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ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN EN EL INFRARROJO

La regin del infrarrojo del espectro abarca la radiacin, que corresponden a


longitudes de onda de 0,78 a 1.000 m.
Tanto desde el punto de vista de las aplicaciones como de la instrumentacin, es
conveniente dividir el espectro infrarrojo en tres regiones denominadas:
Infrarrojo cercano, medio y lejano.
En la Tabla 161 se muestran los l!mites apro"imados de cada una de ellas.
Las t#cnicas y las aplicaciones de los m#todos basados en cada una de las tres
regiones del espectro infrarrojo difieren considerablemente.
Las medidas en la regin del infrarrojo cercano se reali$an con fotmetros y
espectrofotmetros. Las aplicaciones ms importantes de esta regin espectral se
encuentran en el anlisis cuantitativo de materiales industriales y agrcolas y en los
procesos de control.
%asta principios de los a&os oc'enta, los instrumentos para la regin del infrarrojo
medio o fundamental eran en su mayor!a de tipo dispersivo, contando con la
presencia de redes de difraccin.
(in embargo, tuvo lugar un cambio espectacular en la instrumentacin del infrarrojo
medio, de tal manera )ue a'ora la mayor!a de los instrumentos nuevos son del tipo de
transformada de *ourier. Los fotmetros con filtros de interferencias tambi#n son +tiles
para medir la composicin de los gases y de los contaminantes atmosf#ricos.
El uso de la regin del espectro del infrarrojo lejano, aun)ue potencialmente
bastante +til, 'a estado limitado en el pasado como consecuencia de dificultades
e"perimentales. Las pocas fuentes de este tipo de radiacin disponibles son
notoriamente d#biles y adem,s se ven atenuadas por la necesidad de utili$ar filtros de
seleccin de rdenes espectrales para evitar )ue la radiacin de mayores rdenes )ue
emerge de la red de dispersin alcance el detector.
Los espectrmetros de transformada de *ourier, con un rendimiento muy superior,
alivian en gran parte este problema y 'acen a la regin espectral del infrarrojo lejano
muc'o m,s accesible para los )u!micos.
En el presente estudio, se consideran los mecanismos de absorcin, emisin y
refle"in de la radiacin en el infrarrojo utili$ando la espectroscopia de absorcin como
base para esta discusin
TEOR !E " E#$E%TRO&ETR !E '#OR%()* E* E" (*+RRRO,O
Los espectros de absorcin, emisin y refle"in en el infrarrojo, de especies
moleculares, se pueden e"plicar asumiendo )ue todos son el resultado de los distintos
cambios energ#ticos producidos en las transiciones de las mol#culas de unos estados
de energ!a vibracionales y rotacionales a otros.
En este apartado se utili$ar, la absorcin molecular para ilustrar la naturale$a de
estas transiciones.
El gr,fico )ue se muestra en la *igura 161 es una reproduccin del registro obtenido
con un espectrmetro de infrarrojo comercial.
-omo normalmente sucede, en la ordenada se representa una escala lineal de la
transmitancia. En esta gr,fica en la abscisa se representa una escala lineal de n+mero
de onda en unidades de cm
1
. La mayor!a de los instrumentos modernos utili$an un
microordenador con un .soft/are0 vers,til capa$ de producir diversos formatos de
se&ales de salida, tales como transmitancia frente a longitud de onda, y absorbancia
frente a n+mero de onda o longitud de onda.
Transiciones rotacionales
La energ!a necesaria para provocar un cambio en los niveles rotacionales es muy
pe)ue&a y corresponde a radiaciones de 111 cm
1
o menores 23111 m).
4ado )ue los niveles rotacionales est,n cuanti$ados, la absorcin por los gases en la
regin del infrarrojo lejano se caracteri$a por l!neas discretas bien definidas. En los
l!)uidos o los slidos los c'o)ues e interacciones intramoleculares causan el
ensanc'amiento de las l!neas originando un espectro continuo.
Transiciones -i.racionales /rotacionales
Los niveles de energ!a vibracionales tambi#n est,n cuanti$ados, y para la mayor!a de
las mol#culas las diferencias de energ!a entre los estados cuanti$ados corresponden a
la regin del infrarrojo medio.
El espectro infrarrojo de un gas consta, por lo general, de una serie de l!neas muy
pr"imas entre s!, debido a la e"istencia de varios estados energ#ticos rotacionales
para cada estado vibracional. 5or otra parte, en los slidos y en los l!)uidos la rotacin
est, muy restringida6 en este tipo de muestras, las l!neas discretas
vibracionales7rotacionales desaparecen, )uedando slo los picos vibracionales algo
ensanc'ados.
Tipos de -i.raciones moleculares
Las posiciones relativas de los ,tomos en una mol#cula no son e"actamente fijas,
sino )ue fluct+an continuamente como consecuencia de una multitud de tipos de
vibraciones y rotaciones diferentes alrededor de los enlaces en la mol#cula. 5ara una
mol#cula sencilla diatmica o triatmica es f,cil definir el n+mero y la naturale$a de
tales vibraciones, y relacionarlas con las energ!as de absorcin.
5ueden distinguirse dos categor!as b,sicas de vibraciones: de tensin y de flexin .
8na vibracin de tensin supone un cambio continuo en la distancia interatmica a lo
largo del eje del enlace entre dos ,tomos. Las vibraciones de fle"in se caracteri$an
por un cambio en el ,ngulo entre dos enlaces y son de cuatro tipos: de tijereteo, de
balanceo, de aletea y de torsin. Los distintos tipos de vibraciones se representan
es)uem,ticamente en la *igura. 169.
&odelo mec0nico de la -i.racin de tensin en una mol1cula diatmica
Las caracter!sticas de una vibracin de tensin entre dos ,tomos, se pueden
apro"imar a las de un modelo mec,nico )ue consta de dos masas unidas mediante un
resorte. La perturbacin de una de estas masas a lo largo del eje del resorte produce
una vibracin denominada movimiento armnico simple.
!etectores de infrarrojo
Los detectores de infrarrojo son de tres tipos generales: 21: detectores t#rmicos6 29:
detectores piroel#ctricos 2detectores t#rmicos muy especiali$ados:6 2;: detectores
fotoconductores. Los dos primeros se encuentran por lo com+n en los fotmetros y en
los espectrofotmetros dispersivos. Los detectores fotoconductores, en los
instrumentos multiple" de transformada de *ourier.
!etectores t1rmicos
Los detectores t#rmicos, cuya respuesta depende del efecto calor!fico de la radiacin,
se emplean para la deteccin de todas las longitudes de onda del infrarrojo, e"cepto
para las m,s cortas. -on estos dispositivos se mide el incremento de temperatura )ue
resulta cuando un pe)ue&o cuerpo negro absorbe la radiacin.
La potencia radiante del 'a$ de un espectrofotmetro de infrarrojo es muy baja 211
<
a
11
=
>:, por lo )ue la capacidad calor!fica del elemento absorbente debe ser lo m,s
pe)ue&a posible para producir un cambio de temperatura detectable. (e 'ace todo lo
posible para reducir al m!nimo el tama&o y el espesor del elemento absorbente y
concentrar todo el 'a$ infrarrojo en su superficie. ?ajo las mejores circunstancias, los
cambios de temperatura se limitan a unas pocas mil#simas de grado @elvin.
El problema de la medida de radiacin en el infrarrojo por medios t#rmicos se complica
por el ruido t#rmico del medio circundante. 5or este motivo, los detectores t#rmicos se
mantienen al vac!o y se protegen cuidadosamente de la radiacin t#rmica emitida por
otros objetos cercanos.
Termopares.
En su forma m,s simple, un termopar consta de un par de uniones )ue se forman
soldando los e"tremos de dos pie$as de un metal como el bismuto, a otro metal
distinto como el antimonio. Entre las dos uniones se genera un potencial )ue var!a en
funcin de su diferencia de temperatura.
La unin del detector sobre la )ue incide la radiacin del infrarrojo se reali$a con
alambres muy finos o por evaporacin de los metales sobre un soporte no conductor.
En cual)uier caso, la unin normalmente se ennegrece 2para mejorar su capacidad de
absorber calor:, y se sella en una c,mara de vac!o con una ventana transparente a la
radiacin del infrarrojo.
La unin de referencia, )ue normalmente se aloja en la misma c,mara )ue la unin
activa, se dise&a para )ue posea una capacidad calor!fica relativamente grande y se
protege cuidadosamente de la radiacin incidente. 4ebido a )ue la se&al del analito se
'ace intermitente, slo es importante la diferencia de temperatura entre las dos
uniones6 en consecuencia, la unin de referencia no tiene por )u# mantenerse a
temperatura constante. 5ara aumentarla sensibilidad se pueden conectar varios
termopares en serie para originar lo )ue se llama una termopila.
8n detector termopar bien dise&ado, es capa$ de responder a diferencias de
temperatura de 11
6
A.
'olmetros.
8n bolmetro es un tipo de termmetro de resistencia construido con l,minas de
metales como platino o n!)uel, o con un semiconductor6 en este +ltimo caso se
denomina termistor. Estos materiales presentan un cambio de resistencia
relativamente grande con la temperatura. El elemento sensible es pe)ue&o y est,
ennegrecido para absorber el calor radiante. Los bolmetros no se utili$an tanto como
otros detectores de radiacin en el infrarrojo para la regin del infrarrojo medio. (in
embargo, un bolmetro de germanio, )ue trabaja a 1,B A, es un detector ideal para la
radiacin comprendida en el intervalo de B a C11 cm
1
2de 9.111 a 9B m).
!etectores piroel1ctricos
Los detectores piro#lectricos se construyen con l,minas cristalinas de materiales
piroelctricos, )ue son aislantes 2materiales diel#ctricos: con unas propiedades
t#rmicas y el#ctricas especiales. En la construccin de detectores de radiacin en el
infrarrojo el material piroel#ctrico m,s utili$ado es el sulfato de triglicina
2D%9-%9-EE%:;. %9(1C 2normalmente deuterado o con una fraccin de glicina
sustituida por alanina:
-uando se aplica un campo el#ctrico a trav#s de un material diel#ctrico, tiene lugar la
polari$acin el#ctrica, cuya magnitud es funcin de la constante diel#ctrica del
material. 5ara la mayor!a de los diel#ctricos, esta polari$acin inducida decae a cero
cuando se elimina el campo e"terno. 5or el contrario, las sustancias piroel#ctricas,
mantienen una fuerte polari$acin dependiente de la temperatura despu#s de eliminar
el campo. 4e este modo, al colocar el cristal piroel#ctrico entre dos electrodos, uno de
los cuales es transparente a la radiacin en el infrarrojo, se produce un condensador
)ue depende de la temperatura. Fl incidir la radiacin en el infrarrojo cambia la
temperatura y se altera la distribucin de carga a trav#s del cristal, lo )ue se puede
detectar como una corriente en un circuito el#ctrico e"terno conectado a las dos caras
del condensador. La magnitud de esta corriente es proporcional al ,rea de la superficie
del cristal y a la velocidad de cambio de polari$acin con la temperatura.
Los cristales piroel#ctricos pierden su polari$acin residual cuando se calientan a una
temperatura denominada el punto de Curie. 5ara el sulfato de triglicina el punto de
-urie es C<G-.
Los detectores piroel#ctricos tienen unos tiempos de respuesta lo suficientemente
r,pidos como para poder seguir las variaciones de la se&al en el dominio del tiempo de
un interfermetro. 5or este motivo, la mayor!a de los espectrofotmetros de infrarrojo
de transformada de *ourier emplean este tipo de detector
!etectores fotoconductores
Los detectores fotoconductores constan de una delgada pel!cula de un material
semiconductor como sulfuro de plomo, telururo de cadmio7mercurio o antimoniuro de
indio, depositada sobre una superficie de vidrio no conductora y sellada en una
c,mara al vac!o para proteger al semiconductor de la atmsfera.
En estos materiales, la absorcin de radiacin impulsa electrones de valencia no
conductores a estados conductores de mayor energ!a, disminuyendo as! la resistencia
el#ctrica del semiconductor.
5or lo com+n, un fotoconductor se coloca en serie con una fuente de potencial y una
resistencia de carga y la ca!da de potencial a trav#s de la resistencia de carga sirve
como medida de la potencia del 'a$ de radiacin.
Los fotoconductores de sulfuro de plomo son los transductores m,s utili$ados para la
regin espectral del infrarrojo cercano de 11.111 a ;;; cm
1
2de 1 a ; m).
5ueden funcionar a temperatura ambiente. Los detectores fotoconductores de telururo
de cadmio7mercurio se utili$an para la radiacin del infrarrojo medio y lejano. Estos
detectores se deben de enfriar con nitrgeno l!)uido 2<<A: para minimi$ar el ruido
t#rmico. Las longitudes de onda de corte y otras muc'as propiedades de estos
detectores dependen de la relacin telururo de mercurio7 telururo de cadmio, la cual se
puede modificar continuamente.
El detector de telururo de cadmio7mercurio, )ue ofrece unas caracter!sticas de
respuesta superiores a las de los detectores piroel#ctricos discutidos en el apartado
previo, encuentra tambi#n una gran aplicacin en los espectrmetros de transformada
de *ourier, en particular a)uellos )ue se acoplan a e)uipos de cromatografia de
gases.
Espectrmetros de transformada de +ourier
5ara la regin del infrarrojo se 'an descrito dos tipos de instrumentos multiple". En
uno de ellos, la codificacin, se consigue dividiendo la fuente en dos 'aces con
trayectorias )ue pueden variar su longitud peridicamente para dar modelos de
interferencia.
El segundo tipo es el espectrmetro de transformada de %adamard, el cual es un
instrumento dispersivo )ue emplea una plantilla mvil en el plano focal del
monocromador para codificarlos datos espectrales.
-uando los espectrmetros de infrarrojo de transformada de *ourier 2*TIH:
aparecieron por primera ve$ en el mercado, eran voluminosos, caros 23111.111 I:, y
re)uer!an frecuentes ajustes mec,nicos. 5or este motivo, su uso se limit a
aplicaciones especiales donde sus caracter!sticas +nicas 2rapide$, alta resolucin,
sensibilidad, y una precisin y e"actitud de la longitud de onda incomparables: eran
esenciales. En la actualidad, los instrumentos de transformada de *ourier 'an
reducido su tama&o y se 'an convertido en e)uipos fiables y de f,cil mantenimiento.
Fdem,s, el precio de los modelos m,s simples 'a disminuido 'asta el punto de ser
competitivos con todos los instrumentos dispersivos e"cepto con los m,s sencillos 2de
1B.111 a 91.111 I:. 5or estas ra$ones, los instrumentos de transformada de *ourier
est,n despla$ando, en gran medida, a los instrumentos dispersivos.
%omponentes de los instrumentos de transformada de +ourier
La mayor!a de los instrumentos de infrarrojo de transformada de *ourier disponibles
comercialmente se basan en el interfermetro de Jic'elson, aun)ue tambi#n se
encuentran otros tipos de sistemas pticos.
2entajas de los espectrmetros de transformada de +ourier
Los instrumentos de transformada de *ourier, con respecto a la mayor!a de los del
intervalo espectral infrarrojo medio, presentan una relacin se&al7ruido )ue supera la
de los instrumentos dispersivos de buena calidad en m,s de un orden de magnitud. El
aumento del cociente se&al7ruido, por supuesto, puede tener inter#s para un barrido
r,pido, pudi#ndose obtener, en la mayor!a de los casos, buenos espectros en pocos
segundos. Los instrumentos interferom#tricos tambi#n se caracteri$an por sus altas
resoluciones 2K1,1 cm
1
:, y por la elevada e"actitud y reproducibilidad en la
determinacin de las frecuencias. Esta +ltima propiedad es particularmente +til cuando
se restan los espectros para las correcciones del fondo.
8na ventaja terica de los instrumentos de transformada de *ourier es )ue su ptica
'ace posible la llegada al detector de una radiacin de mayor potencia 2uno o dos
rdenes de magnitud: )ue la de los instrumentos dispersivos, en los cuales est,
limitada por la necesidad de usar anc'uras de rendija pe)ue&as. (in embargo, esta
ganancia potencial se compensa parcialmente por la menor sensibilidad de los
detectores de respuesta r,pida )ue se re)uieren para las medidas interferom#tricas.
*inalmente, se debe subrayar )ue los interfermetros no tienen el problema de la
radiacin par,sita, por)ue cada frecuencia del infrarrojo se modula de 'ec'o, a una
frecuencia diferente.
Las ,reas de la )u!mica en las )ue las caracter!sticas adicionales de los instrumentos
interferom#tricos parecen ser especialmente relevantes son:
21: trabajos )ue re)uieren muy alta resolucin, )ue corresponde a me$clas de gases
)ue tienen espectros complejos como consecuencia de la superposicin de las bandas
vibracionales y rotacionales, 29: estudio de muestras )ue presentan absorbancias
elevadas, 2;: estudio de sustancias con bandas de absorcin d#biles 2por ejemplo, el
estudio de compuestos )ue se absorben )u!micamente en la superficie de los
catali$adores:, 2C: investigaciones )ue re)uieren barridos r,pidos como los estudios
cin#ticos, o la deteccin de los eluyentes cromatogr,ficos, 2B: obtencin de datos de
infrarrojo con muestras de muy pe)ue&o tama&o6 26: obtencin de espectros de
refle"in y 2<: estudios de emisin en el infrarrojo.
$"(%%(O*E#
La moderna espectrometr!a en el infrorrojo es una 'erramienta vers,til )ue se aplica a
la determinacin cualitativa y cuantitativa de especies moleculares de todo tipo.
-omo se muestra en la Tabla1< 1, las aplicaciones de la espectrometr!a en el
infrarrojo se dividen en tres grandes categor!as relacionadas con las tres regiones
espectrales del infrarrojo.
La regin m,s utili$ada es, con muc'a diferencia, la regin del infrarrojo medio )ue se
e"tiende entre apro"imadamente 6<1 y C.111 cm
1
29,By 1C,=m:. En esta regin, para
los an,lisis cualitativos y cuantitativos, se emplean los espectros de absorcin,
refle"in y emisin. La regin del infrarrojo cercano, comprendida entre C.111 y
1C.111cm
1
21,<B y 9,B m:, tambi#n encuentra una considerable utilidad en la
determinacin cuantitativa de rutina de ciertas especies, como el agua, di"ido de
carbono, a$ufre, 'idrocarburos debajo peso molecular, nitrgeno am!nico, y muc'os
otros compuestos sencillos )ue tienen inter#s en agricultura y en industria.
Estas determinaciones se basan, con frecuencia, en medidas de la reflectancia difusa
de muestras slidas o l!)uidas sin tratamiento previo o en estudios de transmisin por
gases. La principal utilidad de la regin infrarroja lejana consiste en la determinacin
de estructuras de especies inorg,nicas y organomet,licas )ue se basan en las
medidas de absorcin.
ESPECTROMETRA DE ABSORCIN EN EL INFRARROJO MEDIO
La espectrometr!a de absorcin y refle"in en el infrarrojo medio es la principal
'erramienta para la determinacin estructural de especies org,nicas y bio)u!micas.
&anipulacin de la muestra
-omo ya se 'a visto en los primeros cap!tulos, los espectros moleculares ultravioleta y
visible se obtienen, en la mayor!a de los casos, a partir de disoluciones diluidas del
analito.
5ara conseguir )ue las medidas de absorbancia se encuentren dentro del intervalo
ptimo, se ajusta de forma adecuada la concentracin, o el espesor de la cubeta.
4esafortunadamente, esta pr,ctica no es aplicable, por lo general, en la
espectroscopia en el infrarrojo, debido a )ue no e"isten buenos disolventes )ue sean
transparentes en toda la regin espectral de inter#s.
-omo consecuencia, la manipulacin de la muestra es, con frecuencia, la parte del
an,lisis espectrom#trico en el infrarrojo m,s dif!cil y )ue re)uiere m,s tiempo.
3ases
El espectro de un l!)uido de bajo punto de ebullicin o de un gas se puede obtener
permitiendo a la muestra )ue se e"panda en una cubeta cil!ndrica en la )ue se 'a
'ec'o el vac!o, e)uipada con las ventanas adecuadas.
5ara este fin se dispone de una variedad de cubetas cil!ndricas con caminos pticos
)ue oscilan entre pocos cent!metros y 11 o m,s metros. Los caminos pticos m,s
largos se obtienen en cubetas compactas provistas de superficies internas
reflectantes, de modo )ue el 'a$ pasa numerosas veces por la muestra antes de salir
de la cubeta.
!isoluciones
(iempre )ue sea posible, es conveniente obtener el espectro de infrarrojo de
disoluciones preparadas de forma )ue contengan una cantidad conocida de la
muestra, como se 'ace normalmente en espectrometr!a ultravioleta7visible.
(in embargo, esta t#cnica tiene ciertas limitaciones en cuanto a sus aplicaciones, por
la disponibilidad de disolventes )ue sean transparentes en las regiones del infrarrojo
importantes.
!isol-entes.
En la *igura 1<1 se enumeran los disolventes m,s comunes utili$ados en los estudios
espectroscpicos en el infrarrojo de compuestos org,nicos. Es evidente )ue no e"iste
un solo disolvente )ue sea transparente en toda la regin del infrarrojo medio.
El agua y los alco'oles rara ve$ se utili$an, no slo por)ue absorben intensamente,
sino tambi#n por)ue atacan a los 'aluros de metales alcalinos, )ue son los materiales
m,s 'abituales utili$ados en las ventanas de las cubetas.
5or estas ra$ones tambi#n es necesario poner cuidado en secar los disolventes
indicados en la *igura 1<1 antes de utili$ados.
n0lisis cualitati-o
El uso generali$ado por los )u!micos de la espectroscopia en el infrarrojo medio para
la identificacin de compuestos org,nicos se inici a finales de los a&os cincuenta, con
la aparicin en el mercado de espectrofotmetros dispersivos de doble 'a$ con
registro, baratos y de f,cil manejo )ue produc!an espectros en el intervalo de B.111 a
6<1 cm
1
29 a 1B m).
La aparicin de este tipo de instrumentos 2as! como de los espectrmetros de
resonancia magn#tica nuclear y de masas: revolucion la forma con la )ue los
)u!micos identificaban las especies org,nicas, inorg,nicas y biolgicas.
4e repente, el tiempo necesario para reali$ar una determinacin estructural se redujo
en un factor de die$, de cien, e incluso de mil.
La *igura 1<C muestra cuatro espectros caracter!sticos obtenidos con un instrumento
dispersivo de doble 'a$ de bajo precio. La identificacin de un compuesto org,nico a
partir de un espectro de este tipo es un proceso )ue consta de dos etapas. La primera
etapa implica la determinacin de los grupos funcionales )ue parece m,s probable
)ue est#n presentes, e"aminando la regin de frecuencias de grupo, )ue abarca la
radiacin comprendida desde ;.611 cm
1
a 1.911 cm
1
apro"imadamente 2v#ase la
*igura 1<C:.
La segunda etapa consiste en una comparacin detallada del espectro del compuesto
desconocido con los espectros de compuestos puros )ue contienen todos los grupos
funcionales encontrados en la primera etapa.
En este caso es particularmente +til la regin de la uella dactilar, comprendida entre
1.911 cm
1
y 611 cm
1
2*ig. 1<C:, debido a )ue pe)ue&as diferencias en la estructura y
la constitucin de una mol#cula provocan cambios significativos en el aspecto y la
distribucin de los picos en esta regin. -omo consecuencia, un gran parecido en la
regin de 'uella dactilar 2as! como en las otras: de los espectros de dos compuestos
constituye casi una evidencia de su identidad.
Regin de la 45uella dactilar
5e)ue&as diferencias en la estructura y la constitucin de las mol#culas dan lugar a
cambios significativos en la distribucin de los picos de absorcin en esta regin del
espectro )ue se e"tiende de apro"imadamente 1.911 a <11 cm
1
2L a 1C m).
En consecuencia, un estrec'o parecido entre dos espectros en esta regin 2y en las
otras: constituye una fuerte evidencia de la identidad de los compuestos )ue producen
los espectros. La mayor!a de los enlaces sencillos originan bandas de absorcin a
estas frecuencias6 como sus energ!as son apro"imadamente iguales, se producen
interacciones fuertes entre los enlaces vecinos. Las bandas de absorcin son, por
tanto, la combinacin de estas distintas interacciones y dependen de la estructura del
es)ueleto completo de la mol#cula. 4ebido a su complejidad, rara ve$ es posible la
interpretacin e"acta de los espectros en esta regin6 por otra parte, esta complejidad
es la )ue conduce a la singularidad y por consiguiente a la utilidad de la regin para
fines de identificacin.
Las *iguras 1<Ca y 1<Cb ilustran el car,cter +nico de los espectros de infrarrojo,
particularmente en la regin de la 'uella dactilar. Las dos mol#culas difieren slo en un
grupo metilo6 a pesar de todo, el aspecto de los espectros difieren notablemente en la
regin de la 'uella dactilar.
plicaciones cuantitati-as
Los m#todos cuantitativos de absorcin en el infrarrojo difieren algo de los m#todos
espectroscpicos moleculares de ultravioleta7visible debido a la mayor complejidad de los
espectros, a la estrec'e$ de las bandas de absorcin y a las limitaciones instrumentales de los
instrumentos de infrarrojo.
Los datos cuantitativos )ue se obtienen con los instrumentos de infrarrojo dispersivos son, por
lo general, de menor calidad )ue los )ue se obtienen con los espectrofotmetros de
ultravioleta7visible. La precisin y e"actitud de las medidas con los instrumentosde
transformada de *ourier son claramente mejores )ue con los instrumentos dispersivos. (in
embargo, para obtener resultados de buena calidad es esencial prestar una atencin
meticulosa a los detalles.
n0lisis de una me6cla de 5idrocar.uros arom0ticos.
8na aplicacin caracter!stica de la espectroscopia en el infrarrojo cuantitativa es la resolucin
de los ismeros -L%11 en una me$cla )ue incluye o"ileno, m"ileno, p"ileno y etilbenceno.
En la *igura 1<L se muestran los espectros de absorcin en el infrarrojo de los componentes
individuales, disueltos en ciclo'e"ano, en el intervalo de 19 a 1B m. Los picos de absorcin
+tiles para la determinacin de los componentes individuales aparecen a 1;,C<6 1;,116 19,BL y
1C,;6 m, respectivamente.
(in embargo, desafortunadamente, la absorbancia de una me$cla a cual)uiera de estas
longitudes de onda no se debe slo a la concentracin de un +nico componente, como
consecuencia del solapamiento de las bandas de absorcin. 5or ello, es necesario determinar
las absortividades molares de cada uno de los compuestos en las cuatro longitudes de onda. F
continuacin, se pueden escribir cuatro ecuaciones )ue permiten el c,lculo de la concentracin
de cada especie a partir de cuatro medidas de absorbancia. Estos c,lculos se efect+an muc'o
m,s f,cilmente con un ordenador.
-uando la relacin entre la absorbancia y la concentracin no es lineal 2como ocurre a menudo
en la regin del infrarrojo:, el tratamiento algebraico asociado a un an,lisis de varios
componentes, cuyos picos de absorcin se solapan, es considerablemente muc'o m,s
complejos.
'('"(O3R+
5rincipio de Fn,lisis Instrumental. (AEEM, %ELLEH y DIEJFD
Nuinta Edicin. Jc Mra/ %ill.
Fn,lisis Instrumental. AEDDET% F. H8?ID(ED y O84IT% *. H8?ID(ED
5rentice %all. Jadrid 9111.