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E

UNIVERSIDAD DE CHILE
FACULTAD DE CIENCIAS FSICAS Y MATEMTICAS
DEPARTAMENTO DE INGENIERA CIVIL DE MINAS
MI4110 FISICOQUMICA METALRGICA










MI4110 - Fisicoqumica
Metalrgica
Apunte de ejercicios




Gonzalo Jeldres, Rodrigo Ladrn de Guevara, Gonzalo Montes-Atenas











08 de Abril de 2014
Versin 2.0

Profesor Gonzalo Montes-Atenas
Gonzalo Jeldres, Rodrigo Ladrn de Guevara
Universidad de chile
Departamento de ingeniera civil de minas
MI4110 Fisicoqumica Metalrgica
Ejercicios Metalurgia Extractiva (Hidrometalurgia)



P1.- Una reaccin ocurre de forma directa o catalizada. La constante especifica para las 2 vas es
k y k, respectivamente. Si la entropa de la primera va es 10 cal/K mayor que la catalizada y la
variacin de energa interna es 5 kcal mayor a la catalizada, muestre qu velocidad especfica de
reaccin es mayor a 25C.

Sea y la constante cintica de reaccin directa e inversa respectivamente. Por enunciado es
sabido que:



Adems es sabido que . Si asumimos que en el sistema la presin se mantiene
constante entonces y si adems no existen fuerzas externas actuando sobre el, entonces
con lo cual . Luego queda:



A la vez se tiene:



Utilizando la relacin entre cintica y termodinmica se puede escribir:




Remplazando en y en se obtiene:







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Utilizando (1) y (3) en (8) se llega a:





Ahora :

)




Finalmente, remplazando se obtiene:

(





Luego, la constante de velocidad de la reaccin catalizada es mayor a la constante de velocidad
de reaccin cuando esta ocurre sin medios externos. Este resultado es esperable dado que la
funcin de los catalizadores es precisamente aumentar la cintica de reaccin.


P2.- El potencial normal de la reaccin de oxidacin de cobre metlico a cobre (II) es 0.34 V, y el
de una disolucin 0.5M de sulfato de cobre (CuSO
4
) es 0.296V. Calcular el grado de disociacin de
esta disolucin 0.5M.

Una celda Galvnica es un sistema donde ocurren reacciones de xido-reduccin en semi celdas
de reaccin unidas entre s a travs de un puente salino. La transferencia de electrones de una
semi celda a otra induce una corriente en virtud de la diferencia de potencial o FEM generado
por el acople de las reacciones Redox. Generalmente, en una de las semi celdas se disuelve una
sal que contiene el in de inters siendo el electrodo, utilizado para captar o ceder electrones,
del mismo tipo que la sal disuelta. En otras palabras, si se disuelve una sal de zinc, entonces el
electrodo utilizado ha de ser de zinc.


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Ilustracin 1. Celda Galvnica.

Esta es la dinmica de este problema, dado que nos entregan el potencial generado en la semi
celda de reaccin al disolver una sal que liberar iones cpricos a la solucin mediante la
siguiente reaccin:



Ahora bien, la semi reaccin de inters para nuestro caso ser:



Aplicando la ecuacin de Nerst se tendr:



Esta concentracin es la concentracin de iones que se han disociado del cido en el equilibrio.
Con esto, el grado de disociacin de la sal ser:







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P3.- Una carga de solidos se trata con un gas de composicin uniforme. El solido se convierte
dando un producto no adherente, de acuerdo con el modelo de ncleo sin reaccionar. En una
hora la conversin es aproximadamente de 7/8, y en 2 horas la conversin es completa. Indique
el mecanismo controlante de la velocidad. Datos: el solido tiene dimetros de partculas = 10
mm, densidad: 2.7 g/cc.

Para saber quien cual de los mecanismos propuestos por el modelo de ncleo sin reaccionar
gobierna la cintica global del sistema se ver cual de las curvas de reaccin se ajusta de mejor
forma dadas las condiciones de conversin y tiempo entregadas.

- Control Difusivo en el Medio:
a)
b)

La diferencia entre las constantes obtenidas nos indica que esta curva no se ajusta a los datos
entregados y, por lo tanto, la cintica no se rige por control difusivo.

- Control por Reaccin Qumica:


a)


b)



Dado que las constantes son iguales, los datos proporcionados son bien modelados por esta
curva, en otras palabras, la reaccin puede ser controlada por reaccin qumica.

- Control Difusivo por capa Porosa:


a)


b)


Anlogo al razonamiento anterior con lo cual la reaccin puede ser controlada por difusin de la
capa porosa.

A pesar de que existen dos curvas que ajustan de forma adecuada la cintica de reaccin se
tiene que a medida que la reaccin transcurre se genera un producto no adherente, es decir, la
velocidad de reaccin en la capa de cenizas ser muy rpida pues esta se desprende al formarse.
Finalmente, el mecanismo controlante de la velocidad ser por reaccin qumica.

Como comentario final vale la pena destacar que si, por ejemplo, hacemos difundir un Gas X a
travs de un medio compuesto por este mismo Gas X con el objetivo de hacerlo reaccionar
con un reactante particular, entonces la cintica de la difusin ser muy rpida, luego el Control
Difusivo no actuar como cuello de botella o, dicho de otro modo, no ser el paso ms lento.
Ahora, si consideramos una reaccin que ocurre a una temperatura alta entonces la cintica de
la reaccin ha de ser rpida dado que esta aumenta con un incremento de la temperatura. Esto
ltimo puede ser argumentado considerando la Ecuacin de Arrhenius
1
:

1
Se uti l i za esta ecuaci n sl o con el objeto de ejempl i fi car l a variacin de l a constante ci nti ca con l a
temperatura. Si bi en esa es l a constante para ci nti ca homognea, nos si rve para tener una i mpresi n
acerca de di cha dependenci a.

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En ella se observa que la constante cintica aumenta exponencialmente con un incremento en
la temperatura. Por tanto, en este caso, la reaccin no estara controlada por Reaccin Qumica.

Ambas simplificaciones exponen casos particulares dentro de los cuales es posible obviar estos
controles cinticos segn el modelo del ncleo sin reaccionar.


P4.- La descomposicin de una especie A genera productos de reaccin de baja absorbancia. Se
tienen 2 posibles mecanismos globales para la reaccin compleja:

i)

A 5P
, ii)

A P


Se sabe por otra tcnica de anlisis que la conversin es completa. En que caso Ud. esperara
que P tenga el valor mas bajo de coeficiente de extincin molar? Explique claramente los
supuestos e hiptesis.

La espectroscopia UV-Visible es una tcnica de caracterizacin de soluciones en el rango de
longitudes de onda desde los 200 [nm] a los 840 [nm] aproximadamente. Los picos mostrados
en el espectro representan las longitudes de onda que, al entrar en contacto con los tomos de
las molculas, son absorbidas por la misma. Si se desconoce la muestra que se est estudiando
es posible comparar el espectro obtenido con espectros de referencia a fin de conocer las
especies presentes en sol ucin. Tpicamente, se prepara una solucin de la especie de inters
con un volumen fijo y conocido y se agrega a una celdilla la cual comnmente tiene un espesor
de 1 [cm]. Dicho espesor corresponde a la distancia que recorre el haz que incide en la muest ra.

Adems, a travs de la Ecuacin de Beer-Lambert es posible conocer la concentracin de la
especie de inters:



En este problema en particular, se tienen las siguientes reacciones que eventualmente modelan
la reaccin real:
i)

ii)
Vale la pena mencionar, que dado que la conversin es completa, entonces en el espectro UV-
Visible slo aparecer dado que se ha consumido completamente. Primeramente, dado que
las ecuaciones presentadas anteriormente intentan modelar un mismo fenmeno, entonces
cuando se realiz la espectroscopia de absorcin se realiz en la misma celdilla, con lo cual el
valor de es el mismo para ambos casos al igual que el volumen muestreado. Dado lo anterior la
concentracin de la reaccin i) es 5 veces mayor que la de la reaccin ii). Luego, es fcil ver de la
ecuacin de Beer-Lambert que a mayor concentracin menor coeficiente de extincin molar
dados los otros parmetros ya definidos, por lo cual el mecanismo i) presentar menor


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P5.- a) Se tiene la siguiente reaccin en fase gas.

A
k1
B
k2
C

i. Determine la presin mxima de B y el tiempo en que se obtiene esa presin.

Para determinar la presin mxima de la especie B en la mezcla de gases generado es necesario
conocer primero la presin de B en funcin del tiempo. Con este objetivo, calcularemos:



Ntese que dado que nos dicen que la reaccin ocurre en fase gaseosa entonces la presencia de
las especies se mide en presiones y no en concentracin.

Es claro de que para obtener

necesitamos conocer primero

, luego:



Por lo tanto utilizando y se obtiene:



Para la resolucin de esta EDO haremos uso de la herramienta factor integrante:



Pero sabemos que

. Luego:



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Finalmente:

)

Ahora para obtener la presin mxima de B, encontraremos primero el tiempo en lo que esto
ocurre. Para ello basta derivar la o bien utilizar e igualarla a cero y remplazar los valores
anteriormente obtenidos. Derivando e igualando a cero se obtiene:



Finalmente, remplazando este valor en la obtendremos lo deseado:

)
)


(
(

((

)


ii. Construya un diagrama de la presin total del sistema en funcin del tiempo.

La presin total del sistema es la suma de las presiones parciales de las especies participantes de
la reaccin. Luego, para todo tiempo la presin total ser




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Luego, notemos que:



Ahora bien, basta observar que la reaccin que ocurre en el sistema, es decir,

A
k1
B
k2
C se encuentra en proporcin estequiometria 1:1:1 por lo tanto la presin
total en todo momento ser constante. Por ejemplo, si se consume 1 mol de A entonces se
genera 1 mol de B a la vez que se consume 1 mol del mismo y se genera 1 mol de C. Para
entender mejor este resultado vanse las ilustraciones presentadas a continuacin.


Ilustracin 2. Presiones de cada especie en funcin del tiempo.

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Ilustracin 3. Presin total del sistema en funcin del tiempo.
iii. Ordene de mayor a menor presin mxima de B que producen los siguientes
sistemas (asuma que las k inversas tienen el mismo valor en todos los sistemas).

Sistema 1:

A
k1
B
k2
C
Sistema 2:

A
k1,k1
B
k2
C
Sistema 3:

A
k1
B
k2,k2
C


Dado que las constantes cinticas inversas y directas son iguales un anlisis cualitativo bastar
para describir los sistemas. Analicemos que sucede con las presiones parciales de B en cada uno
de los sistemas.

Sistema 1: En la medida que B se va generando, se va consumiendo para la generacin de C.

Sistema 2: En la medida que B se va generando, se va consumiendo para la generacin de C as
como tambin para la regeneracin de A. Por esto ltimo, la presin parcial de B en el Sistema 1
ser mayor al del Sistema 2.

Sistema 3: En la medida que B se va generando, se va consumiendo para la generacin de C el
cual a su vez se consume para la regeneracin de B.

Finalmente, es claro que si ordenamos todos los sistemas de mayor a menor presin parcial de B
entonces esto quedar:



Esto puede ser observado en las siguientes figuras, donde se asumi, como lo dice el enunciado,

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que las constantes cinticas son iguales en todos los casos. De este modo, es posible obtener
tericamente:


Ilustracin 4. Sistema 1.




Ilustracin 5. Sistema 2.

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Ilustracin 6. Sistema 3.
Adems, otras curvas pueden ser construidas asumiendo la siguiente reaccin:



Donde las constantes cinticas con subndices pares representan las constantes cinticas
directas mientras que las constantes con subndices impares representan las constantes
cinticas inversas. A continuacin, se presentan caso que pueden resultar de inters al lector,
variando el valor de estas:


Ilustracin 7. Todas las constantes cinticas son iguales a la unidad.

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Ilustracin 8. Todas las constantes cinticas iguales y cinco veces mayor a las de la Ilustracin
7.



Ilustracin 9. Las constantes cinticas directas son el doble de las inversas.

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Ilustracin 10. Las constantes cinticas directas son el doble de las inversas y cinco veces
mayor a la Ilustracin 9.


Ilustracin 11. Las constantes cinticas inversas son el doble de las constantes cinticas
directas.
Es fcil observar que a medida que aumentan las constantes cinticas se llega de manera ms
rpida al equilibrio. Sin embargo, vale la pena mencionar, que la constante de equilibrio no vara
al aumentar o disminuir en la misma proporcin las constantes cinticas directas en inversas,
dado que la relacin entre ellas es:


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b) Escriba la ecuacin cintica de la siguiente reaccin en trminos de la conversin de A,

3A
(g)
k1,k1
2B
(g)
si se parte de las presiones iniciales, P
a0
y P
b0
para A y B, respectivamente.

El principio a travs del cual se resolver este problema ser el siguiente:



) (




Con esto se tendr que la velocidad de reaccin puede ser modelada como:



Como se observa, se tienen distintos reactantes con sus correspondientes coeficientes
estequiomtricos de concentraciones iniciales conocidas generando distintos productos.
Obsrvese que en el equilibrio se habrn reaccionado los reactantes en proporciones
estequiomtricas. Otro modo de verlo es dividiendo todas las especies participantes de la
reaccin por alguno de los coeficientes estequiomtricos de la reaccin; en este caso dicho
coeficiente sera .

Ntese adems, que el exponente de los factores de la velocidad se presentan por . Estos
trminos pueden ser remplazados por los coeficientes estequiomtricos de la ecuacin
balanceada si y slo si la ecuacin estequiomtrica representa el mecanismo verdadero de la
reaccin, luego el orden de la reaccin y la molecularidad son . La molecularidad
de la reaccin es el nmero de molculas que participan en un instante en la etapa que
determina la cintica, mientras que el orden de reaccin es un concepto emprico a travs del
cual es posible identificar una reaccin.
2


Con lo anteriormente expuesto, es claro que:


3A
(g)
k1,k1
2B
(g)



Finalmente, asumiendo que la ecuacin estequiomtrica representa el mecanismo verdadero de
la reaccin se tendr que:


2
Wal l as, Ci nti ca Qumi ca.

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P6-. Se requiere oxidar un slido. Para esto se tiene un recipiente donde se introduce el slido y
una mezcla de gases de cido clorhdrico y oxigeno para llevar a cabo el proceso Deacon
representado por la siguiente reaccin:


4HCl
(g)
O
2(g)
2H
2
O
(g)
2Cl
2(g)


i.- Determine la constante de esta reaccin para este proceso a 390C si al mezclar 0.08 moles de
cido clorhdrico y 0.1 moles de oxigeno a esta temperatura se forman, a la presin de 1 atm.,
0.0332 moles de cloro.

Dada la reaccin se tendr:


4HCl
(g)
O
2(g)
2H
2
O
(g)
2Cl
2(g)






Dado que en el equilibrio se forman 0.0332 moles de Cloro gaseoso, entonces es directo que



con lo cual en las concentraciones de las especies en equilibrio ser:



Con estos resultados, es posible plantear la constante de equilibrio para la reaccin:



Ahora, para conocer el volumen de la mezcla gaseosa basta aplicar la ley de los gases ideales:








Aplicando este resultado en se obtiene:

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Ahora, dado que estamos trabajando con una mezcla gaseosa, para la constante de equilibrio es
ms acertado entregar el valor de




ii.- Si el volumen total del recipiente es 10 L, la densidad aparente del solido es 2.5 g/cc y se
ingresa una masa total del solido de 5 kg. Cual es la porosidad del solido previo a comenzar la
reaccin? (asuma que la velocidad de reaccin es muy lenta).

Primeramente, calculemos el volumen de slido ms vaco presente en el recipiente:



Dado que el recipiente es de 10 [L] entonces habrn 8[L] ocupados por el gas sin contar el
volumen que este mismo ocupa en los poros del slido. Adems, se sabe que en un comi enzo
existen 0.08 [mol] de HCl y 0.1 [mol] de O
2
. Luego, utilizando la ecuacin de gases ideales es
posible encontrar el volumen ocupado por los gases:






Con este resultado, es sencillo obtener la cantidad de gas en los poros:



Finalmente, la porosidad del slido ser:






P7.- Se tiene la reaccin simple en fase gaseosa,

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2HX
k
1
,k
1
H
2
X
2


Determinar las constantes cinticas y la constante de equilibrio a 370C sabiendo que si se parte
de HX puro, se alcanza el equilibrio cuando se ha descompuesto el 20%, y que se necesitan 4 h
para descomponer el 10%.

Planteando las condiciones dadas en el problema se tendr:


2HX
k
1
,k
1
H
2
X
2



Adems, se tienen las siguientes condiciones:



Ahora bien lo primero que debemos notar es:



Luego, recordando que es vlida en el equilibrio entonces junto con se tendr:



Escribiendo las ecuaciones de cintica se tiene:



Es fcil ver, que la EDO resultante no es directa de resolver por lo cual utilizaremos otro mtodo
sin olvidar que esta ecuacin puede ser resuelta de la forma diferencial. Sin embargo,
utilizaremos la forma discreta tal que:


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Luego utilizando y que se obtiene:



Con esto, utilizando y y adems asumiendo que

se llega a:



Finalmente:













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P8.- La cintica de recuperacin en flotacin se ha modelado como de orden 1 respecto de la
especie que esta siendo removida:



Donde P, B y PB representan la poblacin de partculas, burbujas y agregados partcula-burbuja.
Determine la recuperacin de producto final, R, en funcin del tiempo de dos maneras:
(i) Con la aplicacin de la teora de estado estacionario.
(ii) Sin la aplicacin de la teora de estado estacionario.
(Hint: asuma que la cantidad de burbujas en el sistema es constante)

Se tendr la siguiente ecuacin cintica para el producto de reaccin:



Pero

puede determinarse a travs de su ecuacin cintica como:




Recordando que es constante en el sistema entonces

Adems,
tomando

se llega a:



Escribiendo la ecuacin cintica para llegamos a:



Ahora bien, consideremos los dos casos requeridos:

i) Con Estado Estacionario:



Es claro que en este caso se tendr:




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Utilizando este resultado en

) (



Luego, en y finalmente en



ii) Sin Estado Estacionario:



Dado que en este caso no podemos obtener

de manera directa a modo de obtener


debemos resolver la EDO de (2) . De este modo:



Ahora, dado que es de primer orden, asumamos que

, luego:






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Pero sabemos que

. Luego:




Finalmente:

)

Luego, este ltimo resultado sumado a

)








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P9.- En una operacin de extraccin por solvente se desea probar un modificador de la fase
orgnica que mejorar la separacin de fases. El modificador genera una serie de reacciones no
deseadas como lo muestra la siguiente figura:



Entregue una expresin analtica integrada para la concentracin de C.

Notemos que el sistema se puede describir a travs de las reacciones de forma separada:



Luego, se puede escribir la cintica de como:



Vemos que depende tanto de como de . Calculando la ecuacin cintica de se obtiene:



Ahora es posible calcular :




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Para la resolucin de esta EDO haremos uso de la herramienta factor integrante:



Pero sabemos que

. Luego:



Finalmente:



Luego, utilizando y en se obtiene:

]


Amplificando la expresin anterior por el factor integrante

se obtiene:



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]


Integrando
3
se obtiene:



Pero sabemos que

. Luego:

]}


Finalmente:




3
En estri cto ri gor no i ntegramos dado que no eval uamos l os l mi tes de i ntegraci n hasta cal cular l a
constante. En real i dad l o que estamos cal cul ando es una pri mi ti va.

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P10.- Se tiene el siguiente sistema de reacciones paralelas:

(primer orden con respecto a B)


(primer orden con respecto a B)


El orden parcial con respecto a A es el mismo en ambas reacciones. En el instante i nicial:


Si se asume que para un tiempo t cualquiera, y , entregue una relacin entre x e
y.
Se puede escribir la ley de velocidades para ambas reacciones.


Luego se pueden expresar las concentraciones para un instante t cualquiera.


Haciendo la razn de estas dos ecuaciones, se obtiene:

)
Reordenando esta ltima ecuacin,



Obteniendo la relacin buscada,





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P11.- La descomposicin de N
2
O
5
se ha identificado como un proceso que se realiza en 2 etapas:
Etapa 1 de primer orden:


Etapa 2 que se obtiene prcticamente de manera instantnea:


Qu presin tendr la mezcla gaseosa producida luego de 3 hs en un recipiente rgido que
inicialmente contena 600 mm Hg de N
2
O
5
puro?. Datos: k = 2,2x10
-3
min
-1
y K = 45 mm Hg.
La presin parcial de N2O5 luego de 3 hs es de 404 mm Hg.
Considerando que la estequiometria de la primera reaccin, un descenso de 196 mm Hg de N
2
O
5

entrega un incremento de 196/2 en la presin parcial de oxgeno. Esto es, P
O2
= 98 mm Hg.
En ausencia de la segunda reaccin, la presin de N
2
O
4
sera de 196 mm Hg. Sin embargo,
debido a la segunda reaccin, aparece NO
2
cuya presin parcial ser igual al doble del descenso
de la presin parcial de N
2
O
4
:

)
Por otra parte, el equilibrio exige que se cumpla que:


Resolviendo esta ltima ecuacin entrega un valor de x = 154 mm Hg lo que implica que:


Finalmente la presin total se puede calcular como:



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P12.- La presin de vapor de agua en equilibrio con una mezcla de los sulfatos de cobre penta y
tri-hidratado es de 7.8 mm a 25C y de 45.4 mm a 50C. Calcular:
a) El calor correspondiente al proceso


b) La temperatura a la cual esta presin de equilibrio de vapor de agua es igual a 1 [atm].
Concluya sobre el significado prctico de esta presin de equilibrio.
a) Nos piden el calor correspondiente al proceso

,
nos damos cuenta ac que las especies sulfato de cobre penta y tri -hidratados no se encuentran
en estado gaseoso, mientras que el agua s, es por esto que se calcula el de la reaccin, pero
en este slo aparece el agua.
Adems, se dan dos temperaturas, y dos presiones de agua, por lo tanto podemos calcular dos
, Kp
1
y Kp
2
.


Por lo tanto utilizando la ecuacin integrada de Vant Hoff es posible calcular el calor.
(

)
Luego


b) 1 atm = 760 mm
Por lo tanto

.
Para calcular la temperatura ahora se utiliza la ecuacin integrada de Vant Hoff, y para
calcularla se puede utilizar cualquier Kp anterior con su respectiva temperatura. El calor de
formacin calculado en la parte a) y todo lo dems est dado, por lo tanto se despeja la
temperatura.


Por lo tanto a presin 1 atm, nivel del mar, se produce una temperatura de equilibrio de
aproximadamente 100C, lo que coincide con la temperatura de ebullicin del agua, por lo tanto
cuando la presin de vapor de agua iguala la presin del ambiente es cuando se produce la
ebullicin.


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P13.- a) El tiempo de residencia de las partculas en un proceso de flotacin es de 20 min. Se
adiciona un reactivo modificador para disminuir en forma importante la viscosidad de pulpa y
generar mejoras en el proceso de concentracin. Estudios preliminares han indicado que el
modificador, en una reaccin que puede ser modelada mediante una cintica de primer orden, se
descompone y la energa de activacin de dicho proceso es de 83 kJ/mol. El tiempo de vida
media del reactivo a 25C es de 12.6 h. Si la energa que es casi constante hasta los 80C. Se
requiere aumentar el tiempo de residencia del mineral a 50 min en la planta sin adicionar ms
reactivo. Hasta qu temperatura se debe llevar el proceso? Hint: Aproxime el tiempo de
residencia como el tiempo de vida media.
b) Del mismo proceso anterior se quiere hacer un modelo de flotacin del tipo cintico
considerando los siguientes supuestos:
i.- La velocidad de formacin de agregados partcula-burbuja es de orden 1 con respecto a la
concentracin de partculas y de orden 2 con respecto a la concentracin de burbujas. La
concentracin de burbujas es mucho mayor a la concentracin de partculas.
ii.- Los agregados partcula-burbuja se desestabilizan y su colapso es proporcional a su
concentracin.
iii.- La transferencia de agregados a la fase espuma es funcin de la concentracin de agregados
de orden 1.
iv.- La velocidad con que se genera el concentrado es constante con una constante K.
A) Escriba las ecuaciones cinticas y desarrllelas para obtener el orden de reaccin de
transferencia de agregados partcula-burbuja. Hint: asuma las especies P,B, PB, (PB)esp y (PB)c
representando partculas, burbujas, agregado partcula-burbuja, agregado partcula-burbuja es
espuma y agregado partcula-burbuja en concentrado.
B) Determine el valor de la constante de transferencia de agregados partcula burbuja desde la
pulpa a la espuma.
a) Como el tiempo de residencia se aproxima a tiempo de vida media segn el hint, para orden 1
se utiliza la frmula de tiempo de vida media.


Luego se calcula la constante a 298 K.




Profesor Gonzalo Montes-Atenas
Gonzalo Jeldres, Rodrigo Ladrn de Guevara
Universidad de chile
Departamento de ingeniera civil de minas
MI4110 Fisicoqumica Metalrgica
Luego utilizando Vant Hoff:

] el objetivo es demostrar la linealidad de la


frmula y que es vlida para valores de K. Uti lizando


Y haciendo un cambio de unidades para la constante de los gases.

].
Se obtiene

Por lo que utilizando nuevamente la ecuacin de tiempo de vida


media para orden 1:


Finalmente se utiliza la ecuacin de tiempo de vida media para cintica de orden 1 esta vez con
el tiempo de residencia objetivo de 50 minutos, obteniendo una constante para la temperatura
a sacar.


Finalmente se utiliza Vant Hoff con cualquiera de las constantes previamente calculadas y la
constante a temperatura a definir.

]



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b) Es necesario entender la reaccin involucrada en el sistema, donde P son partculas, B
burbujas, (PB) es un complejo de partcula pegada a burbuja y

es un complejo de
partculas pegadas a burbujas unida a la fase espuma.

es el mismo complejo una vez que es


extrado como concentrado.
La reaccin involucrada es


Nos indican que la velocidad de PB se comporta como orden uno en P, y orden dos en B, pero
adems que la concentracin de burbujas es mucho mayor a las de partculas. Esto ultimo hace
que:


Finalmente, expresamos la velocidad total para cada una de las etapas, obteniendo las tres
siguientes formulas:
1)


2)


3)

(Esto viene por el punto iv de las instrucciones)

]
Para calcular la constante asumimos


Luego,

]
Repetimos para la espuma

)]

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]
Para conocer la concentracin de

hacemos tender a tiempo infinito

dado que es
desde la espuma que se llega al concentrado, llegando a la siguiente expresin.


Luego,


b) A partir de lo anterior,


Luego se despeja

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