MARCO TEORICO

Ecuacin de Clapeyron

CLAPEYRON en 1834 fue quien obtuvo primero la ecuacin termodinmica que
relaciona la tensin de vapor de una sustancia con la variacin de temperatura.
Sabemos del II Principio de la Termodinmica que en cualquier equilibrio G = 0.
Ahora, en el sistema constituido por un lquido y su vapor saturado, tenemos un
equilibrio fsico en el cual el paso reversible del lquido a vapor o de vapor a lquido
a temperatura y presin constantes, se realiza manteniendo constante la energa
libre por mol de sustancia en cualquier estado fsico o fase. La energa libre de 1
mol de lquido es igual a la energa libre de 1 mol de su vapor.




Y para variacin infinitesimal se tiene:


Pero, se sabe que: dG = VdP SdT
Luego:

) (

)
(

)



Pero a temperatura constante: S = q
rev
/T donde q
rev
para un proceso de cambio
de estado fsico que se realiza a presin constante, es la entalpia del proceso, la
cual en nuestro caso particular es la entalpia de vaporizacin: H
v
:

Volviendo a expresar: V = V
v
- V
l
, o sea la diferencia de los volmenes del vapor
y del lquido. Expresado siempre por una misma unidad de masa, sea una mol o
un gramo, representando T a la temperatura absoluta constante de cambio,
tenemos que para el proceso de vaporizacin la ecuacin siguiente de
CLAPEYRON:

.(1)

Aqu dP/dT representa la velocidad del cambio de la tensin de vapor con la
temperatura, esto es, la pendiente de la curva resultante de la comparacin grfica
de la tensin de vapor versus la temperatura.
Aunque la ecuacin (1) se ha deducido para un proceso de vaporizacin de un
lquido, es vlida tambin para la sublimacin de un slido o para el cambio de

)

estado slido a lquido en el punto de fusin, de tal modo que se escribe en forma
general la Ecuacin de Clapeyron, como se pone a continuacin:




Ecuacin de Clapeyron Clausius
En 1850 CLAUSIUS completo los alcances de la ecuacin de CLAPEYRON y
sugiri simplificaciones. Demostr Clausius que puede suponiendo que el vapor
obedece a la ecuacin de los gases ideales y segn la cual tomando como base 1
mol, V = RT/P. Adems consider que cuando la temperatura est alejada del
punto crtico, el volumen del lquido es muy pequeo en comparacin con el
volumen del vapor, por lo cual podra despreciarse. Haciendo las correcciones, se
obtiene la ecuacin siguiente:

.. (2)

Esta es la primera de las ecuaciones de CLAPEYRON CLAUSIUS y se
conoce como la ecuacin aproximada a diferencia de la otra que se conoce
como la la ecuacin exacta.
Ordenando la ecuacin y luego integrando se tiene:

Esto puede representarse de la forma: y=mx + b que es la ecuacin de una recta,
donde : Y = LnP ^ X = (1/T)







Esta representa la segunda ecuacin de CLAPEYRON CLAUSIUS y en donde
C es la constante de integracin por haber integrado sin lmites la ecuacin.
Convirtiendo el logaritmo neperiano a logaritmo vulgar tenemos la variedad
siguiente de la misma ecuacin:



Para muchos propsitos conviene integrar entre lmites la ecuacin (2).
Ordenando e integrando se obtiene:



Lo obtenido anteriormente representa la tercera ecuacin de CLAPEYRON
CLAUSIUS