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QUMICA II 63.

03
Trabajos prcticos de Laboratorio


1
[Cu(NH
3
)
4
]
2+
]

[Cu
2+
]

[

(NH
3
)]
4
TRABAJO PRCTICO N 10:
Compuestos de Coordinacin


A) INTRODUCCIN TERICA

Existe una amplia clase de sustancias, llamadas compuestos de adicin, en
las que dos o ms compuestos, capaces de existir independientemente, se unen entre
s en proporciones estequiomtricas definidas. Si el compuesto de adicin se
descompone en sus iones componentes al ingresar en un medio acuoso, se
denominan sales dobles, por ejemplo: la Carnalita KCl.MgCl
2
.6H
2
O se encuentran K
+
,
Cl
-
y Mg
2+
; sin embargo en el caso del Ferrocianuro de Potasio Fe(CN)
2
.4KCN, se
esperara encontrar Fe
2+
, CN
-
y K
+
pero se hayan pruebas evidentes de una entidad
ms compleja que responde a la formula [Fe(CN)
6
]
4-
. Las sustancias de este tipo son
llamados compuestos complejos o de coordinacin.

La presencia de un grupo o un in complejo puede detectarse por una serie
variada de procedimientos, aprovechando propiedades tales como color, actividad
ptica, absorcin, solubilidad, potencial de reduccin y otras propiedades anlogas.
Una de las propiedades ms importantes es la estabilidad termodinmica con respecto
a su disociacin en un ambiente determinado, la cual esta caracterizada por la
constante de inestabilidad del complejo.



K
i
=



K
i
=8,5 10
-13


Esta constante depende de: la temperatura, la naturaleza del disolvente, la
naturaleza del in metlico y de la naturaleza y nmero de los ligantes.

Ligantes y complejos de coordinacin

Un complejo es una especie formada por un tomo o in central (metal) y n-
ligantes que tienen existencia qumica significativa y que se forma a travs de una
reaccin qumica que puede ocurrir en condiciones significativas (en condiciones de
trabajo de laboratorio). Es condicin indispensable que el ligante sea una base de
Lewis (que tenga un par disponible de electrones)
Los ligantes que se unen al metal mediante un solo sitio se llaman
monodentados y los que se unen por ms de un sitio a la vez reciben el nombre de
polidentados. Los complejos formados por un in metalico y ligantes polidentados
reciben el nombre de quelatos.
El nmero de coordinacin de un in metlico en un complejo es el nmero de
sitios a los que se coordina y no coincide necesariamente con el nmero de ligantes.




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Trabajos prcticos de Laboratorio


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Ligantes Clasificacin Complejo N
0
de
oxidacin
N
0
de
coordinacin
NH
3

Amin
Monodentado [Co(NH
3
)
6
3+
]
in hexaminocobalto(III)
3+ 6

CN
-
Ciano
Monodentado [Ni(CN)
4
]
2-
in tetracianoniquelato(II)
2+ 4

NH
3
Cl
-

amin cloro
Monodentados [Pt(NH
3
)
4
Cl
2
]
2+
in
tetramindicloroplatino(IV)
4+ 6



H
2
N-CH
2
-CH
2
-NH
2
etilendiamino(en)
Bidentado [Co(en)
3
]
3+
3+ 6

C
2
O
4
2-
Oxalato
Bidentado [Cu(C
2
O
4
2-
)]
2-
in bisoxalatocuprato(II)
2+ 4




Nomenclatura de los compuestos de coordinacin

La IUPAC ha adoptado una serie de reglas para nombrar los compuestos de
coordinacin, que se basan en la Teora de Werner. Algunos ejemplos para nombrar
ligantes son:


Molcula Nombre
Nombre como
ligante
Ion Nombre
Nombre como
ligante

amonaco amino


cloruro cloro


agua acuo


cianuro ciano


monxido de
carbono
carbonilo



hidrxido hidroxi


fosfina fosfina


nitrito nitrito


xido de
nitrgeno
nitrosilo



nitrito nitro

Los tomos subrayados son dadores de electrones




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Los complejos son esenciales en muchos aspectos tanto de la vida (p.e.: la
hemoglobina es un complejo de hierro encargado de llevar oxgeno a las clulas)
como de la qumica, ya sea de la qumica a nivel industrial, como as tambin de la
qumica analtica debido a que la formacin de complejos metlicos frecuentemente
est acompaada de cambios de color.

Colores de algunos complejos de cromo(III)

[Cr(OH
2
)
4
Br
2
]Br Verde [Cr(CON
2
H
4
)
6
][SiF
6
]
3
Verde
[Cr(OH
2
)
6
]Br
3
Azul grisceo [Cr(NH
3
)
5
Cl]Cl
2
Prpura
[Cr(OH
2
)
4
Cl
2
]Cl Verde [Cr(NH
3
)
4
Cl
2
]Cl Violeta
[Cr(NH
3
)
6
]Cl
3
Amarillo [Cr(OH
2
)
4
Cl
2
]Cl Verde


Aplicaciones

A nivel industrial: adems de ser utilizados como pigmentos muchos complejos
funcionan como catalizadores posibilitando o facilitando la realizacin de ciertas
reacciones que de otra manera seran imposibles de realizar, ya sea por su alto costo
como por sus impedimentos termodinmicos, siendo de esta manera imprescindibles
para esas industrias.
Un ejemplo de esto es la utilizacin de un complejo de aluminio y titanio
llamado catalizador de Ziegler-Natta para la polimerizacin del etileno a bajas
presiones, lo que nos permite tener infinitos artculos de uso cotidiano de polietileno a
bajo costo.

En el mbito de la qumica analtica: se utilizan complejos tanto como indicadores
de la presencia de ciertos iones como tambin para la separacin de ciertos iones
metlicos.
Un claro ejemplo de esto es el ligando EDTA o cido etilendiaminotetraactico
utilizado en la prctica de aguas, que forma complejos de gran estabilidad con el calcio
y el magnesio entre otros. Otro ejemplo son los indicadores metalocrmicos como el
negro de ericromo T (NET) y la murexida, que son molculas que forman complejos
coloreados con los iones metlicos que tienen un color diferente al del indicador libre,
evidenciando la presencia del metal.

Complejos Amoniacales

La mayora de los hidrxidos metlicos son insolubles en agua pero algunos se
disuelven en exceso de amonaco formando complejos amoniacales. Las excepciones
son los cationes de los metales del Grupo IA y los miembros ms pesados del Grupo
IIA. Ejemplos:

Cu(OH)
2
(s) + 4 NH
3
[Cu(NH
3
)
4
]
2+
+ 2 OH
-

Co(OH)
2
(s) + 6 NH
3
[Co(NH
3
)
6
]
2+
+ 2 OH
-





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Figura 1
B) PARTE EXPERIMENTAL

I.Tcnica de prepraracin del Co (NH
3
)
6
Cl
3


1.- Disolver 4 grs. de cloruro de amonio (NH
4
Cl) en 9 ml de agua.
2.- Calentar con cuidado la solucin hasta su ebullicin y aadir 6 grs. de cloruro de
cobalto hexahidratado (CoCl
2
.6 H
2
O).










3.- Colocar 0,3 grs. de carbn activado en un matraz-erlenmeyer de 100 ml y aadir la
solucin preparada.

4.- Enfriar el matraz y la solucin en un bao de agua con hielo, como lo indica la
figura.







5.- Inmediatamente agregar 15 ml de amonaco concentrado (NH
3
) y enfriar la mezcla,
hasta que la temperatura llegue a 10 C o menos.

6.- Aadir lentamente con gotero 8 ml de agua oxigenada (H
2
O
2
) al 30 %

7.- Calentar la solucin, unos 20 minutos, a bao mara (50-60C) hasta que
desaparezca la coloracin rosada del in Co
2+
, lo que indica que este se ha oxidado a
Co
3+
.


Co
2+
Co
3+
+ e
-


HO
2
-
+ H
2
O + 2 e
-
3 OH
-


Co
3+
+ 6 NH
3
[Co (NH
3
)
6
]
3+


[Co (NH
3
)
6
]
3+
+ 2 Cl
-
+ OH
-


[Co(NH
3
)
6
]OHCl
2






Figura 2
Figura 3
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8.- Enfriar la solucin en bao de hielo y filtrar en un Buchner de 4,5 cm.

9.- El residuo, con todo y papel de filtro, se pasa a una solucin hirviendo de 50 ml de
cido clorhdrico (HCl) 0,5 M. Continuar calentando y agitando la mezcla hasta su
hervor.


[Co(NH
3
)
6
]OHCl
2
+ HCl [Co(NH
3
)
6
]Cl
3


10.- Inmediatamente filtrar por un Buchner que lleve dos papeles filtros previamente
mojados con agua y succionados, para que retengan el carbn activado.












11.- Al filtrado, aadir 7 ml de HCl concentrado y enfriar.



II. Tinta invisible (Tcnica de cambio de ligando).

1.- Diluir en un tubo de ensayo unos gramos de cloruro de cobalto hexahidratado
(CoCl
2
.6 H
2
O) en agua. Esta solucin debe ser rosada, casi incolora.

2.- Tomar aproximadamente 5 cm
3
de solucin de CoCl
2
y escribir en un papel con
esta solucin utilizando una astilla de madera a modo de birome.
La letra no ser visible.

3.- Calentar el papel sobre una placa calentadora para eliminar el agua de la tinta.
Qu ocurre?
Al calentar, se produce la reaccin de deshidratacin del complejo [Co(H
2
O)
6
]
2+
y se
forma el complejo [CoCl
4
]
2-
.

2[Co(H
2
O)
6
]Cl
2
Co[CoCl
4
] + 12 H
2
O

rosado azul

Por lo que la tinta ser visible.

4.- Retirar de la placa calentadora el papel. Dejarlo reposar al ambiente unos minutos.
Qu observa?




Figura 4
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Preparacin de [Cu (NH
3
)
4
]SO
4
(H
2
O)

Diagrama de bloques del mtodo de obtencin.


PROCESO REACCIONES
INVOLUCRADAS



Disolucin de 0,05 moles de
CuSO
4
.5H
2
O (s) pulverizado
en una solucin de 20 ml de
NH
3
(c) y 12 ml de H
2
O (l)
Agregado de 20 ml de etanol
fro.
Enfriado y reposo por 1 h.
Filtrado con Buchner
Lavado
Cu SO
4
.5H
2
O (s) Cu
2+
(ac) + SO
4
2-
(ac)
Cu
2+
(ac)

+ 4 H
2
O (l) [Cu(H
2
O)
4
]
2+
(ac)
Cu
2+
(ac)

+ 4 NH
3
(c) [Cu (NH
3
)
4
]
2+
(ac)
Ya que el etanol es vido de H
2
O desplaza el siguiente
equilibrio:
[Cu(H
2
O)
4
]
2+
(ac)

+ 4 NH
3
(c) [Cu (NH
3
)
4
]
2+
(ac) + 4 H
2
O (l)
hacia la derecha
con NH
3
(c) fro
con etanol fro
2-3 ml
con eter
1/2 ml
con acetona
2 ml
Secado en secador de CaO (s)
calcinado
Aumenta la concentracin del ligando
(NH
3
) y diminuye la concentracin de
ligando (H
2
O) por la presencia de etanol
El etanol elimina el exceso de H
2
O (l)
favoreciendo la formacin del complejo,
y su baja temperatura disminuye la
El eter deshidrata al complejo