido ac#tico a artir de los
corresondientes alco(oles en resencia de un catali$ador cido se dan en la tabla de aba/o" 1os
%alores de 2 se determinaron exerimentalmente a artir de los sistemas en e!uilibrio y ueden
tomarse como una medida de la eficiencia de los rocesos de esterificacin" 3or e/emlo, los %alores
indican !ue el acetato de n4butilo ,2 5 6,26- se reara muc(o ms eficiente !ue es acetato de t4butilo
,2 5 7,7768-" Estos datos tambi#n indican !ue los alco(oles rimarios son comarati%amente fcil
0
!!
R 9 C O:
;4;<, (eat 0
R----C----"R# $ %&"
an ester
$ R#"%
an alcohol
ara esterificar, mientras !ue los alco(oles secundarios estn esterificados con cierta dificultad, y
alco(oles terciarios aenas reaccionan"
6 Esterification of Carboxylic Acids =8
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)able >"; 2 %alues for t(e formation of esters of acetic acid,
C : = C O O : < : O R 5 C : = C O O R < : 2 O
alcohol (R- ester formed e#uilibrium constant
met(yl (CH
3
) methyl acetate 5!"
ethyl (CH
!
CH
3
) ethyl acetate 3#$
n%&ro&yl (CH
!
CH
!
CH
3
) n%&ro&yl acetate "'(
n%b)tyl (CH
!
CH
!
CH
!
CH
3
) n%b)tyl acetate "!"
ally* (CH
!
CH=CH
!
) allyl acetate !+,
iso&ro&yl (CH(CH
3
)
!
) iso&ro&yl acetate !35
3%&entanol (CH(CH
!
CH
3
)
!
) 3%&entyl acetate !'+
t%b)tyl (C(CH
3
)
3
) t%b)tyl acetate '''"#
&henol (C
$
H
5
) &henyl acetate ''',#
1 '
El ayudante t#cnico le asignar a usted la rearacin de uno de los cinco #steres+ acetato isoamlico,
acetato de octilo, roionato de n4butilo, ben$oato de metilo o acetato de n4butilo" 1os alco(oles
rimarios emleados en estas sntesis son slo alrededor de dos tercios de con%ertir en sus #steres en
el e!uilibrio" 1as rearaciones imlican lle%ar a cabo las reacciones a E?.@1@A ' brio seguido or el
aislamiento y urificacin de los roductos de #ster"
H
3
CC-H H-CH!CH!CH(CH3)!....... H
3
C C -CH!CH!CH( CH3) !
acetic acid isoamyl alcohol isoamyl acetate
banana odor
' '
it
H3CC

-H / H-(CH!)(CH3 H3CC-(CH!)(CH3
acetic acid octyl alcohol octyl acetate
oran0e odor
O
:3 C C 9 O: < CH3CH
!
CH!CH
!
-H
O
@l
:=C C 7, C:2 - = C:=
acetic acid butanol n4butyl acetate
used in lac!uers* smells
liBe olis( remo%er
0 0
H3CH!CC-H / CH3CH!CH!CH!-H C DDDC D6 ; E " H3CH!CC
%
'( CH!)3CH3
&ro&ionic acid n%b)tanol n4butylroionate
6 1steri2ication o2 Carbo3ylic 4cids 67
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ben5oic acid methanol methyl ben5oate
6essence o2 niobe6
)sed in &er2)mes
3recauciones de seguridad
El cido sulfFrico es muy corrosi%o* si entra en contacto con la iel, la%e inmediatamente con
grandes cantidades de agua" Aun!ue es menos corrosi%o !ue el cido sulfFrico, cido ac#tico y
cido roinico tambi#n son corrosi%os y se debe en/uagar inmediatamente la iel" )al como se
recoge en la tabla de datos fsicos, los otros reacti%os y roductos, as como el cloruro de metileno
' met( son irritantes le%es y E o txicos ,si se ingiere en grandes cantidades- y contacto con la iel y
la in(alacin de %aores deben ser e%itados" Garios reacti%os utili$ados son inflamables* no utilice
llamas en este laboratorio" .se guantes y roa de roteccin"
0eccin de los 3rocedimientos
Hurante el exerimento Condensacin aldlica+
Ie$clar el alco(ol y el cido carboxlico corresondiente en un matra$ Erlenmeyer" 1as cantidades
de cada uno ara su uso %aran de acuerdo con el #ster usted es sinteti$ar+
ester
moles of
alcohol
moles of
carbo$ylic acid
m% of &&,'0
isoamyl acetate ''5 '+!5 +'
octyl acetate ''5 '+!5 +'
n%b)tyl &ro&ionate ''5 '+!5 +'
n%b)tyl acetate ''5 '+!5 +'
methyl ben5oate '3+ ''5 !'
A&adir cuidadosamente la cantidad adecuada de cido sulfFrico concentrado y agitar sua%emente el
matra$ ara me$clar los contenidos " , Calentamiento sua%e uede ser obligado a disol%er el cido
ben$oico en el metanol" - )aar el frasco y lo en%uel%e con arafilm * col!uela en un lugar seguro en
su ca/n (asta el rximo erodo de laboratorio"
Hurante el erodo de laboratorio esterificacin rogramada+
Gerter el
contenido del
matra$ de
C-!H / CH3-H
'
++
' 1steri2ication o2 Carbo3ylic 4cids "+
)enga cuidado cuando
a&adiendo carbonato de sodio acuosoJ 3ara e%itar un aumento de resin
grande, %oltee el searador-, el embudo y %entilar la resin a tra%#s de la lla%e
de aso de inmediato
reaccin en el embudo de decantacin" En/uagar el matra$ con los dos ;2 ml de cloruro de metileno y
;7 ml de agua y agregar estos en/uagues al embudo de searacin tambi#n " Agitar , a continuacin, se
searan las caas acuosa y orgnica + si dos caas no son %isibles , a&adir ;7 ml de agua al embudo
de decantacin " AsegFrese de !ue usted sabe !ue es el acuoso y !ue es la caa orgnica" 1as
soluciones de cido concentrado uede ser ms denso !ue el cloruro de metileno" Guel%a a extraer la
caa acuosa con otros ;2 ml de cloruro de metileno " Combine t le caas orgnicas y la%ar dos %eces
con K ml de La2CO= al ;7M "
0e seca la caa orgnica sobre sulfato de sodio an(idro " Agitar la me$cla de forma intermitente
durante un erodo de die$ minutos , luego de/e !ue el sulfato de sodio se asiente y se decanta la fase
orgnica en un reciiente limio y seco"
1a caa orgnica contiene el roducto , osibles materiales de artida , y alrededor de 2N ml de cloruro
de metileno " 3ara acelerar el aislamiento de #ster uro , uede eliminar rimero a los 2N ml de cloruro
de metileno a resin reducida, ya sea utili$ando una rotati%a e%ao ' rador , roto4 %a - o el sistema
de %aco +
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El OC estar encendido y listo ara !ue usted inyecte una muestra"
Residuos
Residuos acuosa+ 1a caa acuosa restante desu#s de las cloruro de metileno las
extracciones y el carbonato de sodio ,ac"- la%ados de la caa orgnica"
:alogenados Residuos Orgnicos+ 3ara el cloruro de metileno ,si usted recogi
ninguna durante el roceso de destilacin simle- y el contenido del reciiente de
destilacin"
Agente de secado usado+ aeles 1ugar de filtro !ue contienen agentes de secado
de ermanencia en el bote de basura e!ue&o llamado Pagente de secado
utili$adoP en la cailla rincial"Recovery Bottles: 7he &rod)ct esters
collection 2lask8
yo) can )se an 1rlenmeyer, a 0rad)ated
cylinder, or a ro)nd bottom 2lask
9i0)re >"; OlassQare set4u for t(e distillation
3reguntas de estudio
Lota+ 0i la )A no (a asignado una de las cinco #steres ara usted, eli/a uno usted mismo" Escribe la
reaccin e!uilibrada en la re4rctica slo ara su #ster asignado o elegido" Clculo de rendimiento
terico, como de costumbre, mediante el clculo del reacti%o limitante, etc ,en lugar de or el m#todo
ilustrado en la regunta = aba/o-"
;- Exlicar or !u# :20O6 concentrado es un catali$ador de esterificacin muy suerior com4
aracin con :Cl concentrado ,solucin al =RM en agua-"
2- Calcular el unto de ebullicin de su #ster, y el alco(ol !ue se us ara sinteti$ar !ue, en Aoulder,
Colorado" 0uonga !ue la resin barom#trica es de >2N mm"6 Esterification of Carboxylic Acids 6=
lace yelloQ clis
at these two
clam& the
2lask
sec)rely to a
!5 m: ro)nd (
bottom 2lask ;,
(eating mantle
,connect to
clam& the
condensor
to
a
rin0stand
$
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3untos de ebullicin a resin atmosf#rica reducida se discuten en la
seccin de destilacin del Ianual"-
=- 0uongamos !ue la constante de e!uilibrio ara la esterificacin de cido
ac#tico con alco(ol isoamlico es =" Calcular el rendimiento mximo terico
de acetato de isoamilo eserado utili$ando las cantidades molares
emleadas en este exerimento" 0uongamos !ue el %olumen de la me$cla
de reaccin se mantiene constante durante todo el rocedimiento" S
6- @nterretar las bandas de absorcin rinciales en el esectro de @R de
acetato de isoamilo, a continuacin"
e

,
a
m
e
a

)
s
)
e
<
i
=
......t_._.
- . . . . . . . . . . (
IMUMMETIMI
111
1.11
V
i t' I
f I EH 1
IIIM =,1
1
I
1
MIM
IIIM
M
.:0)
E=
MMI
waml)mbers cor++)
Figure 6.2 The IR spectrum of isoamyl acetate.
5)>redict the H%?@A s&ectr)m o2 the ester that yo) synthesi5e
B 7he C)adratic eC)ation is8 b D 4++3
!


"ac
!a
6 Esterification of Carboxylic ci!s ""