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26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 372


Los metales Los metales
En qumica, un metal (del griego !"#$%&) es
un elemento que forma cationes fcilmente y
que tiene enlaces metlicos.
Una manera de describir a los metales es
pensar en ellos como si fuesen un enrejado
tridimensional (lattice) de iones positivos
inmersos en un mar de electrones o si se
preere rodeados por una nube de electrones
deslocalizados.
Los metales adems son uno de los tres tipos
de elementos que se distinguen por su
energa de ionizacin y sus propiedades de
enlace (adems de los metaloides y los no
metales).
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Los metales Los metales
Una denicin mas moderna del signicado de
metal procedente de la teora que mejor los
explica es: son elementos que tienen en su
estructura electrnica bandas de conduccin y
bandas de valencia.
Con esta denicin, se ampla el concepto de
metal, incluyendo otras sustancias adems de los
metales a los polmeros metlicos y a los metales
orgnicos.
La mayora de los metales son inestables
qumicamente.
Casi todos reaccionan con oxigeno a presin y
temperatura ambiente.
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Los metales Los metales
Variando notablemente la escala de tiempo en que esto
ocurre.
As, los metales alcalinos reaccionan muy rpidamente,
seguidos inmediatamente por los alcalinotrreos.
Los metales de transicin tardan mucho ms en oxidarse y
hay algunos de ellos cuya lentitud es prcticamente
innita.
Algunos metales forman una barrera de xido en su
supercie evitando con ello la corrosin.
Una de las caractersticas de los metales es que pueden
combinarse qumicamente entre ellos mismos de manera
no estequiomtrica formando lo que conocemos con el
nombre de aleacin.
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Los metales Los metales
As, una aleacin es una mezcla (estequiomtrica o
no) de al menos dos elementos (uno de los cuales
es necesariamente un metal).
De los millones de ejemplos que pueden existir de
las aleaciones las ms comunes son las siguientes:
Acero (Hierro y carbn),
Latn (Cobre y cinc),
Bronce (Cobre y estao),
Duraluminio (Aluminio y Cobre),
Acero inoxidable o stainless steel (Hierro, cromo,
carbn y Nquel),
Plata sterling (Plata y cobre),
Oro de 14 kilates (Oro y cobre)
Hay aleaciones especiales con 10 elementos.
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Propiedades f Propiedades fs si icas cas
Las ms importantes son;
Buenos conductores del sonido, el calor y la
electricidad (hay un acarreador)
Son maleables (pueden laminarse)
Son dctiles (pueden hacerse alambres)
Tienen lustre (brillan)
Son duros (casi todos)
Son densos
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Omnidireccionalidad Omnidireccionalidad
Los enlaces metlicos deben ser omnidireccionales.
Es decir no tienen requerimientos geomtricos que deban
satisfacerse
Si pensamos en canicas sumergidas en agua dentro de una
caja, en principio podramos empujarlas a cualquier lugar
dentro de la caja y el agua seguir rodendolas
Debido a esta propiedad nica del enlace metlico, este
puede mantener su existencia a pesar de que lo
empujemos o jalemos de cualquier manera.
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Las estructuras de los metales Las estructuras de los metales
Este acomodo ser el ms sencillo posible
(piensen en las maneras que se pueden
acomodar un conjunto de canicas o pelotas de
ping-pong).
Se acercarn las unas a
las otras hasta que las
interacciones repulsivas
sean importantes.
A este arreglo se le conoce
como arreglo empacado
cerrado (close packing)
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Las estructuras de los metales Las estructuras de los metales
As cuando tenemos un conjunto de canicas las
podemos empujar en cualquier direccin
Y si estuvieran rodeadas de agua, el agua se
desplazara dejndolas pasar
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Las estructuras de los metales Las estructuras de los metales
Este arreglo puede representarse de varias
maneras, la tres ms importantes son estas:
Bolas y palos (Ball & Stick)
Llenado espacial (Space lling)
Cbico cortado (Cut away cubic)
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Las estructuras de los metales Las estructuras de los metales
Existen tres maneras en las que los tomos
metlicos pueden
acomodarse entre s.
Cbico centrado en el cuerpo
Body centered cubic (BCC)
Cbico centrado en la cara
Face centered cubic (FCC)
Empaquetamiento hexagonal
Hexagonal close packed (HCP)
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Las estructuras de los metales Las estructuras de los metales
Y la manera en que cada uno de los metales se
empaca es la que se muestra aqu:
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Los metales fundidos Los metales fundidos
En un metal fundido aunque la estructura
ordenada se ha roto, el enlace metlico aun
est presente.
De hecho puede decirse que el enlace
metlico no se rompe por completo sino
hasta que el metal hierve.
Muchas de las propiedades que consideramos
presentan especficamente los metales son
compatibles con el modelo de enlace
siguiente:
Se describe como la comparticin de los
electrones libres por una lattice de tomos
metlicos.
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El enlace met El enlace metli lico co
Los tomos metlicos tpicamente tienen electrones de
valencia que se encuentran ligados dbilmente a sus
ncleos (energas de ionizacin pequeas)
De esta manera que pueden deslocalizarse formando un
mar de electrones
En el que se encuentran sumergidos los cores (kernels)
de los tomos metlicos.
Es decir de iones positivos.
El hecho de que la mayora de los metales sea slido y
que en general tengan puntos de fusin muy grandes,
implica que el enlace entre ellos es fuerte.
Debe explicar la manera en que los tomos metlicos
estn unidos en un metal o una aleacin.
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El enlace met El enlace metli lico co
Adems, dado que el enlace metlico es no
polar o muy poco polar (las diferencias de
electronegatividad entre los metales son muy
pequeas y garantizan esto.)
De manera que los electrones no tienen
preferencia por ninguno de los tomos de la
lattice y por tanto se deslocalizan a lo largo
de toda la estructura cristalina del metal.
Este tipo de enlace explica la mayora de las
propiedades de los metales.
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El enlace met El enlace metli lico co
Ahora bien para explicar mejor el comportamiento
del enlace metlico, presentaremos un ejemplo:
El sodio tiene una estructura electrnica
1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
.
Cuando dos tomos de sodio se juntan, el electrn
de valencia de un tomo de sodio (3s
1
) comparte el
espacio del electrn de valencia del siguiente tomo
al superponerse los orbitales donde se encuentran
cada uno.
Dando como resultado la formacin de un orbital
molecular, de la misma manera que en que se forma
un enlace covalente.
Sin embargo hay una pequea diferencia, es que en
esta ocasin, cada tomo de sodio est tocando a
otros 8 tomos vecinos y a cada uno de estos a su
vez lo tocan otros 8 tomos
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El enlace met El enlace metli lico co
Y as hasta que se toman en cuenta todos los tomos
del pedazo de metal que estamos analizando.
Es evidente que el nmero de orbitales
moleculares debe ser muy grande pues cada
orbital solo puede tener dos electrones.
Y esto conduce a que los electrones se puedan
mover libremente dentro de estos orbitales
moleculares pues estn deslocalizados y as cada
electrn puede separarse de tomo.
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El enlace met El enlace metli lico co
Ahora bien el metal se mantendr unido gracias a
las fuerzas de atraccin entre los ncleos positivos
y los electrones deslocalizados.
A esto se le llama el modelo de la lattice de iones
positivos en el mar de electrones.
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El enlace met El enlace metli lico co
Este modelo
permite
explicar
tanto la
ductilidad
como la
maleabilidad
de los metales
considerando
que los tomos
pueden deslizarse
unos sobre otros
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El enlace met El enlace metli lico co
Si ahora empleamos el mismo argumento con el
magnesio, nos encontraremos con que este metal
tiene enlace ms fuerte y por tanto un punto de
fusin mayor.
El Mg tiene una capa de valencia con la estructura
3s
2
.
Cuando ambos electrones se deslocalizan
tendremos que ahora en el mar de electrones del
Mg hay el doble de electrones que en el Na.
Y por lo tanto los cores de cada Mg tienen el
doble de la carga que los del Na.
De esta manera, la interaccin electrosttica ser
el cudruple en el Mg, respecto a la del sodio.
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El enlace met El enlace metli lico co
De manera ms realista, debemos decir que cada
Mg tiene un protn ms que el sodio y por tanto
habr mayor atraccin.
Adems dado que el Mg tiene un radio
ligeramente menor que el Na, por tanto los
electrones deslocalizados o no, se vern ms
atrados.
En el caso de los metales de transicin, nos
encontramos que ahora los electrones de valencia
incluyen tanto a los electrones s como a los d.
Dado que entre ms electrones haya envueltos en
el sistema, mayor ser la atraccin
De manera que esto traer como consecuencia
que los puntos de fusin sean mayores.
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El enlace met El enlace metli lico co
La mayora de los elementos y un gran nmero de
sustancias, tienen propiedades metlicas. O sea:
Estructuras tridimensionales innitas
Nmeros de coordinacin grandes
Distancias interatmicas mayores que las de las
molculas diatmicas
Conductividad trmica grande
Conductividad elctrica grande
Lustre, ductilidad y maleabilidad
Propiedades magnticas complejas
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El enlace met El enlace metli lico co
La teora ms sencilla que explica algunas de estas
propiedades es la del mar de electrones.
En esta teora, imaginamos que una red de
cationes M
n+
, en medio de un mar de electrones
deslocalizados.
Este modelo puede racionalizar propiedades tales
como la maleabilidad o la ductilidad, ya que los
tomos se pueden mover sin que haya repulsin,
pues el mar de electrones acta como un
lubricante apantallando la carga de los cationes.
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El enlace met El enlace metli lico co
Un compuesto inico por lo contrario, al moverse
una hilera de tomos genera repulsin y as se
produce el rompimiento de la red.
Con este mismo modelo, tambin se pueden
visualizar y explicar fcilmente las propiedades
elctricas de los metales.
Sin embargo, un tratamiento ms detallado del
enlace metlico requiere del modelo de orbitales
moleculares para explicar estas mismas
propiedades.
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El enlace met El enlace metli lico co
Para entender completamente las propiedades de
los metales, es esencial utilizar la teora de los
orbitales moleculares.
En el caso de las molculas covalentes simples,
cuando dos tomos se ponan juntos, forman
orbitales de enlace, de no enlace y de antienlace
de diferente energa.
Estos orbitales se describen por medio de
funciones de onda.
Y el punto esencial que se colige de la teora es
que en una molcula al combinar N orbitales
atmicos deben obtenerse N orbitales.
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El enlace met El enlace metli lico co
Reglas derivadas de la teora de orbitales
moleculares que nos ayudarn a derivar las
bandas que describen la estructura de los
slidos son:
1. Escoger los orbitales atmicos con los que se
harn los orbitales moleculares. (Esto es el
conjunto base o basis set)
2. Al combinar N orbitales deben obtenerse N
orbitales
3. El principio de exclusin de Pauli implica que
cada orbital molecular debe ocuparse por
electrones que tienen sus espines apareados
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 397
El enlace met El enlace metli lico co
4. Al resolver la ecuacin de Schredinger se
pueden obtener soluciones que modelan los
orbitales moleculares formados por orbitales
atmicos
5. Las reas de interferencia constructiva entre
los orbitales atmicos producen la
superposicin de los orbitales dando a lugar a
la acumulacin de densidad electrnica.
6. Esto conduce a que el orbital molecular
formado tenga menor energa que los que lo
forman. Manteniendo as a la molcula
unida.
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El enlace met El enlace metli lico co
7. En los orbitales de enlace la probabilidad de
encontrar al electrn en uno, ambos o entre
los tomos es muy grande.
8. Las reas de interferencia destructiva entre
los orbitales atmicos producen que no haya
superposicin de los orbitales atmicos dando
a lugar a una reduccin en la densidad
electrnica.
9. Conduciendo la formacin de los orbitales de
antienlace, los cuales tienen mayor energa
que los atmicos.
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El enlace met El enlace metli lico co
10. En un orbital de antienlace la probabilidad de
encontrar al electrn entre los tomos es 0
(cero) en tanto que la de encontrarlo en uno
u otro es 1 (uno).
Siguiendo las reglas anteriores es posible
determinar la estructura electrnica de
cualquier material.
As al combinar dos orbitales atmicos
obtenemos dos moleculares, as:
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El enlace met El enlace metli lico co
Orbital de Orbital de antienlace antienlace
Orbital de enlace Orbital de enlace
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El enlace met El enlace metli lico co
Ahora, si en vez de dos tomos empleamos diez,
esto producir diez orbitales moleculares, cinco
de enlace y cinco de antienlace.
Si nos jamos en la separacin entre cada
conjunto de orbitales, se puede ver que conforme
se incrementa el nmero de orbitales moleculares
al aumentar el nmero de tomos,
Se observa que el espaciamiento entre el orbital
de menor energa de enlace y el de mayor energa
de antienlace llegar a un mximo:
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El enlace met El enlace metli lico co
Incremento en el n Incremento en el nmero de tomos mero de tomos
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El enlace met El enlace metli lico co
La estructura electrnica del metal ms simple es
la del Li
Al vaporizarse,
el Li
(s)
produce
molculas de Li
2
.
El enlace de esta
molcula puede
describirse
con la TOM as:
La energa de
disociacin de
este sistema es relativamente dbil.
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El enlace met El enlace metli lico co
Consideremos ahora un cristal de n tomos (n=2,
6, 10
20
) donde los n orbitales 2s del Li, se
encuentran a distancias en que se superponen
para dar como resultado n orbitales moleculares.
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El enlace met El enlace metli lico co
Para cuando el nmero de orbitales moleculares
es de muy grande, (10
20
orbitales moleculares de
enlace y 10
20
orbitales de antienlace):
Se ha formado
una banda
la de valencia
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El enlace met El enlace metli lico co
Al considerar que los orbitales p del metal
tambin se
superponen
y por tanto
tambin se
combinan,
se tiene:
Que ahora
hay dos
bandas
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El enlace met El enlace metli lico co
Cuando la diferencia de energa entre las bandas
cambia, cambiarn las propiedades del metal.
Con lo cual se
explica el
comportamiento
de los metales y los
semiconductores
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El enlace met El enlace metli lico co
Debido a que el nmero de tomos que
interactan en un material es muy grande, los
niveles energticos estn tan cercanos unos a
otros, que podemos decir que tales niveles
forman una banda.
La banda llena de mayor energa (la cual por
cierto es anlogo al orbital HOMO) se le conoce
con el nombre de banda de valencia.
La siguiente banda, que en general no tiene
electrones a menos de que se excite al sistema,
(y que claro, es equivalente al orbital LUMO de
una molcula) se le llama banda de conduccin.
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El enlace met El enlace metli lico co
La energa que separa a ambas bandas se le da el
nombre de barrera energtica E
g
Una manera de representar a la barrera
energtica y a las propias bandas es la que se
presenta a continuacin.
La manera en que se llenen estas bandas y el
tamao de la barrera energtica determinar las
propiedades del material.
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 410
El enlace met El enlace metli lico co
As, si el material es un metal, la barrera
energtica entre la banda de valencia (llena) y la
de conduccin (vaca), es muy pequea.
Entonces, un nmero signicativo de electrones
se pueden excitar en la banda de valencia,
pasando a la banda de conduccin, creando
agujeros en la de valencia.
As, los electrones en la banda de conduccin y
los agujeros en la banda de valencia pueden
moverse dentro del material, permitiendo con
ello la conduccin de la electricidad.
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El enlace met El enlace metli lico co
Un metal:
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El enlace met El enlace metli lico co
En el caso de los materiales semiconductores,
la barrera energtica aun es pequea
Pero sucientemente grande como para que
el nmero de electrones que pueden excitarse
trmicamente y encontrarse en la banda de
conduccin sea relativamente pequeo.
De manera que estos materiales conducirn la
electricidad exiguamente.
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El enlace met El enlace metli lico co
Semiconductor
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El enlace met El enlace metli lico co
Por ltimo en el caso de los materiales aislantes,
la barrera energtica es tan grande que no es
posible promover a la banda de conduccin por
medio de la energa trmica disponible
De manera que los electrones no se pueden
mover, haciendo que el material no conduzca la
corriente elctrica.
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El enlace met El enlace metli lico co
Aislante