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Nuevos materiales

en la sociedad del siglo XXI


COLECCIÓNDIVULGACIÓN

Nuevos materiales
en la sociedad del siglo XXI

Fernando Bartolomé, Instituto de Ciencia de Materiales de Aragón.


ICMA-CSIC-Universidad de Zaragoza
Juan J. de Damborenea, Centro Nacional de Investigaciones
Metalúrgicas. CENIM-CSIC
José L. G. Fierro, Instituto de Catálisis y Petroleoquímica. ICP-CSIC
Albert Figueras, Centre d’Investigació en Nanociència
i Nanotecnologia / Instituto de Ciencia de Materiales
de Barcelona. ICMB-CSIC
José González de la Campa. Instituto de Ciencia y Tecnología
de Polímeros. ICTP-CSIC
Antonio Hernando, Instituto de Magnetismo Aplicado. Universidad
Complutense de Madrid. ADIF-CSIC
Carmen Mijangos (coord.), Coordinadora Científica y Técnica
del Área de Materiales del CSIC
José Serafín Moya (coord.), Instituto de Ciencia de Materiales
de Madrid. ICMM-CSIC
Jordi Pascual, Centre d’Investigació en Nanociència i
Nanotecnologia. ICN. Universidad Autónoma de Barcelona. UAB
Julio San Román. Instituto de Ciencia y Tecnología de Polímeros.
ICTP-CSIC
Carlos Zaldo, Instituto de Ciencia de Materiales de Madrid. ICMM-CSIC

CONSEJO SUPERIOR DE INVESTIGACIONES CIENTÍFICAS


Madrid, 2007
Con la COLECCIÓN DIVULGACIÓN, el CSIC cumple uno de sus principales objetivos: proveer de materiales rigurosos y divulgativos a un amplio
sector de la sociedad. Los temas que forman la colección responden a la demanda de información de los ciudadanos sobre los temas que más les afectan:
salud, medio ambiente, transformaciones tecnológicas y sociales… La colección está elaborada en un lenguaje asequible, y cada volumen está coordi-
nado por destacados especialistas de las materias abordadas.

COMITÉ EDITORIAL

Pilar Tigeras Sánchez, directora


Susana Asensio Llamas, secretaria
Miguel Ángel Puig-Samper Mulero
Alfonso Navas Sánchez
Gonzalo Nieto Feliner
Javier Martínez de Salazar
Jaime Pérez del Val
Rafael Martínez Cáceres
Carmen Guerrero Martínez

Catálogo general de publicaciones oficiales


http://publicaciones.administracion.es

© CSIC, 2007
© Fernando Bartolomé, Juan J. de Damborenea, José L. G. Fierro, Albert Figueras, José González de la Campa, Antonio Hernando, Carmen Mijangos (coord.),
José Serafín Moya (coord.), Jordi Pascual, Julio San Román, Carlos Zaldo, 2006.

Reservados todos los derechos por la legislación en materia de Propiedad Intelectual. Ni la totalidad ni parte de este libro, incluido el diseño de la cubierta puede
reproducirse, almacenarse o transmitirse en manera alguna por medio ya sea electrónico, químico, mecánico, óptico, informático, de grabación o de fotocopia, sin
permiso previo por escrito de la editorial.
Las noticias, asertos y opiniones contenidos en esta obra son de la exclusiva responsabilidad del autor o autores. La editorial, por su parte, sólo se hace responsable
del interés científico de sus publicaciones.

ISBN: 978-84-00-08453-0
NIPO: 653-06-072-1
Depósito legal: M-8.913-2007

Edición a cargo de Cyan, Proyectos y Producciones Editoriales, S.A.


Índice

Introducción ...................................................... 79

1. Materiales cerámicos avanzados ................................. 11


9
José Serafín Moya

2. Nuevos materiales metálicos ..................................... 21


19
Juan J. de Damborenea

3. Polímeros avanzados ............................................ 31


29
José González de la Campa

4. Materiales magnéticos hoy: ¿imanes de átomos aislados? ...... 41


39
Antonio Hernando

5. Nanomateriales ................................................. 53
51
Albert Figueras y Jordi Pascual
6. Biomateriales: retos y alternativas .............................. 61
63
Julio San Román

7. Materiales para los láseres de hoy y mañana ................... 71


73
Carlos Zaldo

8. Energía y ambiente ............................................. 87


89
José L. G. Fierro

9. La radiación sincrotrón en Ciencia de Materiales ............... 99


101
Fernando Bartolomé
Introducción

L as personas nos vemos inmersas en un universo fabricado a partir de materiales de


naturaleza metálica, polimérica, cerámica y todas sus posibles combinaciones. Estos
materiales sustentan nuestro presente bienestar y hacen factibles nuestro progreso futuro.

Han sido tan importantes los materiales en la vida del hombre que los historiadores
han clasificado las primeras edades de la humanidad, según los materiales utilizados;
así han surgido las edades de la Piedra, del Bronce y del Hierro.

Podemos afirmar que en los albores del siglo XXI nos encontramos al comienzo
de una nueva etapa marcada por el devenir de los nuevos materiales.

No es difícil imaginar el impacto que la investigación en nuevos materiales va a


tener en el próximo futuro en la sociedad actual. Toda nueva tecnología (desde el
tren de alta velocidad a las pequeñas baterías de nuestros teléfonos móviles, pasando
por los nuevos implantes quirúrgicos) necesita del desarrollo de un conjunto amplio
de materiales con propiedades muy específicas. Sin el concurso de dichos materiales
estas tecnologías no podrían ser operativas.

El Programa Nacional de Materiales del Plan Nacional de I+D+i 2004-2007


establece que los nuevos materiales constituyen un pilar básico para sustentar el
desarrollo de nuevos productos y servicios que contribuyan de manera decisiva al
incremento del bienestar de nuestra sociedad.

9
En nuestro país, los materiales representan más del 15% del PIB y el número de
puestos de trabajo que genera supera el 20% de la población activa ocupada. Por
tanto, el impacto económico, social y tecnológico que puede representar el
desarrollo de nuevos materiales en nuestra sociedad es, sin duda, de gran magnitud.

La investigación y desarrollo de nuevos materiales constituye una actividad


básicamente multidisciplinar que requiere el concurso de la Física, la Química
y la Ingeniería y que en la actualidad ha adquirido unos niveles muy elevados de
conocimiento tanto científico como tecnológico. Este hecho hace posible el diseño
de materiales con composición y propiedades muy específicas que, en su caso,
pudieran ser requeridos para el correcto desarrollo de las tecnologías emergentes
(energía, comunicación, transporte, salud, medio ambiente, etc.). Estas tecnologías
modelarán el bienestar y progreso de los ciudadanos en las próximas décadas, al
igual que ocurrió con los plásticos y semiconductores en los años cincuenta.

En el presente documento, un grupo de científicos del CSIC, que desarrolla su


labor investigadora en este campo, ofrece una visión panorámica del estado del arte
de I+D en nuevos materiales (cerámicos, metálicos, polimétricos, magnéticos), así
como de sus aplicaciones más relevantes, tales como en nanotecnología, medicina,
energía, medio ambiente y láseres de estado sólido. Finalmente, se ha elegido la
radiación sincrotrón como técnica de caracterización de estos materiales.

La extensión necesariamente limitada de esta publicación ha obligado a realizar una


selección de los posibles temas y contribuciones que podrían cubrir un tema tan
amplio como el de los nuevos materiales. Esperamos que en un futuro cercano, un
nuevo número de esta colección nos permita tratar con la suficiente extensión los
materiales, aplicaciones y enfoques que aquí no ha sido posible.

Conviene recordar que el principal objetivo que persigue este documento es, por
una parte, divulgar el conocimiento científico y tecnológico y, por otra, involucrar
a las nuevas generaciones en la investigación y desarrollo de los materiales del
futuro.

CARMEN MIJANGOS JOSÉ SERAFÍN MOYA

10
J OSÉ S ERAFÍN M OYA
Instituto de Ciencia de Materiales de Madrid. ICMM-CSIC

1. Materiales
cerámicos avanzados
La cerámica tradicional importante de la innovación
tecnológica en este sector está
España es uno de los países más orientada a minimizar los niveles
destacados a nivel mundial en la de consumo específico de energía
producción de materiales cerámicos y de contaminación y otra parte
de los llamados tradicionales, a saber: sustancial a lo que se denomina
ladrillos y tejas, cerámica de mesa, innovación de producto.
cerámica sanitaria, porcelana artística, La cerámica tradicional se ha
pavimentos cerámicos, aisladores beneficiado directa e indirectamente
cerámicos y ladrillos refractarios. La de los avances conseguidos en los
producción de este sector ha grandes desarrollos y programas de
alcanzado en los últimos años un investigación que se han llevado a
elevado nivel de automatización y su cabo en la búsqueda de nuevos
volumen de facturación significa casi materiales, de la misma manera que
el 2% del PIB. Al tratarse de procesos la industria tradicional del automóvil
que requieren tratamientos térmicos se beneficia de los avances
a elevadas temperaturas (>1.100ºC) la conseguidos en la Fórmula-1.
industria cerámica se caracteriza por Es decir: a) incorporando nuevos
unos altos consumos de energía y un procesos de fabricación;
control exhaustivo de los niveles de b) optimizando la relación
contaminación ambiental. Por esta microestructura/propiedades,
razón actualmente una parte y c) incorporando nuevas

11
herramientas y nuevos conceptos al
proceso de control de calidad de sus
productos y, por tanto, mejorando su
competitividad en un mercado cada
vez más globalizado.
Por tanto la investigación
y desarrollo de nuevos materiales
cerámicos, no sólo sirve, como
a) veremos a continuación, para
propiciar el desarrollo de las
tecnologías emergentes y por ende
mejorar la calidad de vida de los
1 µm ciudadanos sino también para
potenciar y mejorar la competitividad
de los materiales cerámicos
tradicionales.
b)

La cerámica avanzada. Estado


del arte

5 µm El apasionante desarrollo que ha


sufrido la cerámica en las últimas
décadas ha estado conducido más por
Figura 1.1. Materiales cerámicos tenaces para aplicaciones estructurales de circonia, troqueles, guías, la “necesidad” que por el “azar”.
herramientas (superiores) y nitruro de silicio, rodamientos y componentes de motores (inferiores)
La histórica crisis del petróleo de
y sus correspondientes microestructuras [a), b)].
1973 acabó con el sueño dorado de la
energía barata e hizo que los procesos

12
productivos cambiaran drásticamente en este campo del equipo liderado abrió una avenida de investigación
para disminuir los consumos por el profesor S. de Aza desde el que ha dado frutos espectaculares.
energéticos. Para ello, los techos de punto de vista de los diagramas de Aquellas propiedades inherentes
temperatura han de ser elevados por equilibrio de fases una herramienta a los materiales cerámicos que los
encima del de las aleaciones y de gran utilidad para entender las distingue de los metales y
superaleaciones metálicas, haciendo reacciones que pueden tener lugar los plásticos, como son su elevada
que los materiales cerámicos tengan a elevada temperatura en sistemas estabilidad química (son altamente
que desempeñar un papel mucho más multicomponentes. resistentes tanto a los ácidos como
activo y a veces crítico en las nuevas La segunda gran limitación de los a las bases), su dureza y su
tecnologías. materiales cerámicos estriba en su refractariedad, se potencian
Aun siendo los materiales intrínseca fragilidad. Los materiales decididamente si se disminuye su
cerámicos los primeros que aparecen cerámicos son susceptibles de rotura fragilidad y abre el camino de la
en la historia del hombre, muy por catastrófica. Cuando un jarrón de cerámica hacia aplicaciones
delante de los metales, el nivel en que porcelana impacta en su caída se estructurales de elevada
se encuentra su desarrollo a inician grietas que se propagan a una responsabilidad, impensables antes
principios de los setenta puede ser velocidad próxima a la del sonido de este acontecimiento científico.
calificado de muy rudimentario. fracturando el jarrón en múltiples En la actualidad está claramente
Por ello, podemos afirmar que lo trozos que a su vez generan establecido que las propiedades
que hoy entendemos por cerámica superficies frescas de fractura. La mecánicas de un material cerámico
estructural tiene su origen no hace energía del impacto se ha invertido están íntimamente relacionadas con
más de treinta años. Es, por tanto, un en la creación de nuevas superficies. aspectos de su microestructura.
campo muy reciente de investigación Si el jarrón hubiera sido metálico se Propiedades tales como módulo de
y desarrollo. habrían producido sólo abolladuras, rotura (f), tenacidad (K1c),
Para mejorar las propiedades es decir, la energía del impacto se resistencia a la fatiga y resistencia
mecánicas de los materiales cerámicos habría consumido en forma de a la deformación en caliente están
hubo que empezar por disminuir el deformación plástica. dictadas por entidades
tamaño de sus defectos críticos En este contexto, el descubrimiento microestructurales dispersas, tales
mediante un cambio dramático en en 1975 por Garvie et al. de los como segundas fases (partículas
el procesamiento de los sistemas mecanismos de reforzamiento de metálicas, nanopartículas, micro
particulados de partida. A tal efecto, matrices cerámicas mediante la fibras, micro plaquetas, etc.).
emerge una nueva ciencia, la ciencia incorporación de elementos En el caso concreto de los
del procesamiento cerámico, que microestructurales no lineales materiales cerámicos con una fase
tiene su origen en un famoso meeting (p.e. partículas de ZrO2 parcialmente dispersa de circonia sus propiedades
cuyas contribuciones recoge el libro estabilizada que pueden sufrir una mecánicas (el módulo de rotura está
Ceramics before firing, editado por transformación de fases de naturaleza relacionado con el tamaño crítico de
Onoda y Hench en 1978. En España martensítica, similar a la que se defecto, c, mediante la expresión:
merece ser destacada la contribución produce en los aceros templados) f=Cte.KIc.c -1/2), se incrementaron

13
de la transformación martensítica de
las partículas submicrométricas
de circonia localizadas en el entorno de
las grietas.
Como consecuencia de esta
revolución en la actualidad los
5 µm
materiales basados en circonia
parcialmente estabilizada (Y-TZP,
Mg-TZP, alúmina/ Y-TZP, mullita/
Y-TZP) están plenamente
introducidos en el mercado y se
utilizan en aplicaciones estructurales
de gran responsabilidad (boquillas
para la extrusión de metales, para la
industria textil, bombas y válvulas
para ser usadas en ambientes
corrosivos, etc.).
Otra importante familia de
materiales cerámicos estructurales que
se ha desarrollado en los últimos
Figura 1.2. Materiales laminados: concha de manera espectacular, pasando de veinte años son los basados en nitruro
de molusco (superior) y álabe de motor de unos valores máximos para la de silicio. Este tipo materiales
turbina de gas con un recubrimiento alúmina de 500MPa en el año 1970 (carburos, boruros y nitruros) como
laminar que actúa como barrera térmica
(inferior).
hasta los 2500MPa para los consecuencia de su enlace covalente
materiales compuestos alúmina- poseen elevados módulos elásticos
circonia parcialmente estabilizada con y elevada dureza. Particularmente el
itria (Y-TZP) obtenidos a finales nitruro de silicio se obtiene mediante
de los años ochenta. Estos valores de sinterización bajo presión a muy
resistencia mecánica claramente elevada temperatura (>1.800ºC) con
compiten con los correspondientes una microestructura compuesta por
a los mejores aceros del mercado. granos elongados monocristalinos de
Ello ha sido debido a dos factores -Si3N4 >10m, que le sirven de auto
fundamentales, a) el refinamiento reforzamiento, embebidos en una
de la microestructura a niveles delgada película vítrea. Este material
submicrométricos (disminución del está particularmente indicado para
defecto crítico c), y b) el aumento aplicaciones estructurales a elevada
de la tenacidad K1c como consecuencia temperatura así como en cojinetes

14
100 µm

100 µm

y en herramientas de corte por su millones de años la Naturaleza ha 1 cm


elevada dureza. diseñado estructuras complejas
En la actualidad, como jerarquizadas para satisfacer 100 µm

consecuencia del extraordinario plenamente funciones muy


progreso que han experimentado las específicas, por ejemplo, estructuras
nuevas tecnologías (biotecnología, laminadas o con gradiente de
robótica, aeroespacial, defensa, etc.), composición. La concha de una oreja
la fuerza conductora que inspiró los de mar del mediterráneo está
grandes desarrollos de nuevos constituida por capas rígidas de
materiales a finales del siglo XX ha carbonato cálcico (aragonito)
pasado de ser “una solución en busca de l 1m de espesor unidas entre
del problema” a “un problema en sí por una de cemento orgánico de
busca de una solución satisfactoria”. espesor manométrico (proteína).
En este nuevo escenario la Como consecuencia de esta especial
investigación y la sociedad están configuración la concha posee una
obligadas a establecer sinergias y resistencia mecánica diez veces
sólidas vías de comunicación que superior a la de los monocristales de
propicien la búsqueda de estas aragonito. Un ejemplo paradigmático
requeridas soluciones satisfactorias. de un material con gradiente de
composición lo constituye la caña de
bambú. La caña está constituida por
Figura 1.3. Materiales compuestos cerámica-
Materiales cerámicos una matriz continua reforzada por metal con gradiente de composición: cilindro
bioinspirados fibras de celulosa. Estas fibras están de mullita-Mo obtenido en el ICMM-CSIC y
distribuidas de tal forma que lámpara de halógeno de alta intensidad con
La Naturaleza constituye una fuente su concentración decrece interconectores cerámica-metal con un
gradiente continuo de composición.
inagotable de inspiración para diseñar monotónicamente del exterior al
nuevos materiales cerámicos con interior. Debido a esta especial
propiedades únicas. A través de configuración, la caña de bambú

15
Figura 1.4. Lámparas halógenas iluminando un
estadio de fútbol.

16
posee una excelente flexibilidad
y muy elevada resistencia mecánica
(400MPa).

Estructuras laminadas
Los compactos cerámicos laminados
ofrecen una oportunidad única para
el diseño ad hoc de materiales con
microestructuras y microarquitecturas
complejas que pueden satisfacer los
requerimientos de las nuevas
tecnologías. Usando diferentes vías
de procesamiento (colado secuencial
de barbotinas, colado en cinta,
inmersión secuencial de sustratos, en
fase vapor, etc.) en la actualidad se
han obtenido en distintos
laboratorios de Europa, Japón y USA
diferentes tipos de materiales
cerámicos laminados
1µm
y recubrimientos laminados tales
como: a) laminados compatibles
con interfases rígidas, por ejemplo,
Figura 1.5. Materiales cerámicos
alúmina-alúmina (Y-TZP); b) Materiales cerámicos nanoestructurados: herramienta de corte
materiales laminados incompatibles, con gradiente de composición de carburo de titanio-nanocarburo de boro
por ejemplo, alúmina-titania, Este concepto aparece en Japón por cúbico para el mecanizado del acero.
Alumina nanoestructurada transparente
alúmina-circón; c) recubrimientos primera vez en el año 1985. Un
y microestructura de una placa obtenida
reactivos sobre sustratos cerámicos, material con gradiente de composición dentro del proyecto de la UE NANOKER.
por ejemplo, alúmina-dolomita para es aquel que posee una estructura tal
dar mediante calcinación a 1.650ºC que una determinada propiedad varía
recubrimientos texturados de a lo largo del volumen, por ejemplo
hexaluminato cálcico; y d) barreras dureza, conductividad térmica,
térmicas sobre sustratos metálicos, constante dieléctrica, etc. Los
por ejemplo, recubrimientos primeros estudios se llevaron a cabo
de circonia-alúmina sobre álabes de con materiales compuestos metal-
turbina de gas de superaleaciones cerámica siguiendo una ruta
de Ni. pulvimetalúrgica.

17
Figura 1.6. Superficie de fractura del material
cerámico nanoestructurado alúmina-nanoYAG
donde se observan las nanopartículas de YAG
situadas en los bordes de grano de la alúmina,
lo que le confiere una elevada resistencia a la
deformación bajo carga a elevadas
temperaturas (>1.200ºC).

a 1.650ºC, se han obtenido probetas


cilíndricas con densidad próxima
a la teórica y con un gradiente de
composición continuo de Mo con
el umbral de precolación situado
aproximadamente a la mitad de la
altura de la probeta. Estos cilindros
con gradiente de composición
continuo han encontrado
recientemente una aplicación de alta
responsabilidad como interconectores
El primer material cerámico con material cerámico monolítico. Tal en lámparas halógenas de alta
gradiente de composición (CGC) que es el caso de los nuevos materiales intensidad sirviendo a su vez de
se recoge en la literatura fue obtenido compuestos cerámica-metal electrodo y de componente de sellado
por un grupo de investigadores del con un gradiente de composición de la lámpara. Estas lámparas poseen
CSIC en 1992 mediante colaje continuo. Estos materiales son una alta estabilidad lumínica, no
secuencial de barbotinas de alúmina básicamente heterogéneos de manera explosionan y tienen una vida
y circona parcialmente estabilizada con que por un extremo pueden poseer media >4.000h, diez veces mayor
ytria. A partir de entonces se han una elevada conductividad eléctrica que las convencionales del mercado.
obtenido por diferentes rutas CGC y térmica, mientras que por el
de alumina-circonia, alúmina-mullita, extremo opuesto pueden ser aislantes
alúmina-hidroxiapatito, materiales perfectos. A partir de barbotinas Materiales cerámicos
cerámicos con gradiente de porosidad, estables de sistemas particulados nanoestructurados
etc. submicrométricos mullita-Mo
Haciendo uso de este concepto se o sílice-Mo y mediante un proceso Si el tamaño de la microestructura
pueden diseñar materiales capaces de de segregación controlada y filtración de los materiales cerámicos oxídicos
llevar a cabo funciones específicas que bajo presión seguido de un monofásicos (alúmina, circonia,
no pueden ser satisfechas por ningún tratamiento térmico en vacío mullita, espinela) se reduce

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sensiblemente por debajo de 1m, una alta resistencia mecánica (f = utilizarse para el mecanizado del acero
hasta el nivel de lo nanometros 1GPa) y elevada dureza (Hv>20GPa). ni del silicio ya que reacciona con ellos
(1nm es la milésima parte de 1m) Por otro lado los materiales degradándose. La búsqueda de
y a su vez se elimina por completo la compuestos nanoestructurados del tipo materiales que puedan ser usados como
porosidad residual, mediante óxido/nano-óxido, óxido/nano-carburo, herramientas de corte para el
procesos de sinterización no carburo/nano-carburo u óxido/nano- mecanizado del acero y del silicio
convencionales (sinterización en metal ofrecen un amplio abanico de constituye en la actualidad un objetivo
vacío o mediante sinterización bajo posibilidades como futuros biomateriales, de enorme importancia tecnológica.
presión asistida por pulsos eléctricos componentes estructurales o materiales Los materiales compuestos
“Spark Plasma Sintering”) se superduros. Tal es el caso de la alumina- nanoestructurados del tipo
aumenta notablemente su resistencia nanoYAG (5% vol.) donde las alúmina/nano-TiC, TiC/nano-cBN
mecánica y su dureza a la vez que se nanopartículas del granate de alúmina y alúmina/nano-(Ni, W) alcanzan
hace transparente. Este hecho abre e itria (YAG) por estar localizadas en los valores de dureza >30GPa, son
extraordinarias posibilidades para la bordes de grano de la alúmina, los anclan químicamente estables frente al
utilización de estos materiales en y en consecuencia aumentan la hierro y al silicio y constituyen en la
aplicaciones de muy elevada resistencia a la deformación bajo carga actualidad la apuesta más plausible
responsabilidad, como por ejemplo a temperaturas elevadas (<1.200ºC) hasta para el mecanizado de alta velocidad
ventanas ópticas en el rango del IR-V tres veces por encima de la alúmina de aceros duros, una etapa crucial en
(0,4m <<5m) para equipos policristalina. todo proceso de fabricación
aeroespaciales donde una elevada El diamante es el material más duro de la moderna industria
transparencia ha de conjugarse con que se conoce, sin embargo, no puede metalurgia.

Bibliografía

CERAMIC PROCESSING BEFORE FIRING, Ed. G. Y. Onoda and L.L. Hench, J. Wiley & Sons 1978.
GARVIE, R. C.; HANNINK, R. H.; PASCOE, R. T.: “Ceramic Steel?”, Nature 258, 703-704 (1975).
MOYA, J. S.: “Layered Ceramics”, Adv. Mat., 7, 185-189 (1995).
PADTURE, N. P.; GELL, M.; JORDAN, E. H.: “Thermal Barrier Coatings for Gas-Turbine Engine Applications”, Science, 296, 280-284 (2002).
PECHARROMÁN, C. AND MOYA, J. S.: “Experimental Evidence of a Giant Capacitance in Insulator-Conductor Composites at the Percola-
tion Threshold”, Adv. Mater. 12 [4] (2000) 294-297.
PECHARROMAN, C.; ESTEBAN-BETEGÓN F.; BARTOLOMÉ J. F.; RICHTER G. y MOYA J. S.: “Theoretical Model of Hardening in Zirconia-Nickel
Nanoparticles Composites”, Nano Letters 4 (2004) 747-751.
RODRÍGUEZ, M. A.; DE AZA, S.; PENA P.: “Reaction Sintering of Zircon-Dolomite Mixtures”, J., Eur. Ceram. Soc. 21 (3) 343-354 (2001).
UMEMOTO A. y HAYASHI K.: “High-Intensity Discharge Lamp With Mo–SiO2 Functionally Graded Material”, J. Am. Ceram. Soc., 89 [3]
1133–1135 (2006).

19
20
J UAN J. DE D AMBORENEA
Centro Nacional de Investigaciones Metalúrgicas. CENIM-CSIC

2. Nuevos materiales
metálicos
Introducción y sus posteriores desarrollos
tecnológicos nunca hubieran sido
Desde hace aproximadamente 9.000 posibles sin el concurso de los
años, la historia de la Humanidad materiales metálicos.
ha estado siempre ligada al empleo Este largo recorrido podría hacer
de los materiales metálicos. El pensar que los metales y sus
conocimiento de sus propiedades y las aleaciones son algo anticuado,
destrezas en su obtención y falto de innovación o de escaso
transformación han ido marcando, desarrollo científico. Pero la realidad
sucesivamente, las distintas etapas es radicalmente distinta. Resulta
históricas a través de las que la especie curioso comprobar cómo los primeros
humana se ha desarrollado (Edad del en descubrirse, como el cobre, el
Cobre —7.000 a.C.—, del Bronce estaño, la plata, el oro y el hierro,
—2.800 a.C.— o del Hierro —1.500 siguen siendo referente obligado
a.C.—). El descubrimiento de que la en los avances científicos y
fusión y mezcla de metales cambiaba tecnológicos de nuestros días. Por
drásticamente las propiedades de éstos ejemplo, sería impensable hablar de
constituyó un hito en nuestro superconductores y no pensar en el
desarrollo, que dejaba entrever el valor cobre, el primer elemento metálico
estratégico, comercial y vital de los del que se tiene constancia; o mirar
metales. El advenimiento de la las impresionantes plataformas
Revolución Industrial petrolíferas del Mar del Norte, con

21
Figura 2.1. Estructura de un acero antes alturas de hasta 270 metros (120 gran mayoría son metales. Esto da
(izda.) y después de un tratamiento
térmico (dcha).
metros más que la Torre Picasso de idea de la gran variedad de aleaciones
Foto: V. López, CENIM. Madrid) y no volver la vista al hierro. existentes, por lo que sólo será
¿Qué es lo que hace posible que posible, en estas páginas, esbozar un
materiales con tanta solera sigan pequeño panorama de los nuevos
estando de permanente actualidad? materiales metálicos. Por esta razón,
La respuesta es sencilla: la nos centraremos en tres ejemplos de
investigación incesante sobre sus los llamados materiales metálicos
propiedades físicas y químicas. estructurales. La investigación
Los avances conseguidos, sobre todo científica persigue conseguir unos
en el último cuarto del siglo XX, en materiales que combinen, junto con
caracterización, análisis su viabilidad económica (costes de
y procesado de materiales han producción aceptables):
permitido el desarrollo de nuevos elevadas propiedades mecánicas (alto
materiales específicamente diseñados límite elástico, carga de rotura y
para soportar condiciones extremas de dureza, resistencia a la fatiga y al
trabajo. De todos los elementos desgaste, tolerancia al daño); elevada
químicos actualmente conocidos, una resistencia a la corrosión y a la

22
oxidación a altas temperaturas, y primera tenemos una estructura típica
procesado susceptible de aplicación de un acero con ferrita y perlita. Y en
industrial y fácil disponibilidad de los la segunda se presenta el mismo
constituyentes de la aleación. material transformado
Para conseguir esto vamos a jugar en martensita, tras recibir un
Figura 2.2. Detalle de una pluma superbainítica
con la composición (elementos tratamiento térmico por encima
nanoestructurada (fase más clara: ferrita
constitutivos de la aleación) y con la de 750ºC. bainítica de 30 nm de espesor medio, fase
microestructura de los metales. Los oscura: láminas delgadas de austenita retenida,
metales están formados por agregados de unos pocos nm).
Foto: Grupo de investigación MATERALIA del CENIM/CSIC.
policristalinos de diversos tamaños, Los nuevos materiales
formas y composiciones. Por tanto, metálicos
actuar sobre ambas variables
—composición y microestructura— El acero: un nuevo material
nos va a permitir la optimización La revolución siderúrgica se inició por
de las propiedades de casi todas Henry Bessemer en 1855 al desarrollar
las aleaciones metálicas. La un convertidor con soplado de aire
modificación microestructural se basa que permitía el paso del arrabio al
en el estudio de las transformaciones acero. Desde entonces, la industria
de fases en estado sólido. Como siderúrgica ha estado en primera línea
hemos dicho anteriormente, las del avance tecnológico gracias a un
aleaciones metálicas suelen estar esfuerzo combinado de investigación
compuestas por muchos elementos y desarrollo, tanto en las propias
por lo que son polifásicas a empresas como en los centros de
temperatura ambiente y tienen un alto investigación A esto ha ayudado
potencial de transformación por su bajo coste en comparación
aplicación de ciclos térmicos o con otros materiales estructurales,
termomecánicos. Un claro ejemplo lo su disponibilidad y su gran
tenemos en la figura 2.1. a y b. En la variedad en composiciones

23
y propiedades, calculándose en más de a 550 MPa, mejorándose Y la investigación continúa.
2.000 los tipos de acero existentes en sustancialmente la resistencia al El siguiente paso son dos nuevas
la actualidad. impacto y a la torsión. Estos aceros familias de aceros: los TWIP
Como muestra la última gran obra con un contenido en C del 0,15% (Twinning Induced Plasticity) y los
de ingeniería civil: la Torre Taipei. incorporaban distintas proporciones superbainíticos. Los primeros con
Con una altura de 509 m y 101 de aleantes como el Ti, V o Nb. ultra alto contenido en manganeso
plantas, su edificación se basa En estos últimos veinte años, (hasta 25%) conjugan muy alta
en 8 pilares de acero de 80 mm y esto demuestra el dinamismo resistencia con extrema ductilidad.
de espesor. Además, a partir de la investigación científica, estos Este nuevo tipo de aceros presenta
de la planta 62 está construida aceros han quedado superados por la complejas microestructuras, mezcla de
íntegramente con cinco tipos nueva generación de aceros avanzados martensita, bainita y/o austenita
de aceros que conjugan alta resistencia de alta resistencia, con cargas de retenida que permiten el tan deseado
con ductilidad (capacidad para rotura de, por ejemplo, 1500MPa efecto de endurecimiento por
adquirir pequeñas deformaciones por (¿se imagina colgar una masa de transformación. Los aceros
efecto de los terremotos). Estos aceros 150 kg de un hilo de sección 1 mm2 superbainíticos libres de carburos
se han obtenido mediante el proceso sin que se rompa?). Esta revolución fundamentan sus excelentes
TMCP (Thermo-Mechanical ha dado como fruto la aparición de propiedades de resistencia
Control Process), que permite nuevas familias de aceros, como los (~2,2GPa) y tenacidad (capacidad
controlar resistencia mecánica, de fase dual cuya microestructura está de absorber energía sin romperse) en
tenacidad y soldabilidad por compuesta principalmente por ferrita, la formación de microestructuras
modificación de la que proporciona ductilidad al nanoestructuradas como la presentada
microestructura. material, e islas de martensita, en la figura 2.2.
Las propiedades de los aceros que le confieren resistencia. No cabe duda: estamos en la Edad
actuales nada tienen que ver con las O los aceros TRIP (acrónimo de del Acero, ¿qué será lo próximo
de los producidos años atrás. En la Transformation Induced Plasticity), que nos presente este nuevo
década de los ochenta, la industria con una estructura de ferrita, bainita material?
del automóvil se revolucionó con y austerita, que proporciona una
la aparición de los llamados aceros excelente ductilidad (permite Aleaciones de aluminio: materiales
HSLA (acrónimo de High-Strength conformar piezas de difícil geometría) en evolución
Low-Alloy Steels) que permitieron y un endurecimiento por En poco más de ciento cincuenta
reducir el peso de las carrocerías en transformación martensítica durante años, el aluminio y sus aleaciones han
un 35%. Además, sus características el proceso de deformación. Esto se pasado de ser desconocidas (en 1900
mecánicas suponían un vuelco con traduce en que un impacto sobre el se consumían 8.000 kg de aluminio)
respecto a los aceros al carbono material, lejos de romperlo, lo a rodearnos en nuestra vida cotidiana
convencionales: su límite elástico endurece, repercutiendo de manera (en 1999 el consumo mundial fue de
pasaba de 300 MPa —típico de los directa sobre la seguridad del 24 millones de toneladas), pudiendo
aceros hasta entonces empleados— vehículo. considerarse como el gran competidor

24
25
condiciones de seguridad cuando
se ha producido un daño en la
estructura. Para entender este
concepto hagámonos la siguiente
Composites 17% Aluminio 61% pregunta: ¿qué pasaría si se produjera
una pequeña grieta en un avión con
trescientos pasajeros a bordo a 8.000
metros de altitud? Las nuevas
aleaciones de aluminio tienen la
respuesta: resisten sin romperse.
Glare 7%
Al igual que los aceros, la familia
de las aleaciones de aluminio es vasta
y sus propiedades físico-químicas
Otros 3%
dependerán de la combinación
adecuada de sus aleantes (Cu, Mn, Si,
Titanio 4%
Mg, Zn o Li), lo que las conferirá un
uso específico.
Acero 8%
En la figura 2.3. se presenta la
distribución de materiales empleados
en la construcción del avión de
pasajeros más grande jamás
desarrollado: el AIRBUS 380,
Figura 2.3. Distribución de materiales en el
del acero para algunos usos auténtico prodigio de la investigación
AIRBUS 380.
estructurales. cooperativa europea. Como podemos
No cabe duda de que su baja ver, el 61% de la estructura está hecha
densidad (2,7 g/cm3 frente a los de aleaciones de aluminio, siendo las
7,8 g/cm3 del acero) hace que su dos principales aleaciones la 2024
aplicación en el transporte, sobre todo (Al-Cu) y la 7075 (Al-Zn). Ambas
el aerospacial, sea prioritaria. A esto fueron inicialmente desarrolladas en
hay que añadir su gran resistencia a la los años cuarenta pero han sido
corrosión y sus increíbles propiedades mejoradas sucesivamente con nuevas
mecánicas superiores, incluso, a las de versiones como, por ejemplo, la 7085.
muchos aceros. Los nuevos materiales Junto a estas nuevas aleaciones aparece
metálicos de uso aerospacial tienen el glare, nuevo material compuesto de
además un reto añadido: la tolerancia aleación de aluminio y vidrio
al daño. Dicho de otra forma, la laminados de manera conjunta
capacidad de seguir operando en formando multicapas, por lo que

26
presenta una alta resistencia al de la industria aeronáutica hace que
desgaste y al impacto. los materiales desarrollados hoy tarden
No podemos olvidar las aleaciones años hasta que llegan a las aeronaves.
de la serie 6000, con una reducción En los laboratorios de investigación
del 3% en peso en comparación con la se sigue trabajando sobre estas nuevas
2024. Tampoco debemos dejar en el aleaciones para asegurar que todas
tintero las aleaciones de Al-Mg con sus propiedades superan los rigurosos
adiciones de Sc por su excepcional límites técnicos y de seguridad aérea
comportamiento mecánico. O las establecidos.
aleaciones de Al-Li, desarrolladas
a finales de los ochenta y que Otros materiales metálicos
presentaban como novedad una Nacidos del acero al carbono, los
disminución en su densidad inoxidables —vitales en el actual Figura 2.4. Recubrimiento multicapa de Cr-CrN
depositado sobre un acero rápido para
(2,54 g/cm3), así como un aumento desarrollo tecnológico— han dado
herramientas con el fin de mejorar su
en su módulo elástico. Ambas paso a toda una generación de resitencia al desgaste.
propiedades mejoraban sensiblemente nuevos materiales conocidos como
las de las aleaciones de aluminio superaleaciones. De entre la gran
convencionales. En estos momentos variedad de superaleaciones, las
se está trabajando ya sobre la tercera de base níquel suponen el 35% de
generación de aleaciones de Al-Li, toda su producción. Estas
superando las limitaciones iniciales aleaciones, de uso tanto en la
de baja tenacidad y apostando por la industria aerospacial como en la
incorporación de nuevos elementos de generación de energía, poseen
de aleación y tratamientos características mecánicas
termomecánicos. Además, estas excepcionales a altas temperaturas.
nuevas aleaciones pueden soldarse, Una hoja de turbina puede estar
lo que abre nuevas perspectivas trabajando durante 35.000 horas
para su empleo en el fuselaje del a 1.200ºC sin sufrir daños
avión. mecánicos ni de corrosión, lo que
La irrupción de nuevos materiales da idea de la resistencia de este tipo
no metálicos ha supuesto un acicate de materiales. En la actualidad, las
para la investigación sobre nuevas turbinas pueden llegar a trabajar a
aleaciones. Sin embargo, y por 1.600ºC, por lo que se han
razones obvias, el paso del incorporado elementos del grupo
laboratorio a la producción no es del platino (Ru, Rh, Ir) que
tarea ni fácil ni rápida. El aumentan la resistencia de estos
comprensible conservadurismo materiales a la fluencia lenta.

27
Junto a las de níquel, las aleaciones de titanio hace que su uso se extienda
de titanio ocupan otro puesto en prótesis osteoarticulares
destacado como material avanzado en (como ejemplos citaremos las
aplicaciones biomédicas, electrónicas, aleaciones de Ti-Mo-Zr-Fe
en la industria química o en usos o las de Ti-Nb-Ta-Zr). Íntimamente
marinos por su combinación de relacionados con el titanio se
resistencia mecánica a temperaturas encuentran los intermetálicos
elevadas, resistencia a la corrosión (aleaciones en principio binarias)
y resistencia al desgaste. La industria TiAl, NiTi u otros como el FeAl
aerospacial ha desarrollado diferentes o el NiAl cuyo éxito radica en una
aleaciones de Ti-Al-V con adiciones elevada resistencia mecánica a
de Cr, Zr y/o Mo que con el debido temperaturas de hasta 600ºC, gran
tratamiento térmico presentan mejor resistencia a la corrosión y oxidación
resistencia a la fatiga y ductilidad que y su baja densidad, que permite
aceros con una sección mayor. su empleo en componentes
Variaciones composicionales de estas aerospaciales (motores) o en turbinas.
mismas aleaciones han demostrado Además, algunas de estas aleaciones
también su validez en la industria de poseen una cualidad excepcional: la
la energía. Por ejemplo, en memoria de forma. Esta propiedad
Figura 2.5. Fotos de la Torre Taipei 101. La aplicaciones geotérmicas, aleaciones hace que la aleación sea capaz de
torre de mayor altura del mundo (508 m) está de Ti-Al-Ru son capaces de trabajar recuperar la forma inicial mediante la
construida con, al menos, cinco tipos diferentes en condiciones de salmuera sin que aplicación de temperatura o corriente
de aceros y a partir de la planta 62 sólo con
aceros de alta resistencia.
se produzca ataque por corrosión. eléctrica, lo que permite su uso en
Fotos: Cortesía del profesor Harry Bhadeshia, Universidad de Igualmente, la excelente multitud de aplicaciones desde
Cambridge. biocompatibilidad de las aleaciones actuadores industriales a implantes

28
biomédicos como los conocidos “stens Entre 1991 y 2001, el consumo de aumentar hasta en 300ºC el punto
coronarios”, que permiten mantener combustible para automóviles de ignición).
abiertos vasos del organismo que de aumentó en un 64%. Alcanzar las Aceros inoxidables, aleaciones de
lo contrario no funcionarían en forma directivas europeas de reducción de cobre, de zinc, nuevos materiales
correcta. gases efecto invernadero por km conseguidos en condiciones de no
En los próximos años, el reto recorrido supondrá reducir la masa de equilibrio (solidificación rápida), la
medioambiental también jugará un los vehículos en un 10% para el 2010. metalurgia de polvos, las nuevas
papel importante en el desarrollo de Para ello será necesario recurrir al técnicas de modificación superficial
nuevos materiales metálicos. La empleo de materiales más ligeros, y tantas aleaciones y procesos quedan
necesidad de reducir las emisiones como las aleaciones de magnesio (la fuera por falta de espacio que no de
de CO2 a la atmósfera va a afectar densidad del Mg es sólo de 1,74 importancia. Estas páginas presentan
tanto a los procesos tradicionales de g/cm3). Partiendo de la clásica AZ91 un breve panorama de los nuevos
fabricación (aquí se abrirían nuevos (9%Al y 1%Zn) se han desarrollado materiales metálicos. Pero, como
campos a la Ingeniería de Superficies) nuevas aleaciones con elemento como decíamos al principio, es sólo un
como a la incorporación de materiales el Ca o Y para proporcionarlas tanto pequeño botón de muestra. ¿Qué nos
más ligeros (lo que supone un menor mayor resistencia mecánica como al depararán los próximos veinte años?:
consumo unitario de combustible). calor (la adición de Ca puede sólo la investigación tiene la respuesta.

Bibliografía

CSIC: Láminas delgadas y recubrimientos: preparación, propiedades y aplicaciones. J. M. Abella (ed.). Colección Biblioteca de Cien-
cias, CSIC. Madrid, 2003. ISBN: 84-00-08166-8.
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Sobre aceros puede consultarse la página http://www.key-to-stell.com/ en la que se puede encontrar abundante información
sobre nuevos desarrollos de aceros o la del grupo de transformaciones de fase de la Universidad de Cambridge. http://
www.msm.cam.ac.uk/phase-trans/index.html

29
30
J OSÉ G ONZÁLEZ DE LA C AMPA
Instituto de Ciencia y Tecnología de Polímeros. ICTP-CSIC

3. Polímeros avanzados

Introducción llaman monómeros, se encuentran


conectadas entre sí por enlaces
Desde el principio de los tiempos, covalentes, formando una sola
el hombre ha empleado polímeros molécula gigante, que tiene pesos
naturales para satisfacer sus moleculares que pueden llegar hasta
necesidades: madera, cuero, resinas 107 g/mol o mayores. El proceso de
y gomas naturales y fibras como el unión de los monómeros para dar
algodón, la lana y la seda. Sin lugar a la cadena de polímero se
embargo, contrariamente a otros denomina polimerización.
materiales, como los metales o las Puesto que las moléculas de
cerámicas, que se han desarrollado polímero están hechas de muchas
a lo largo de miles de años, los unidades repetitivas, el siguiente
polímeros sintéticos son un invento elemento en importancia en un
del siglo XX, pudiendo considerarse polímero, después de la propia
que su importancia empezó en la cadena, es la unidad monomérica,
década de los treinta, en que que condiciona todas las
comenzaron a desarrollarse los propiedades de los polímeros.
polímeros vinílicos, el neopreno, Por ello, los polímeros se
el estireno, el nylon y otros. denominan como poli(unidad
El término polímeros se deriva de repetitiva). Así:
las palabras griegas poli (muchas) y poli(etileno), poli(estireno),
meros (partes). Estas partes, que se poli(metacrilato de metilo).

31
Independientemente de la estructura que dependen de las condiciones
química de los monómeros, los en que ha transcurrido la
polímeros presentan tres características polimerización. Por ello, el peso
comunes: una gran longitud, una gran molecular de un polímero es una
anisotropía, consecuencia de la magnitud promedio.
estructura lineal de la molécula, y una
gran flexibilidad molecular, derivada
de la posibilidad de que los segmentos Síntesis de polímeros
moleculares puedan efectuar
rotaciones alrededor de los enlaces Como hemos comentado, los
covalentes. Estas tres características polímeros se obtienen por unión
condicionan todo el comportamiento covalente de moléculas más pequeñas
de los materiales poliméricos. (monómeros) para dar lugar a largas
El peso molecular (la longitud cadenas de muy alto peso
Figura 3.1. Los copolímeros de bloque
son generalmente incompatibles y se
de cadena) es una variable molecular.
segregan en fases, dando lugar a extremadamente importante, porque Existen dos grandes métodos para
nanoestructuración. La figura muestra la se relaciona directamente con las sintetizar polímeros:
simulación a mesoescala de un copolímero propiedades físicas de un polímero y,
segregado.
de hecho, el elevado peso molecular es 1. Polimerización de adición,
lo que hace que los polímeros tengan generalmente por apertura de
excelentes propiedades como dobles enlaces. Es normalmente
materiales. Algunas consecuencias una reacción en cadena, en la que
del alto peso molecular son: gran sucesivas moléculas de monómero
viscosidad en disolución o en fundido; reaccionan con un centro activo
capacidad para formar fibras y filmes; que se introduce en el sistema
existencia de elasticidad tipo caucho; y que va creciendo en peso
gran capacidad de alargamiento y alta molecular.
resistencia a la rotura. Cuanto mayor
sea el peso molecular de un polímero,
mejores serán sus propiedades
mecánicas, pero más difícil será
procesarlo y más baja será su
solubilidad. Como consecuencia de la
naturaleza estadística del proceso de
polimerización, en una muestra 2. Polimerización de condensación
de polímero tendremos cadenas o por pasos, mediante reacciones
con diferentes pesos moleculares, clásicas de la química orgánica. Los

32
Figura 3.2. Estructura de copolímeros.

Al azar

Alternante

De bloque

polímeros de condensación se De injerto


forman por reacción de dos
grupos funcionales diferentes, para
dar lugar a un nuevo tipo de
función. La posibilidad de utilizar

Producción de polímeros
en la Comunidad Europea
(millones de toneladas/año)

Año 1984 1994 2004


Producción 15,2 22,2 38,9

una gran variedad de monómeros prácticamente cualquier aplicación, Tipos de polímeros


diferentes, que se han ido por lo que podemos decir que hoy
sintetizando gracias al desarrollo de día vivimos en la era de los Homopolímeros
la química orgánica, ha permitido polímeros. Como indicativo de la Los polímeros con estructura más
obtener una extraordinaria cantidad realidad de esta afirmación, en sencilla, y también los más utilizados,
de polímeros con diferentes la tabla siguiente se muestra la son los polímeros lineales constituidos
estructuras y por tanto con producción europea de polímeros, por un solo tipo de monómero. Son
diferentes propiedades. Esta que corresponde a 84 kg/habitante los llamados homopolímeros, que
variedad es la que ha hecho que y año y que se ha multiplicado por normalmente se procesan a partir de
existan polímeros adecuados para 2,5 en tan sólo veinte años. fundido, debido a su carácter plástico

33
Figura 3.3. Planta desaladora de Carboneras
(Almería), capaz de producir 120.000 m3/día de
agua dulce. A la derecha, pueden verse los
cientos de módulos que contienen las
membranas enrolladas en espiral.
Cortesía de PRIDESA.

34
a alta temperatura, que les ha dado el bloques sean suficientemente grandes,
nombre por el que son normalmente las propiedades de los dos
conocidos. Existen, sin embargo, otros homopolímeros correspondientes
tipos de polímeros, derivados de por separado. Estos copolímeros
diferentes estructuras poliméricas. tienen una extraordinaria capacidad
para autoorganizarse a escala
Copolímeros molecular, formando gran variedad
Los polímeros derivados de dos o más de morfologías periódicas a
monómeros se denominan copolímeros. nanoescala (materiales
En los copolímeros, las unidades puedes nanoestructurados) que dependen
distribuirse de distintas formas dando de la composición y estructura de los
lugar a estructuras como las presentadas bloques. Esto es consecuencia de la
en la figura 3.2. incompatibilidad entre polímeros,
Las propiedades de los copolímeros que es una regla prácticamente general
dependen mucho de su estructura. y que conduce a segregación de fases.
Figura 3.4. (Arriba a la derecha). Estructura Así, los copolímeros alternantes o al La anisotropía morfológica en el
cristalina de fibras de poliamida aromática, azar tienen propiedades intermedias sistema puede conducir a anisotropía
mostrando la linearidad de las cadenas y la
entre las de los homopolímeros en las propiedades mecánicas, ópticas
existencia de enlaces de hidrógeno
intermoleculares entre grupos amida de
correspondientes. Los copolímeros y eléctricas en el conjunto del
cadenas contiguas. de bloque presentan, siempre que los material, dando lugar a sistemas

35
especiales que no pueden obtenerse separarse las cadenas por medio
por otros métodos. de moléculas de disolvente) y también
La aplicación más común de los es infusible. Por ello, a partir de cierto
copolímeros de bloque es la grado de entrecruzamiento, estos
combinación de segmentos flexibles polímeros no pueden ser procesados.
y segmentos rígidos para formar Por tanto, sólo pueden transformarse
sistemas elastoméricos. En estos una vez y no pueden reciclarse. Sin
sistemas, los segmentos flexibles embargo, el entrecruzamiento
actúan como un caucho, mientras confiere a estos sistemas unas
los segmentos rígidos se asocian entre propiedades mecánicas y de resistencia
sí mediante fuerzas intermoleculares química y térmica que hace que sean
y son capaces de cristalizar. Esta insustituibles en muchas aplicaciones.
cristalinidad actúa como un Los primeros polímeros comerciales
entrecruzamiento físico que mantiene fueron las resinas de fenol-formaldehido
Figura 3.5. Fibra polimérica de alto los segmentos flexibles unidos y por (bakelitas), que son sistemas
módulo. ello es posible obtener fibras entrecruzados. En la actualidad, los
elastoméricas del tipo de la Lycra®. sistemas entrecruzados más utilizados
son las resinas epoxídicas, que tienen
Polímeros entrecruzables extraordinarias propiedades como
Si el número de grupos reactivos en adhesivos y se utilizan en electrónica,
un monómero es superior a dos, automoción, aeronáutica, etc.,
durante el transcurso de la reacción principalmente como materiales
de polimerización se producirán en compuestos (ver páginas
primer lugar ramificaciones y a siguientes).
continuación, como consecuencia
de las reacciones entre esas
ramificaciones, se producirán uniones Algunas aplicaciones
entre las diferentes cadenas. A partir
de cierto momento todas las cadenas Aunque existen miles de aplicaciones
habrán reaccionado entre sí para dar diferentes para la gran variedad de
lugar a una sola molécula gigante polímeros conocidos, nos limitaremos
constituida por todas las moléculas a dos de ellas, de gran interés
de monómero que tuviéramos al tecnológico.
principio de la reacción. Debido
a que todas las moléculas están unidas Fibras de alto módulo
por enlaces covalentes, la molécula Los polímeros pueden existir en
gigante es insoluble (no pueden estado amorfo y semicristalino. La

36
poliacrilonitrilo

, 2050º

capacidad de cristalizar está muy


condicionada principalmente por la
regularidad estructural, la existencia
de fuerzas intermoleculares y además
por factores cinéticos, que son muy , 700º
importantes en este caso, debido a la
altísima viscosidad de los polímeros
en estado fundido.
Muchos polímeros cristalinos
presentan extraordinarias propiedades
mecánicas, consecuencia de la
, T > 1500º
cristalinidad. Las mejores propiedades
se obtienen en el caso de las fibras
(figura 3.5.), en las que se consigue,
mediante estiramiento, ordenar las
cadenas de polímero en una misma
dirección, que coincide con el eje de
la fibra. Un ejemplo extraordinario
de esta capacidad de los polímeros
para dar fibras de altas prestaciones
son las poliamidas aromáticas, y en
particular el Kevlar®. Este polímero, para-sustituida y a la existencia de Figura 3.6. Formación de estructura grafítica
en fibras de carbono mediante la pirólisis
cuya estructura se presenta en la enlaces de hidrógeno intercadena,
controlada de poli(acrilonitrilo).
figura 3.6., se ordena para dar cristales que se forman entre un grupo N-H
perfectamente estructurados gracias de una amida y el grupo carbonilo de
a una combinación de altísima otra contigua. Como consecuencia
rigidez estructural, consecuencia de su de esta estructura, el Kevlar® tiene un
estructura completamente aromática módulo mecánico que puede llegar

37
a los 150 GPa, que es menor que el de tejidos con diferentes orientaciones
del acero (200 GPa). Sin embargo, si de la fibra (figura 3.7.), para
tenemos en cuenta que el acero tiene garantizar sus propiedades en
0
una densidad de 7,8 g/cm3 frente diferentes direcciones y un sistema
a tan sólo 1,45 g/cm3 para la entrecruzable (generalmente una
poliamida aromática, nos daremos resina epoxídica) que impregna las
-45 cuenta de la extraordinaria ventaja fibras, las mantiene unidas y da
que presentan estas fibras en tenacidad al conjunto. El desarrollo
automoción y aeronáutica, donde el de los materiales compuestos supuso
peso es un condicionamiento crucial. una revolución en las industrias
45 Sin embargo, el récord en aeronáutica y aeroespacial, de modo
propiedades mecánicas lo presentan que hoy día un avión comercial tiene
las fibras de carbono, que se obtienen alrededor de un 25% de su peso en
por pirólisis controlada de materiales de este tipo, con el
90 poliacrilonitrilo, según se muestra consiguiente ahorro en peso (téngase
en la figura 3.6. Estas fibras, con en cuenta que el metal más ligero
densidades de 1,9 g/cm3, presentan con aplicación en aeronáutica
módulos mecánicos de hasta 400 GPa —aluminio— tiene una densidad
y por ello su utilización está de 2,7 g/cm3).
Figura 3.7. Estructura del tejido fibroso en aumentando continuamente, primero
un material compuesto formado por capas
en aplicaciones muy sofisticadas y Membranas
superpuestas con distinta orientación
de las fibras para asegurar buenas después en usos cada vez más Las membranas de desalación de
propiedades mecánicas en todas las comunes, a medida que el precio agua han alcanzado una importancia
direcciones. en el mercado disminuye. extraordinaria en nuestro país, que
El principal inconveniente de las se caracteriza por una escasez crónica
fibras poliméricas es que por su de agua, principalmente en la costa
estructura presentan excelentes mediterránea. Las membranas
propiedades mecánicas en la dirección poliméricas empezaron a utilizarse
de la fibra, pero mucho peores en la como curiosidad de laboratorio a
dirección perpendicular. Por ello, su principios del siglo XX, pero su
aplicación exige en muchos casos la desarrollo industrial está ligado a la
fabricación de materiales compuestos, puesta a punto, en la década de los
formados por más de un polímero. sesenta, de los métodos de
Los materiales compuestos con preparación de membranas
mejores propiedades son los asimétricas por inversión de fase.
constituidos por fibras de alto Mediante estos métodos se pueden
módulo, que se aplican en forma obtener membranas (figura 3.8.)

38
Figura 3.8. Corte transversal de una membrana
de ósmosis inversa mostrando la capa activa
(izquierda) y el aumento de porosidad a
medida que nos alejamos de la superficie.

con una capa activa muy delgada


(de aproximadamente 0,1 micras)
soportada por un sistema poroso que
no opone resistencia al flujo pero
que proporciona la resistencia
mecánica necesaria para soportar las
altas presiones a que debe someterse
el sistema (téngase en cuenta que la
presión osmótica del agua de mar es de
alrededor de 24 atm y que ésta es,
como mínimo, la presión que hay que
suministrar al sistema para garantizar
flujo a través de la membrana.
Las mejores membranas de osmosis Una segunda aplicación donde las técnica de separación de gases. Las
inversa son de poliamida aromática, membranas están adquiriendo gran membranas de este tipo son
muy hidrófilas, por lo que garantizan importancia es en la separación de membranas densas, con una elevada
un flujo excelente, con una capacidad gases de interés industrial. Debe rigidez, para garantizar su selectividad
de separación extraordinaria (flujos de tenerse en cuenta que seis de los diez y con una gran fracción de volumen
600-700 l/m2 día y rechazos de sal productos más importantes libre (la difusión de los gases se
superiores al 95%). en la industria son gases: oxígeno, produce a través del volumen libre
Podemos decir por ello que la nitrógeno, amoniaco, cloro, etileno no ocupado por las cadenas de
ósmosis inversa es hoy una tecnología y propileno (estos dos últimos gracias polímero), para asegurar una alta
madura, que en España dispone de a su utilización como monómeros). permeabilidad.
múltiples plantas desaladoras, con una Aunque estos gases se purifican Los polímeros aromáticos, amorfos
capacidad de producción de 400 generalmente por métodos criogénicos y con sustituyentes que dificulten el
hm3/año y que en las Islas Canarias es o por técnicas de adsorción y lavado, empaquetamiento molecular (en
prácticamente la única fuente de agua la filtración a través de membranas particular las poliimidas aromáticas)
potable. está aumentando su importancia como se han mostrado como los mejores

39
o de separar dióxido de carbono del
Célula de combustible de hidrógeno gas natural. Se investiga activamente
en la industria petroquímica en
membranas de separación de olefinas
(útiles como monómeros) y parafinas,
Oxígeno ya que en la actualidad se
del aire consumen más de 2,5 x 1013 kcal/año
para separarlas por destilación tan sólo
Hidrógeno
en Estados Unidos.
El último reto en este campo son
las células de combustible, que
necesitan una membrana de
Agua separación entre ánodo y cátodo
(figura 3.9.), con alta conductividad
Ánodo Cátodo a los protones pero no a las moléculas
Membrana
2H2 4H + 4e- O2 + 4H+ + 4e- 2H2O de agua y capaz de resistir las
2H2 + O2 2H2O
condiciones fuertemente ácidas y la
alta temperatura durante años de uso.
Esto son condiciones al alcance de
Figura 3.9. Estructura esquemática de una para este tipo de aplicaciones, y en la muy pocas estructuras poliméricas,
célula de combustible mostrando la membrana
actualidad se dispone de sistemas pero, sin duda, la investigación logrará
polimérica que separa ambos electrodos.
capaces de obtener nitrógeno con un resolver el problema de forma
95% de pureza a partir del aire satisfactoria.

Bibliografía

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ODIAN, G.: Principles of Polymerization, Wiley Interscience, 2004. ISBN: 0-471-27400-3.

40
A NTONIO H ERNANDO
Instituto de Magnetismo Aplicado. Universidad Complutense. ADIF-CSIC

4. Materiales magnéticos
hoy:
¿imanes de átomos aislados?
Introducción y aplicaciones etapas de un proceso que sólo es
clásicas: núcleos posible gracias al uso de materiales
de máquinas eléctricas magnéticos blandos como núcleos
e imanes permanentes de los bobinados. Al existir el hierro
y sus minerales abundantemente sobre
La utilización masiva de los materiales la superficie de la Tierra no nos
magnéticos se inició con el siglo XX sorprende lo maravilloso de sus
debido al crecimiento del número de propiedades magnéticas. Baste
las máquinas electromagnéticas que considerar que si queremos crear un
como generadores, motores y campo magnético de 1 tesla (1T) de
transformadores inundaron los países intensidad en un centímetro cúbico
más desarrollados. En ellas, su función de aire debemos gastar una energía de
consiste en multiplicar el flujo de aproximadamente 1 julio (1J). Si
campo magnético que atraviesa los utilizamos un centímetro cúbico
bobinados secundarios haciendo de hierro al silicio con un campo
eficiente la conversión de energía coercitivo de 10-5 T y una imanación
química, mecánica, nuclear o solar espontánea de 1.8T, la energía gastada
en energía eléctrica. La producción de para conseguir un campo de 1T sería
energía eléctrica, su transporte desde 10-5 J. La utilización de hierro al
la central hasta las ciudades y fábricas silicio permite ahorrar la energía
y su posterior reconversión a la forma requerida para crear el campo
de energía requerida, constituyen tres magnético en un factor de una

41
MR

M
HC

cienmilésima. Este ahorro es debido amorfos y nanocristalinos ha durado


al carácter ferromagnético del hierro hasta nuestros días y proseguirá
a temperatura ambiente. La en el futuro debido a su interés
H superconductividad ha ocupado económico.
durante muchos años del siglo pasado Una segunda función que ha dado
Figura 4.1. Ciclo de histéresis en el que se
la atención de los mejores lugar a múltiples aplicaciones de los
indican el campo coercitivo y la imanación
remanente.
laboratorios como tema prioritario materiales magnéticos aunque
de investigación. Se buscaban con un menor volumen de tonelaje es
superconductores con temperatura la de almacenamiento de energía. Los
crítica superior a la ambiente imanes permanentes, tan utilizados
ya que su descubrimiento permitiría en casi todas las tecnologías actuales
una disminución del gasto de y pretéritas, ejercen fuerzas porque
transporte de energía. El almacenan energía. Un material
ferromagnetismo es un fenómeno ferromagnético permanece
cooperativo como la macroscópicamente imanado en
superconductividad pero que a ausencia de campo aplicado si su
diferencia de ésta se presenta campo coercitivo es mayor que el
espontáneamente en materiales campo desimanador. Los materiales
naturales a la temperatura ambiente. de gran campo coercitivo se
La disminución de las pérdidas por conocen como materiales duros
histéresis que se conseguiría con la y son los utilizados para la
reducción de los campos coercitivos construcción de imanes permanentes.
tendría una repercusión económica La figura 4.1. ilustra un ciclo de
incalculable dada la ingente cantidad histéresis y sus propiedades más
de máquinas electromagnéticas que significativas, como son el campo
pierden calor en exceso durante su coercitivo y la imanación remanente.
funcionamiento. La investigación La ciencia de los materiales
de materiales magnéticos blandos, magnéticos se ha focalizado en el

42
Figura 4.2. Imagen de microscopía
electrónica de nanopartículas de oro
recubiertas con amina.

control de la imanación espontánea


y temperatura de Curie, persiguiendo
su aumento, y en la dilatación del
intervalo de los campos coercitivos
que permitiera adecuarlos a las
aplicaciones. La imanación
espontánea que es el momento
magnético de la unidad de volumen
o masa y que resulta de multiplicar el
número de átomos que contiene tal
unidad, N, por el momento
magnético atómico no es susceptible
de variarse en un gran espectro de
valores posibles. Siempre tendrá como
máximo un valor próximo a N por un
número de magnetones de Bohr que
será del orden de la unidad. Sin
embargo, el campo coercitivo ha visto
extender su intervalo de variación
varios órdenes de magnitud durante entre los campos coercitivos y los materiales más duros de
el siglo XX. Los campos coercitivos de de los materiales más duros y más entonces, aceros templados.
los materiales más duros que hoy se blandos han sido el triunfo
conocen como el SmCoo el NdFeB conseguido por la ciencia de
alcanza valores superiores a 1T a materiales magnéticos del siglo XX, La investigación actual
temperatura ambiente, mientras que ciencia que comenzó su andadura con
los de los nanocristales más blandos un intervalo de tres órdenes de La búsqueda de materiales magnéticos
se aproximan a 10-7 T. Estos siete magnitud de diferencia entre el con propiedades que conlleven
órdenes de magnitud de diferencia material más blando, hierro al silicio, aumentos y disminuciones extremas

43
de los campos coercitivos es y será una produce un motor de imanes
actividad ininterrumpida en la permanentes (de neodimio hierro
investigación aplicada. Recientemente, boro, Nd2Fe14B7 o Alnico V)), el
el descubrimiento de la sonido se crea con un sistema
magnetorresistencia colosal en electromagnético (ferritas duras) y la
compuestos del tipo La1-xCaxMnO3 propia imagen se genera por una
motivó un interés creciente por las multitud de imanes ordenados
estructuras magnéticas de estos (gFe2O3)) que dependiendo de su
compuestos. Tales estructuras que son orientación son capaces de replicar
originadas por una correlación de cualquier objeto.
interacciones electrónicas de distinto Cuando se descubrió en el siglo XX
origen como supercanje, doble canje, la capacidad de almacenamiento de
campo cristalino, efecto Jahn-Teller, información que poseían los imanes
han dado lugar a un magnífico permanentes apareció un nuevo
escenario de estudio básico de campo de investigación conocido
fenómenos cooperativos en materia como memoria magnética. La
Figura 4.3. Imagen de alta resolución de condensada. El estudio de fenómenos imanación de un elemento
una nanopartícula de oro. Obsérvese la cuánticos macroscópicos como el ferromagnético puede estar orientada
escala que permite apreciar los planos
efecto túnel de la imanación y la según los dos sentidos de su
atómicos.
conductividad túnel fuertemente denominada dirección fácil. Cada
dependiente del spin constituyen en la sentido corresponde a un dígito del
actualidad temas de interés que se sistema binario. Es preciso tener en
relacionan estrechamente con el cuenta que el estado imanado es un
ámbito más amplio de la estado alejado del equilibrio
“espintrónica”, sobre la que volveremos termodinámico. Cuando la energía de
más adelante. anisotropía magnética, producto de la
Aunque es difícil encontrar una constante de anisotropía y el volumen,
tecnología actual concreta que no es suficientemente grande frente a la
haga uso de materiales magnéticos, es, agitación térmica el tiempo de
sin duda, la memoria magnética la relajación o de desimanación del
rama de aplicaciones que con más elemento o bit puede ser de siglos y
incidencia condiciona la investigación permanece este tiempo imanado. Lo
de nuestros días. Es ilustrativo, por deseable para el uso de memorias es el
ejemplo, repasar las componentes aumento máximo posible de la
magnéticas que intervienen en una densidad de información.
proyección de vídeo. El Lógicamente este requisito equivale a
desplazamiento de la película lo reducir el volumen del elemento. La

44
3

Z[nm]
2

0
0 20 40 60 80
X[nm]

Figura 4.4. a) Imagen AFM de AuNPs de 2,5


máxima densidad comercial actual de puedan posteriormente “leerse” con
a 3 nm. b) La caracterización en perfil de la
información que se corresponde con el rapidez y poco gasto de energía. Si anchura y altura de un NP en concreto.
número de bits por unidad de consideramos una pequeña partícula
superficie es de 8 Gbits/cm2. La de hierro que constituyera un bit, al
reducción de tamaño del bit encuentra ser su constante de anisotropía de
un límite debido a la disminución que 104Jm-3, el volumen de la partícula no
conlleva del tiempo de relajación, es el podría ser inferior a 10-24m3, para que
llamado límite superparamagnético y a a la temperatura ambiente su
su superación se dedican los mejores imanación permaneciera congelada en
esfuerzos de los investigadores. Para dirección. Para tamaños inferiores,
ello, se buscan materiales con correspondientes a partículas de
anisotropías altas, distribuidos en menos de 10 nm de tamaño, la
estructuras regulares y que sean imanación fluctuaría en dirección
sencillos de “escribir”, esto es que debido a la agitación térmica y la
puedan ser imanados selectiva y memoria desaparecería. Un aumento
ordenadamente de forma rápida excesivo de anisotropía si bien
y con pequeño gasto de energía y que permitiría una reducción del límite

45
superparamagnético también llevaría estructuras magnéticas ordenadas posibilidad de variar la imanación
asociado un incremento a escala nanométrica por métodos con corrientes eléctricas y la de
de la dificultad de escritura puesto físicos, como haces moleculares, producir polarización de spin
que se requeriría más energía sputtering o litografía electrónica, y de la corriente como consecuencia de
para imanar al bit. La tecnología por métodos químicos ha dado origen la imanación. La memoria magnética
involucrada en los procesos de a una amplia rama de investigación coexiste en los ordenadores con la
escritura y lectura de memoria básica que encuentra en la espintrónica memoria rápida de semiconductores.
constituye un ejemplo de la y la biomedicina sus campos de La memoria almacenada en el disco
permeabilidad creciente entre ciencia aplicación inmediata. duro es magnética y, por tanto,
básica y aplicaciones. La En la actualidad, un 54% de la permanece con el dispositivo
magnetorresistencia gigante es un investigación se centra en temas desconectado del suministro. Su
fenómeno ya utilizado para la lectura relacionados con la grabación escritura y lectura constituyen
de información, en definitiva, para la magnética, un 35% se enfoca sobre la procesos lentos y de bajo coste.
medida del campo local en la búsqueda de mejores materiales duros Durante el tiempo de trabajo con
superficie del bit, y que tiene su (17%) y blandos (18%) y un 10% del el ordenador se utiliza la memoria
origen en una conjunción de aspectos trabajo está orientado al de semiconductores que trabajan
básicos de la física del estado sólido. funcionamiento de sensores y como transistores MOFSET que
Dos aspectos experimentales han actuadores. tienen capacidad de presentar dos
determinado o al menos influido En los siguientes apartados estados, conductor y aislante, que se
fuertemente en la investigación actual describiremos como ejemplos de estas asocian a los dos dígitos binarios
en magnetismo. El primero líneas generales de actualidad dos 0 y 1. Cuando presionamos la tecla
y más importante está relacionado aspectos concretos, la búsqueda de “guardar” la memoria almacenada
con el control de la fabricación semiconductores magnéticos y la en el sistema semiconductor se
de nanoestructuras (nanohilos, investigación sobre magnetismo de traspasa al disco duro. La memoria
nanopartículas, películas delgadas nanopartículas. semiconductora es rápida pero volátil
y multicapas) y el control de los ya que se borra al detenerse el
métodos que permiten su suministro de energía, como todos
caracterización a escala atómica, como Semiconductores magnéticos hemos apreciado y sufrido al cortarse
es el caso de la microscopia electrónica inesperadamente la “luz” eléctrica. La
de alta resolución. El segundo, mucho La “espintrónica” pretende transferencia de información entre
más restringido pero enfocado sobre el la utilización del spin de los electrones ambos sistemas y todo el engorro
magnetismo, es el uso del dicroismo de modo similar a la utilización que se asociado a los requerimientos
en absorción de rayos X que permite hace de la carga eléctrica del electrón de coexistencia de dos tecnologías
estudiar el momento magnético de en los dispositivos electrónicos. Desde tan distintas podría desaparecer si
átomos específicos en sistemas que la perspectiva de la memoria contáramos con semiconductores
contienen diversos elementos. El magnética la importancia de magnéticos. Los átomos de cierto
crecimiento de nanopartículas y la “espintrónica” está asociada a la volumen de la red semiconductora

46
ZnxMn2-xO4 Ox.Mn dopado
MnO2
con Zn

ZnO

MnO2

PM PM
FM
Mn3+ Frente de Mn4+
difusión del Zn

Figura 4.5. Esquema del mecanismo


se encontrarían imanados según una grupos de átomos de la red. Estos propuesto para explicar el
dirección fija y los electrones de principios generales potenciaron un ferromagnetismo a 300 K del sistema
conducción de esa región se creciente interés por la búsqueda de ZnO-MnO2. Cuando se realiza el
tratamiento térmico, el Zn se difunde en
polarizarían en spin por interacción semiconductores magnéticos. En 1998 los granos de MnO2. Cerca de la superficie
con el momento magnético de los Ohno propuso la inclusión la cantidad de Zn es suficiente para formar
átomos. Cuando se generara la de una pequeña fracción de átomos la espinela ZnxMn2-xO4, paramagnética a
corriente eléctrica la medida de su magnéticos en una matriz 300 K (con Mn3+), mientras que en la zona
más interna el Zn no llega a difundirse y se
polarización de spin nos informaría semiconductora. Este tipo de mantiene el MnO2 paramagnético (con
del estado de imanación de esos materiales se conocen como Mn4+). En la zona de separación de ambas
átomos. La lectura y la escritura semiconductores magnéticos diluidos. fases coexisten Mn3+ y Mn4+ que dan
podrían hacerse mediante los Los átomos magnéticos deben estar lugar al ferromagnetismo por un
mecanismo de doble canje.
electrones de conducción y el papel separados para no modificar la
de los bits actuales lo harían los estructura semiconductora de las

47
bandas, pero este requisito conduce pueda comportar como un material
inevitablemente a una reducción de ferromagnético que requiere una
la interacción de canje entre estos densidad de estados muy alta en la
átomos y consecuentemente a la energía de Fermi. Sin embargo, los
disminución de la temperatura de fenómenos físicos asociados a la
Curie supuesto que se alcanzara el nanoescala son tan sorprendentes
orden ferromagnético. Ohno, a pesar y poco predecibles que no debe
de estas dificultades, sugirió que descartarse la posibilidad de éxito
algunos compuestos podrían presentar final. Como ejemplo de esta
temperaturas de Curie superiores inagotable fuente de sorpresas que
a la temperatura ambiente y según representa la nanociencia pasamos
sus cálculos el óxido de zinc (ZnO) a describir algunos resultados
dopado con manganeso debería recientes obtenidos en
presentar una temperatura de Curie nanopartículas.
superior a los 400ºC. En 2003,
Sharma et al. mezclando y calentando
a 500ºC ZnO con un 2% de MnO Nanopartículas y átomos
encuentran ferromagnetismo a aislados como materiales
temperatura ambiente, en lo que ellos magnéticos
Figura 4.6. Espectros de Dicroismo claman ser ZnO dopado con Mn.
Magnético Circular de átomos aislados de
Co depositados sobre una superficie
Análisis posteriores (M.A. García et Las nanopartículas del tamaño
de Pt (111) tomados a 0.5 K y con un al) pusieron a la luz que los de un nanómetro presentan dos
campo aplicado de 5.5 T. El panel superior fenómenos microscópicos son mucho características relacionadas con las
muestra los espectros de absorción más complicados y que lo que se propiedades magnéticas:
tomados con la helicidad de los los fotones
paralela y antiparalela al campo magnético
forma verdaderamente es una a) la enorme fracción de átomos de
para dos direcciones de incidencia. En la disolución de Zn en el óxido de superficie que presentan una simetría
parte inferior se presenta la diferencia de manganeso. Precisamente es el doble local distinta y, por tanto, una
los espectros en función de la helicidad canje originado en la interfase entre anisotropía magnética de distinto
de los fotones (señal dicroica).
Fuente: Gambardella et al. Science 300 (2003) 1130.
ambos óxidos donde coexisten valor que el volumen;
Mn3+ y Mn4+, el que parece ser el y b) una estructura del espectro de
mecanismo responsable del energía electrónica caracterizada por
ferromagnetismo observado. La un mayor espaciado entre niveles. Esta
naturaleza de la interfase se describe modificación conlleva variaciones
en la figura 4.5. de la densidad de estados al nivel de
Es realmente difícil que un material Fermi y consecuentemente de las
semiconductor, con densidad de propiedades magnéticas intrínsecas
estados nula al nivel de Fermi, se de los materiales.

48
(a)

(b)

La estructura electrónica de las


nanopartículas es también regulable
mediante el enlace con diferentes tipos (c) (d)
de moléculas. Este enlace es
fundamental en un campo de
aplicaciones de enorme interés actual,
como es el de la biomedicina. Se
pretende que nanopartículas metálicas
transporten moléculas como ácidos
nucleicos, aminoácidos, azucares
o ADN enlazadas a los átomos de la
superficie y que puedan viajar por el
Figura 4.7. (a) Descripción del experimento de imanada, el número de estados accesibles al
organismo hasta depositarse en dianas
Gambardella et al. Al depositar átomos de nivel de Fermi con spín positivo y negativo será
bien definidas (S. G. Ray et al). En su cobalto aislados sobre la superficie (111) del distinto. Utilizando luz linealmente polarizada
lugar de anclaje liberarían las Platino, el enlace que se forma orienta el a derechas y a izquierdas que transfiere
moléculas transportadas dando lugar momento angular del Co perpendicular a la parcialmente su spín al fotoelectrón se excitan
película, mientras que la interacción spin-órbita fotones con spin positivo o negativo
a una quimioterapia selectiva que
orienta también el momento de espín preferentemente. Si el estado de partida
reduciría al máximo los efectos generando una anisotropía gigante. (b) Ciclos está desdoblado debido al acoplamiento
colaterales. Recientemente se ha de histéresis correspondientes a los átomos de spín-orbita tenemos dos absorciones que
encontrado (P. Crespo et al) que Cobalto medidos por dicroismo magnético permiten separar el momento magnético
circular de rayos X medidos en el plano y en orbital y de spín. Al realizar el experimento
partículas de oro de 1.4 nanómetros
perpendicular que confirman la existencia de en un borde de absorción de un elemento, se
de tamaño recubiertas con moléculas anisotropía gigante. (c) Principio del dicroismo recoge información únicamente sobre la
orgánicas a través de enlaces magnético circular de rayos X: La absorción de polarización magnética de ese elemento.
oro-azufre presentan magnetismo rayos X para producir una transición desde un (d) Ejemplo de los espectros de absorción de
nivel profundo (2p por ejemplo) al nivel de rayos X de hierro con luz polarizada a derechas
permanente incluso a temperatura
Fermi depende del número de estados y a izquierdas y (abajo) la diferencia entre
ambiente. Lo sorprendente de este accesibles al nivel de Fermi. Si la muestra está ambos.
hallazgo no es exclusivamente la
presencia de magnetismo en un

49
Figura 4.8. Imágenes AFM de NPs de Au
metal diamagnético como es el oro, figura 4.7. Resulta obvio que el límite
recubiertas con sales de amonio
mostrando agregados circulares.
sino la superación del límite inferior del tamaño de una
superparamagnético a temperatura nanopartícula es un átomo. En este
ambiente con tamaños tan pequeños experimento el átomo magnético está
de partícula. Un experimento aislado aunque, en realidad, sólo
excelente llevado a cabo con átomos magnéticamente aislado ya que se
aislados de cobalto sugiere que se trata encuentra enlazado a los átomos de
de una física no descrita previamente platino. El hecho de que el momento
en el marco de lo macroscópico. magnético del átomo de Co no fluctúe
Gambardella y colaboradores térmicamente sugiere que pueden
observaron mediante dicroismo reducirse los tamaños de los bits y que
magnético que a 5ºK un átomo una nueva perspectiva de la física
aislado de cobalto depositado en una involucrada en el origen de la
superficie de Pt <111> presentaba una anisotropía magnética tiene que
curva de imanación con marcada desarrollarse para esta escala. Los
anisotropía, siendo el eje de fácil átomos aislados serán imanes en el
imanación la dirección perpendicular futuro próximo. Cuando esto suceda
a la película de Pt. El experimento así el tamaño de los dispositivos
como la física del dicroismo se magnéticos se encontrará en la escala
ilustran esquemáticamente en la nanométrica.

50
Microscopio Electrónico de Emisión de Campo utilizado en Investigación en Ciencia de Materiales.
Instituto de Cerámica y Vidrio. CSIC.

Bibliografía

CRESPO, P.; LITRÁN, R.; ROJAS, T. C.; MULTIGNER, M.; DE LA FUENTE, J. M.; SÁNCHEZ-LÓPEZ, J. C.; GARCÍA, M. A.; HERNANDO, A.; PENADES, S.; FER-
NÁNDEZ, A.: Phys. Rev. Lett. 93, 087204 (2004).
Europhysicsnews. Magnetism Special Issue 34/6 (2003).
GAMBARDELLA, P.; RUSPONI, S.; VERONESE, M.; DHESI, S. S.; GRAZIOLI, C.; DALLMEYER, A.; CABRIA, I.; ZELLER, R.; DEDERICHS, P. H.; KERN, K.; CARBONE,
C.; BRUNE, H.: Science 300, 1130 (2003).
GARCÍA, M. A.; RUIZ-GONZÁLEZ, M. L.; QUESADA, A.; COSTA KRÄMER, J. L.; FERNÁNDEZ, J. F.; KHATIB, S. J.; WENNBERG, A.; CABALLERO, A. C.; MARTÍN-
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Mater. 2, 673 (2003).

51
52
A LBERT F IGUERAS
Centre d’Investigació en Nanociència i Nanotecnologia /
Instituto de Ciencias de Materiales de Barcelona. ICMB-CSIC

J ORDI P ASCUAL
Centre d’Investigació en Nanociència i Nanotecnologia.
ICN. Universidad Autónoma de Barcelona. UAB

5. Nanomateriales

Introducción química, la biología, etc. Es, pues, un


ejemplo claro de interdisciplinariedad.
La nanociencia y la nanotecnología Las aplicaciones tecnológicas que
(N&N) constituyen nuevas tal conocimiento puede generar son
aproximaciones a la investigación, múltiples. Solamente enunciaremos las
la innovación y al desarrollo en base al que según la Comunicación de la
control de la estructura fundamental Comisión Europea pueden incidir
y el comportamiento de la materia de una manera más clara en nuestra
a nivel atómico. Este enfoque abre la vida común y diaria.
posibilidad de estudio de nuevos
fenómenos y la generación de nuevas • Aplicaciones médicas: mediante,
propiedades que pueden ser a) sondas miniaturizadas, que
utilizadas a nivel de la micro y la pueden ser implantadas para
macro-escala. realizar el diagnóstico precoz
Por la propia naturaleza de la de enfermedades;
investigación que se realiza en N&N b) recubrimientos basados en la
hay muchos sectores tecnológicos que nanotecnología, capaces de
se ven involucrados. Es por ello que se incrementar la bioactividad y
habla de un conocimiento horizontal, biocompatibilidad de implantes;
toda vez que la N&N utiliza y se c) andamiajes (scaffolds)
apoya en logros obtenidos en auto-organizados, que pueden ser
diferentes áreas, como son la física, la usados para la ingeniería de tejidos

53
Figura 5.1. Imagen AFM de nanoislas
de Ge autoorganizadas, crecidas sobre Si a
700ºC.
Fuente: Pascual, J.; Mestres, N.; Valakh, M.Y.
y colaboradores.

54
y materiales biomiméticos con el nanoestructurados, con potencial
objetivo, a largo plazo, de para lograr un eficiente
reemplazar órganos que presenten almacenamiento del hidrógeno;
disfunciones; b) células solares eficientes de bajo
Figura 5.2. Imagen SEM de un resonador
d) nuevos procedimientos para coste. mecánico consistente en una palanca de Si,
dirigir los medicamentos • Ciencia de materiales: con diversidad de dimensiones nanométricas, obtenida
selectivamente a los focos causantes de acciones como, por litografía de haces de electrones.
Actividad del CNM-IMB en NEMS.
de las enfermedades; a) la inclusión de nanopartículas
e) funcionalización específica de para reforzar materiales;
nanopartículas, las cuales una vez b) la modificación de superficies;
ancladas en las células tumorales c) el empalme selectivo de moléculas
sean capaces de provocar un orgánicas para la fabricación de
tratamiento de la enfermedad, como, biosensores y dispositivos
por ejemplo, mediante la disipación electrónicos moleculares;
de calor. d) la mejora de las propiedades
• Tecnologías de la información: de determinados materiales
incluyendo, diseñados para trabajar en
a) el almacenamiento de datos con condiciones extremas.
alta densidad de registro (del orden • Nanofabricación: existen dos vías
de 1 terabit/cm2); principales,
b) a largo plazo se prevé el desarrollo a) una de ellas parte de micro-
de la nanoelectrónica molecular sistemas (uso de la fotolitografía, por
y biomolecular, la spintrónica y la ejemplo, preparación de chips en
computación cuántica. silicio, etc.) y los miniaturiza
• Producción de energía (es la llamada vía top-down),
y almacenamiento: en particular, mientras que la segunda (la vía
a) nuevos conceptos desarrollados de bottom-up) es una aproximación de
pilas de combustible o sólidos abajo a arriba, que permite construir

55
nanoentidades combinando realiza a partir de un proceso de
componentes más pequeños (por síntesis, en la llamada aproximación
ejemplo, átomos y moléculas), botom-up, donde los bloques
favoreciendo, guiando y controlando constituyentes (“building blocks”)
el auto ensamblaje. se configuran y agrupan mediante
• Instrumentación: desarrollo estrategias controladas.
de instrumentación para el estudio Una clasificación que no pretende
de las propiedades de la materia ser exhaustiva podría ser la siguiente:
a nivel nanoscópico, así como su
utilización en procesos de • Nanocompositos: son materiales
nanofabricación. formados por nanofases; o sea, con
• Investigación sobre comida, agua una microestructura compuesta por
y medio ambiente: que permita, granos/cristalitos o partículas con
a) detectar y neutralizar la presencia dimensiones nanométricas. Su
de microorganismos, pesticidas, definición puede ser ampliada para
Figura 5.3. Ondas electrónicas estacionarias nonilfenoles, etc., y, en general, de abarcar la larga variedad de sistemas
en un corral cuántico formado por átomos compuestos químicos a bajas 1D (unidimensional),
de Xe.
concentraciones, que resulten 2D (bidimensional),
nocivos para la salud; 3D (tridimensional) y materiales
b) el desarrollo de procesos basados amorfos, que integran componentes
en la nanotecnología (técnicas distintos mezclados a escala
fotocatalíticas) para la remediación, nanométrica.
reparación y limpieza de tóxicos • Nanopartículas: son partículas con
presentes en el medio ambiente, dimensiones controladas del orden
producidos por episodios de unidades, decenas o centenas
de contaminación. de nanómetros. Pueden ser
semiconductoras, metálicas, óxidos,
fullerenos, magnéticas, puntos
Clasificación cuánticos, etc.
de los nanomateriales • Nanotubos: de carbono o no
carbonados, compositos, nanohilos
Nanomaterial es aquel material que (metálicos, semiconductores,
posee unas características estructurales óxidos, etc.), nanopuntas,
que hace que al menos una de sus nanowiskers.
dimensiones esté en el intervalo • Superficies nanomodeladas
de 1-100 nm (nanoescala). En (nanopatterned), disposiciones
términos generales su preparación se ordenadas nanomagnéticas

56
(nanomagnetic arrays), revolución, ya que se produce la
nanoestructuras multicapas, etc. transición brusca de tener que trabajar
• Materiales porosos (a nivel con un número elevado de moléculas
nanométrico), y materiales (típicamente el número de Avogadro)
nanocompositos que se puedan a trabajar con tan sólo dos moléculas,
fabricar a partir de ellos (sílica, pongamos por caso. Los conceptos
alúmina, zeolitas, etc.). termodinámicos, ligados a un número
• Nanocapas: recubrimientos con elevado de moléculas, sobre el cual se
espesores suficientemente delgados aplican directamente los métodos
como para ser incluidos en el estadísticos, quizá deberán ser
concepto de nanoescala. revisados. El primer ejemplo
Típicamente se habla de nanocapas de manipulación atómica fue realizado
ferroeléctricas, fotónicas, por D. Eigler en IBM quien construyó
magnéticas… los ya legendarios corrales cuánticos,
• Nanoestructuras biológicas, materiales formados por átomos de Xe sobre
biomiméticos. superficies de Ni. Con dichos
Figura 5.4. Partícula coloidal de Au adsorbida
corrales se ha podido visualizar las
en un nanotubo de carbono, el cual está
ondas electrónicas estacionarias, a conectado a dos electrodos nanofabricados.
Manipulación atómica causa del confinamiento, como se El transistor de nanotubo se usa para contar
y molecular aprecia en la imagen adjunta electrones en la partícula coloidal.
Fuente: Gruneis, Esplandiu y Bachtold.
(figura 5.3., extraída de http://www.
El estudio de la materia a nivel almaden.ibm.com/vis/stm/images/stm
nanométrico ha experimentado un 15.jpg).
salto cualitativo importante con la Con estas técnicas se ha podido
irrupción los últimos veinticinco años también obtener información
de microscopías específicas. El sello espectroscópica, vibracional y
de estas técnicas es que a la electrónica, de átomos y moléculas
visualización con resolución molecular individuales sobre determinados
y atómica de las superficies de sólidos, sustratos, e investigar las propiedades
se le añade la posibilidad de magnéticas a escala atómica,
manipular la materia. La llegándose a alcanzar la resolución
manipulación consiste en desplazar del spin de un solo átomo, y también
moléculas o átomos para formar se han podido medir las propiedades
nuevas y desconocidas formas de de conducción eléctrica de las
agregación, así como para inducir moléculas.
reacciones químicas. Desde el punto Las técnicas han penetrado también
de vista químico, este paso es una con mucha fuerza en los campos de la

57
Figura 5.5. Imágenes experimentales (arriba)
y simuladas (abajo) de C60 sobre silicio. En
las simulaciones, las imágenes corresponden
a moléculas de C60 con diferente
orientación sobre la superficie.
Fuente: P.. Ordejón et al., Chem. Phys.
Lett. 321, 78 (2000).

biología y la bioquímica. Uno de tal que solamente en los casos más


los ejemplos más relevantes es la sencillos pueden ser resueltas sin
manipulación de proteínas recurrir a métodos numéricos. La
individuales y el estudio de sus gran aportación de las técnicas de
propiedades mecánicas al deshacer simulación a la nanociencia se debe
secuencialmente sus estructuras por a la feliz coincidencia de que los
estiramiento, utilizando fuerzas muy métodos de simulación por ordenador
débiles, del orden del piconewton y la potencia de los computadores
(es decir, 10-12 Newton). actuales hacen posible abordar
A la par de los trabajos problemas en sistemas con varios
experimentales, un potente desarrollo cientos o miles de átomos,
teórico se ha venido gestando. En los precisamente el intervalo de tamaños
últimos años, la simulación se ha típicos de los sistemas
convertido en una herramienta nanométricos.
imprescindible para comprender el Pero el poder de las técnicas
funcionamiento de la naturaleza a de simulación no se reduce a la
nivel de la nanoescala. Aunque capacidad de resolver numéricamente
las leyes físicas que rigen el estas ecuaciones, sino que va mucho
comportamiento de la materia a estas más allá: representa una nueva manera
escalas (esencialmente, mecánica de hacer ciencia, a caballo entre la
cuántica y electromagnetismo) son experimentación y la teoría
bien conocidas, la complejidad de las tradicional, en la que el
ecuaciones que se derivan de ellas es comportamiento de la naturaleza se

58
reproduce en un ordenador Aplicaciones biomédicas Eran los años cincuenta del pasado
resolviendo las ecuaciones que la siglo.
gobiernan. Este enfoque proporciona Al reducir la dimensión de la materia Se sucedieron décadas en las que
enormes beneficios, ya que permite, a tamaños de aglomerados finitos de poco a poco las técnicas de síntesis
por una parte, una comprensión un pequeño número de átomos, y caracterización de materia
profunda de los procesos físicos, sus tamaños nanométricos (moleculares), inorgánica llegaron a conquistar el
causas y efectos, y su interrelación con disciplinas clásicas como la física, la reino molecular, de dimensiones
la estructura atómica y química, y por química y la biología se entremezclan, justo un orden de magnitud superior
otra, un control completo sobre las se desenfocan sus contornos y se a las del átomo. Las moléculas
condiciones del sistema que se desea difuminan sus fronteras. Hace más de contienen la información intrínseca
estudiar (algo difícil de alcanzar en los cien años, Ramón y Cajal, premiado del átomo, muestran estados
experimentos). Por otro lado, con el Nobel por proponer que las cuánticos y, además, como unidades
significan un apoyo fundamental a la neuronas eran las unidades básicas de de construcción, permiten formar
investigación experimental, sin el cual cómputo de información en el estructuras atómicas más complejas
el desarrollo de la nanociencia se cerebro, escribía en el prólogo de su que las que se obtienen partiendo
produciría de una manera mucho más libro Textura del sistema nervioso de átomos individuales.
lenta. (1899): “En el futuro, cuando la Y no sólo se alcanzó el control
Un ejemplo claro de la ayuda ciencia haya alcanzado la plenitud de atómico en aglomerados discretos de
que prestan las simulaciones sus medios de acción, la química y la un pequeño número de átomos, sino
numéricas en nanociencia es la física no (serán) sino dos aspectos de que se pudo llegar a reunir un número
predicción e interpretación de la mecánica molecular”, vaticinando de Avogadro de ellos (nanopartículas),
imágenes de microscopía de efecto así la futura revolución en ciencias de dando lugar así a las moléculas
túnel (STM). Ésta es un área de la vida auspiciada hoy en día por la inorgánicas primero y luego a la
investigación en la que los nanotecnología. nanotecnología contemporánea,
experimentos no suelen proporcionar Tuvieron que pasar décadas para o al menos a una parte muy
suficiente información para extraer que otra revolución científica importante de ella.
conclusiones definitivas sobre la ocurriese anticipándose a la revolución Las moléculas, ya sean orgánicas
estructura de los sistemas estudiados, actual en nanotecnología: el o inorgánicas, están destinadas a
a menos que se cuente con la descubrimiento de la estructura del “entenderse”, y de ese diálogo fisico-
comparación con las predicciones ADN y la consecuente génesis de la químico podemos aprender mucho
de las simulaciones. La figura 5.5. biología molecular. La ciencia entraba sobre una escala, la nanométrica,
muestra las imágenes experimentales dentro de la célula con herramientas donde reinan en solitario las fuerzas
de fullerenos C60 depositados sobre propias de otras disciplinas como la electromagnéticas y donde se originó
una superficie de silicio. La física, pues la codificación y y se origina la vida desde hace, se
interpretación de estas imágenes transmisión de información genética estima, unos 3.500 millones de años.
es fácil si se comparan con las mediante pares de bases se obtuvo Así, como se puede apreciar
simulaciones. mediante la difracción de Rayos X. en la figura 5.6., cadenas inorgánicas
59
Figura 5.6. Izda., microscopia de fuerzas
atómicas. ADN depositado sobre mica.
Dcha., microscopia electrónica de
transmisión. Nanopartículas de Cobalto
de 16 nm de diámetro.

(nanopartículas de cobalto unidas por En esta línea, una importante


la atracción magnética) o cadenas aplicación de los materiales en el
orgánicas de ADN dispersado en un campo de la medicina propuesta
substrato hidrofílico, muestran el recientemente utiliza nanopartículas
mismo aspecto en una escala en que la de oro para marcar depósitos tóxicos
forma determina las propiedades, de de proteínas. Las proteínas basan su
manera que: función en su estructura. Esta
a) lo que sepamos de un campo lo estructura a veces cambia y exponen
podemos aplicar a otro, lo que al exterior residuos hidrofóbicos que
permite compartir información aumentan su insolubilidad y fuerzan
rápidamente; su agregación y posterior depósito,
b) y más importante aún, podemos causando enfermedades como el
hibridar ambos sistemas. De manera Alzheimer, el Parkinson, el
que si bien detectar una proteína en Hungtinton o la diabetes tipo II. Hay
un “océano” de proteínas (el cuerpo que tener en cuenta que estas
humano, por ejemplo) es muy difícil, proteínas al ser producidas por el
detectar una nanopartícula de oro en propio organismo no son reconocidas
un océano de proteínas es muy fácil por el sistema inmunológico como
debido a que el oro tiene una agentes tóxicos. En la figura 5.7. se
densidad electrónica veinte veces observa cómo las nanopartículas de
mayor que la de las proteínas, oro se engarzan a esos depósitos
es hidrofílico, condutor y fibrosos de proteínas. Posteriormente
tiene respuestas ópticas la irradiación del conjunto con ondas
particulares. electromagnéticas con una potencia

60
Figura 5.7. Microscopia electrónica de
transmisión. Fibras amiloideas conjugadas con
nanopartículas de oro.
Fuente: Víctor F. Puntes et al., Nano Letters 6, 110 (2006).

61
unas seis veces más débil que las han de aprender los respectivos
usadas en telefonía móvil, hace que las lenguajes y contextos. Así, para un
partículas se calienten y corten la fibra físico es sorprendente que una bacteria
disolviendo de nuevo los depósitos. fagocite (figura 5.8.) el depósito de
Finalmente, insistir una vez más que proteínas de la figura 5.7., lo que
quizá lo más significativo, preludio de conlleva que en su interior se
la revolución científica que se avecina, introduzcan nanopartículas de oro.
es la necesidad de la Este fenómeno se puede utilizar para
interdisciplinariedad, pues a día de detectar células cancerígenas, debido a
hoy los físicos, químicos y biólogos su elevada capacidad fagocitadora.

Figura 5.8. Microscopía electrónica de


transmisión. Bacteria con nanopartículas
de oro en su interior.

Bibliografía

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PUNTES, VÍCTOR F. K. y ALIVISATOS, P.: “Nanocrystals Size and Shape Controll: the Case of Co”, Science 291, 2115 (2001).

62
J ULIO S AN R OMÁN
Instituto de Ciencia y Tecnología de Polímeros. ICTP-CSIC

6. Biomateriales: retos
y alternativas
Introducción aplicadas a lo largo del tiempo para el
tratamiento de afecciones humanas
La Ciencia de los Biomateriales es una sin tener en cuenta su etiología.
disciplina emergente de considerable Gracias a estos avances, en la
desarrollo y enorme interés social segunda mitad del pasado siglo XX
y económico, de tal forma que se produjo una gran revolución que
constituye uno de los sectores cambió el concepto del tratamiento de
estratégicos en los programas de I+D un gran número de afecciones de muy
a nivel internacional. El desarrollo de dudosa solución hasta esos tiempos.
esta ciencia claramente interdisciplinar Genéricamente se plantearon dos
ha ido produciéndose de forma alternativas que han ido progresando
paralela al de materiales avanzados, con el paso del tiempo mediante la
diseñados inicialmente para adecuada selección de materiales
aplicaciones que tenían poca relación y metodologías, así como a los
con el organismo humano, pero que tremendos avances en las técnicas
han supuesto la base del desarrollo de de anestesia, esterilización y control de
técnicas, metodologías, los pacientes durante las
instrumentación y dispositivos de muy intervenciones quirúrgicas, y al
variada naturaleza, diseño y desarrollo de nuevos medicamentos:
morfología. La figura 6.1. muestra los implantes y los transplantes.
de forma esquemática la evolución Ambas alternativas presentan sus
histórica del concepto y metodologías ventajas y sus limitaciones, pero su

63
articulaciones, en buena medida
defectos en ligamentos, tendones, así
como en cirugía vascular o en los
Futuro procesos de regeneración epitelial
regeneración tisular en grandes quemados, donde la


disponibilidad de tejido es
relativamente limitada, en cirugía
plástica o en oftalmología, y en gran
número de aplicaciones dentales. Por
Ingeniería Materiales ello, el desarrollo de implantes
Presente bioactivos
de tejidos basados en materiales muy diversos
sustitución
tisular que proceden del mundo de los
metales, las cerámicas, los polímeros
y los composites o materiales
compuestos, ha ido marcando las
Transplantes
injertos
 Implantes
pautas de metodologías, y
tratamientos alternativos que han
Pasado supuesto un inestimable avance para
extirpación la lucha contra enfermedades muy
diversas e importantes afecciones
producidas por accidentes en un
sector de población relativamente
joven.
Figura 6.1. Desarrollo de la aplicación de
los biomateriales y expectativas de futuro.
desarrollo ha sido espectacular y hoy
día ofrecen unas garantías de vida que
difícilmente podrían haberse esperado Biomateriales como
tan sólo hace treinta años. Es implantes
necesario reconocer que desde hace
bastantes años, y a la vista de los La ventaja más sobresaliente de los
excelentes resultados que han llegado biomateriales como implantes, prótesis
a alcanzar los transplantes, esta técnica o dispositivos implantables es su
se considera como la más idónea en disponibilidad, reproducibilidad y
el caso de órganos vitales como riñón, adaptación biomecánica. Muchas son
hígado, pulmón y corazón, pero las aplicaciones de diversos tipos de
todavía resulta muy limitada en el materiales de origen metálico,
caso de buena parte de las afecciones cerámico, polimérico y materiales
traumatológicas, como son las compuestos, que aportan soluciones

64
muy eficaces al diseño y aplicación de uno de los campos más estudiados
prótesis y dispositivos muy diversos en hoy día por las escuelas más avanzadas
el organismo humano, como así lo en este tema. Como se muestra en la
muestra el esquema de la figura 6.2. figura 6.3., la estructura química y
Su desarrollo, producción y aplicación factores relacionados con la misma,
se controla a nivel internacional como es la energía interfacial, la carga
mediante reglas de control muy eléctrica neta y la distribución
estrictas, que emanan de cargas, o incluso la topografía de
predominantemente de las normas material, influyen de forma
establecidas por la “Food and Drug determinante en su comportamiento
Administration” FDA en Estados a corto, medio o largo plazo. El
Unidos, y por las normas ISO en diseño de materiales avanzados con
Europa. No obstante, el desarrollo propiedades y características adaptadas
de biomateriales no está excluido de a los parámetros interfaciales, supone
sorpresas, unas veces muy una contribución relevante al
satisfactorias y otras no tanto, pues desarrollo de biomateriales con
a pesar de los controles de mejores prestaciones en aplicaciones
experimentación antes de su biomédicas. Así prótesis articulares
aprobación en Aplicaciones con recubrimientos de gran dureza,
Figura 6.2. Posibilidades de aplicaciones de
humanas, los modelos experimentales a base de nitruro de silicio y con un materiales como implantes y dispositivos
que se utilizan no suponen más que acabado superficial muy pulido, biomédicos.
aproximaciones del comportamiento aportan unas propiedades de Fuente: Esquema tomado de Nacional Geographic.

que se debe esperar en humanos, pero rozamiento mínimo, desgaste y


no es hasta que se utiliza en la resistencia a la fatiga excelentes, que
práctica quirúrgica o en la clínica, han permitido desarrollar prótesis
cuando se establece una comprobación con una vida media muy superior a las
del verdadero comportamiento de un tradicionales de acero inoxidable, o
determinado biomaterial. incluso a las de aleaciones avanzadas
Es necesario resaltar que a pesar de cromo-cobalto, o titanio-
de todo, muchos implantes que se aluminio-vanadio. El tratamiento
utilizan hoy día presentan problemas superficial o la aplicación de
de estabilidad en la superficie por sus recubrimientos específicos
interacciones con los tejidos humanos proporcionan una alteración de las
y los fluidos fisiológicos con los que se propiedades de la superficie,
encuentra en contacto. Los aspectos respetando las características
relacionados con las características y fundamentales del material en su
propiedades superficiales constituyen conjunto.

65
Superficie del material

Estructura Topografía Además de ello, existen dos


química características importantes que
Energía suponen una limitación inherente al
interfacial Propiedades uso de biomateriales. Por un lado
eléctricas es la incapacidad de autoreparación
o autoregeneración, que tienen los
tejidos naturales, así como la
Superficie del tejido vivo imposibilidad de modular su
respuesta biomecánica de acuerdo
con los requerimientos del organismo
en cada momento. Como
consecuencia de ello, todo implante
Figura 6.3. Factores que afectan a las interacciones entre un biomaterial y el tejido vivo en contacto tiene una vida limitada que
con él. lógicamente pretende ser lo mayor
posible para los implantes
bioestables, y para lo que se ha
A veces no existe una congruencia recurrido al diseño de sistemas que
biomecánica entre el implante y el ofrezcan una garantía de estabilidad,
tejido en el que se aplica (una seguridad y anclaje permanente y lo
muestra clara es la diferencia de más duradero posible. Éste es, por
propiedades mecánicas como es el ejemplo, el caso del desarrollo de
módulo elástico del vástago femoral diseños de prótesis para cirugía
en prótesis de cadera comparado con ortopédica con fijación morfológica
el del hueso cortical del fémur), o la o biológica mediante el crecimiento
producción de micropartículas por de tejido en la superficie porosa
fricción y desgaste de componentes de la prótesis, o bien mediante la
de prótesis de articulaciones como incorporación de recubrimientos
la prótesis de cadera o de rodilla. cerámicos bioactivos que

66
Figura 6.4. Micrografías de nuevos “stents” coronarios recubiertos con polímeros activos de carácter
antitrombogénico, y que actúan como sistemas de liberación controlada de fármacos
antiproliferativos.

67
proporcionen una interfaz poliméricos es la posibilidad de aplicar que constituye el reto de futuro
congruente con el tejido óseo recubrimientos activos, con desarrollo de aplicaciones en los
circundante. Una ventaja importante propiedades mecánicas adecuadas procesos de regeneración de tejidos
de la incorporación de elementos y posibilidades de que actúen como y órganos, como se indica
bioactivos en la superficie de las sistemas farmacológicamente activos, esquemáticamente en la figura 6.1.
prótesis ortopédicas es que permite y como sistemas de liberación La nueva disciplina, conocida como
y estimula la formación de enlaces controlada de fármacos específicos. En Ingeniería de Tejidos tiene como
entre el componente bioactivo y las este sentido, el CSIC está trabajando objeto aprovechar los conocimientos
fibrillas de colágeno del componente activamente en colaboración con de la Bioingeniería, la Biología, la
óseo circundante, que llegan a tener empresas españolas en el desarrollo de Ciencia de los Biomateriales, para
una resistencia incluso superior a la nuevos “stents” coronarios recubiertos conseguir controlar procesos de
normalmente establecida entre las con polímeros activos, y que actúan regeneración de tejidos en medios
fibrillas de colágeno del hueso, como sistemas de liberación de cultivo apropiados, a partir de una
probablemente como consecuencia controlada de agentes pequeña biopsia de un paciente, para
de la formación de una capa densa antiproliferativos celulares. En la después conseguir suficiente cantidad
nanométrica de aglomerados figura 6.4. se muestran unas de tejido en un tiempo razonable,
cristalinos de hidroxi-carbonato fotografías obtenidas por microscopía que pueda ser implantado en el
apatita, que se unen a las fibrillas de óptica y electrónica de sistemas que organismo defectuoso. Las
colágeno, como así ha señalado Larry se están estudiando y que se perspectivas de esta nueva actividad
Hench recientemente. La aportación encuentran en fase muy avanzada de son enormes tanto desde un punto
de centros del CSIC en el desarrollo desarrollo con buenas posibilidades de vista básico, académico, como
de sistemas cerámicos y biovidrios a de su comercialización en un breve desde el punto de vista
base de derivados de calcio como periodo de tiempo. socioeconómico, y a ella se está
wollastonita, así como de eutecticos dedicando gran esfuerzo desde las
wollastonita-fosfato tricálcico, y de instituciones más representativas. Su
materiales compuestos con sistemas Regeneración de tejidos desarrollo está basado en dos
poliméricos reabsorbibles, constituye e “Ingeniería Tisular” conceptos diferentes pero
un tema de actualidad y complementarios: el primero de ellos
trascendencia en el desarrollo de Los avances producidos en los últimos considera el proceso de regeneración
nuevos biomateriales que tratan años sobre el control de los procesos de tejidos a partir de cultivos
de mimetizar a los componentes de de división y crecimiento celular celulares específicos “in vitro”,
buena parte de nuestro sistema utilizando líneas muy variadas que van utilizando un soporte (normalmente
esquelético. desde células madre hasta las más un sistema polimérico poroso y
Uno de los aspectos más diferenciadas, fibroblastos, biodegradable) y su posterior
interesantes del desarrollo de nuevos condrocitos, osteoblastos, endoteliales, implantación en el organismo; el
biomateriales relacionado con la gran etc., ha estimulado el desarrollo de un segundo está basado en la aplicación
versatilidad que aportan los sistemas atractivo y nuevo campo de actividad de un sistema soporte que contiene los

68
Hidrogeles poliméricos
de origen natural
soportes de quitosano

Condiciones
fisiológicas

Proliferación
celular

Figura 6.5. Soportes poliméricos de origen natural, con una excelente respuesta de adhesión y proliferación celular. El soporte de quitosano en forma
de película porosa se hincha con facilidad y de forma biomimética constituye un sustrato adecuado para conseguir un sistema soporte/tejido celular
apropiado para ser implantado y contribuir con eficacia a la regeneración tisular.

69
base o matriz adecuada para conseguir
restaurar o regenerar la estructura,
la biofuncionalidad, la actividad
metabólica y el comportamiento
bioquímico, así como las
características biomecánicas del
mismo. La figura 6.5. muestra la
imagen de soportes biomiméticos
preparados a base de polímeros
hidrofílicos naturales; y la figura 6.6.,
la de sistemas poliméricos en forma
de fibras biodegradables porosas, que
presentan una excelente adhesión
celular y permiten la proliferación
y crecimiento celular, que en
definitiva supone la regeneración de
un tejido específico donde sea
necesaria su aplicación. Finalmente,
en la figura 6.7. se muestran
micrografías de micropartículas
poliméricas sensibles a diferentes
agentes externos (humedad, pH,
concentración salina, etc.), que se
Figura 6.6. Proliferación celular en soportes
factores de crecimiento necesarios para utilizan como vehículos de sustancias
de fibras poliméricas biodegradables, que
constituyen una contribución notable en
conseguir estimular un proceso de bioactivas (medicamentos, hormonas,
desarrollos en Ingeniería de Tejidos. regeneración tisular in situ, y para ello factores de crecimiento), para
utiliza un sistema polimérico conseguir una acción terapeútica
biodegradable o reabsorbible en forma localizada y eficaz de los principios
de matriz blanda o de naturaleza de activos incorporados a las
hidrogel, capaz de ofrecer un perfil correspondientes partículas.
de liberación adecuado de los factores
de crecimiento y compuestos
bioactivos necesarios para activar el Conclusión
proceso de regeneración tisular. En
cualquiera de los dos planteamientos En la actualidad, el uso de biomateriales
es necesario considerar que el aporte está generalizado existiendo una clara
de biomateriales proporciona una complementaridad entre las opciones

70
A B

C D

Figura 6.7. Micrografías obtenidas por Microscopía Electrónica de Barrido Ambiental, ESEM, de
micropartículas de sistemas poliméricos sensibles al grado de hidratación y al pH del medio (A y B),
micropartículas biodegradables cargadas con principios bioactivos (C), y micropartículas porosas (D),
que pueden aplicarse con eficacia para la dosificación controlada y dirigida de medicamentos
específicos, factores de crecimiento, hormonas, etc.

71
que ofrecen los metales, cerámicas, en bioingeniería, pasando
polímeros y composites, y los por físicos, químicos, e ingenieros de
desarrollos más interesantes están materiales, así como farmacéuticos,
ligados a una clara participación biólogos y médicos especialistas en el
multidisciplinar en donde deben análisis del comportamiento biológico
estar presentes desde los especialistas en tanto a nivel celular como en el ámbito
medicina y cirugía hasta los diseñadores tisular.

Bibliografía

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72
C ARLOS Z ALDO
Instituto de Ciencia de Materiales de Madrid. ICMM-CSIC

7. Materiales para los


láseres de hoy y mañana
Introducción denomina láser de estado sólido. En
el mismo año, A. Javan desarrolló el
LASER (en lo sucesivo láser) es la primer láser de gas utilizando una
abreviatura inglesa de Light mezcla de He-Ne (L= 633 nm) y el
Amplification by Stimulated Emission primer láser de diodo semiconductor
of Radiation. Un láser consta de un fue operado por R. N. Hall en 1962,
sistema de bombeo que aporta energía utilizando una heterounión en GaAs
externa, un medio donde se produce (L= 850 nm). El mayor sistema
la amplificación óptica de una láser se construye actualmente
longitud de onda L y una cavidad en el Lawrence Livermore National
óptica que permite la acumulación Laboratory, http://www.llnl.gov/nif,
de la energía amplificada. Después de con el objeto de reproducir las
las aportaciones teóricas de Townes, condiciones de presión (1011 atm)
Basov y Prokhorov, quienes recibieron y temperatura (108 K) existentes
el premio Nobel en 1964, el primer en el centro del Sol. Tras su puesta en
láser fue operado por Theodore funcionamiento prevista para 2010,
Maiman en 1960 utilizando un cristal producirá 500 TW de potencia
de rubí (Al2O3 dopado con Cr3+) mediante la concentración de 192
obteniendo emisión laser en haces láser ultravioletas. Esta
L= 694 nm 1. Este tipo de láser se tremenda evolución del láser ha sido

1. “Stimulated Optical Radiation in Ruby”, T. H. Maiman, Nature, vol. 187, pp. 493-494 (1960).

73
Contacto
eléctrico Confinamiento

Capa activa

Confinamiento En la estructura más popular que se


muestra en la figura 7.1. la corriente
se propaga transversalmente a la unión
Contacto eléctrico
y la luz láser se propaga en su plano.
Haz láser
Los láseres de diodo son muy
divergente eficientes en términos de conversión
de energía eléctrica a óptica lo que ha
permitido su miniaturización como
Figura 7.1. Esquema de un láser de diodo posible debido a la mejora sistemática clave de su éxito comercial. Su rango
con emisión lateral. de los materiales. de emisión clásico es del rojo al
Aunque la antigüedad del láser no infrarojo cercano correspondiendo
alcanza los cincuenta años ya ocupa con las energías de la banda prohibida
un sitio destacado en la vida o gap de los semiconductores con
cotidiana, en aplicaciones biomédicas, transiciones electrónicas directas.
en la producción industrial y en el Los materiales más utilizados son
desarrollo científico. Las ventas aleaciones AlxGa1-xAs, AlxGa1-x-yInyP
mundiales de sistemas láser en 2005 (L= 600-900 nm) y InxGa1-xAs1-yPy
alcanzaron 5.900 millones de dólares (L= 1.3-1.5 m), L se selecciona
con un crecimiento del 10% anual en variando la composición.
los últimos cinco años2. La clave del éxito para la
fabricación de láseres de
semiconductor eficientes y duraderos
Semiconductores en láseres ha estado en el desarrollo de epitaxias
con algunos nanómetros (10-9 m)
La unión pn es el fundamento de espesor y muy baja densidad de
de los láseres de diodo semiconductor. defectos en las intercaras

2. “Laser marketplace 2006”, Laser Focus World, vol. 42, p. 78 (2006).

74
(<104 cm-2). Para ello se crecen el AlN y el InN con los que forma
sucesivas capas estableciendo un aleaciones y a través de las cuales
gradiente de composición hasta su gap puede seleccionarse entre
alcanzar el parámetro de red L 200 y 1200 nm. Debido a la
Figura 7.2. Instalaciones láser de alta potencia
de la composición necesaria para falta de substratos de GaN de tamaño (1019W/cm2) del Instituto Max Born en Berlín
producir la L requerida. La evolución adecuado, las epitaxias de InGaN (obsérvese el tamaño del sistema láser en
de los láseres de diodo desde el rojo se crecen sobre substratos de zafiro relación a las personas al fondo de la
fotografía).
hacia el verde-azul-violeta requiere el (Al2O3), también hexagonal pero con
desarrollo de nuevos materiales con un desajuste importante de parámetro
mayor gap y conductividad eléctrica de red. Esto da lugar a gran cantidad
suficiente. Ya existen estos láseres, de defectos ( 1010 cm-2) en la
pero su eficiencia y durabilidad aún intercara que se propagan a través de
no son comparables a las de los láseres un crecimiento de tipo columnar.
basados en AlGaAs o InGaP. Los Para formar capas compactas de GaN
compuestos que se investigan son se necesitan 100 m de espesor a
CdxZn1-xSe para el verde, GaN fin de facilitar la coalescencia de las
para el verde-azul-violeta y columnas. La presencia de estos
recientemente ZnO para el defectos da lugar a una conducción
ultravioleta. eléctrica tipo n y alta resistividad. En
En los últimos cinco años se ha 1989 el grupo de S. Nakamura3, al
podido observar la incorporación de eliminar los restos de hidrógeno, logró
iluminación azul intensa en teléfonos conductividad de tipo p en GaN:Mg
móviles y equipos de audio. El abriendo el paso a uniones pn. Un
responsable de estas innovaciones es el año después se producían diodos
GaN y el gran motor de su desarrollo electroluminiscentes (LEDs) azules
es el almacenamiento de datos. El utilizando estructuras de
GaN es un material de estructura InGaN/GaN. En 1995 se produjeron
cristalina hexagonal, al igual que láseres con emisión L 380-450 nm

75
Figura 7.3. Diodo láser encapsulado
sobre un céntimo de euro.

76
y en la actualidad se obtienen 30 mW y la absorción del láser de estado luminiscente del nivel excitado
durante 15.000 h. sólido, en la práctica sólo unas pocas es 100%. La separación energética
L están comercialmente disponibles entre el nivel excitado y el radiativo
en láseres de diodos con una relación es pequeña, en consecuencia la energía
El nuevo panorama potencia/precio aceptable. Por tanto residual que se trasfiere al medio láser
de los láseres de estado ha sido necesario desarrollar láseres de manera no radiativa también es
sólido de estado sólido basados en pequeña y la necesidad de
nuevos iones. En particular refrigeración del medio disminuye.
El desarrollo de láseres de Yb3+(L 1.05 m), Yb3++Er3+ Pese a ello, cuando la potencia del
semiconductor eficientes y con bajo (L 1.5 m) y Tm3+(L 2 m) bombeo aumenta, el calentamiento
coste (actualmente 25€/W) son las opciones actualmente del cristal produce modificaciones de
ha revolucionado la tecnología de consideradas. sus constantes ópticas que afectan
bombeo óptico, conduciendo a una Dado que el Nd3+ y en particular a la propagación del haz láser
reducción dramática de las su incorporación a matrices cristalinas obteniéndose fractura por la tensión
dimensiones y consumos eléctricos. de granates de itrio y aluminio mecánica acumulada en la superficie
Ya existen láseres de estado sólido de (Nd:YAG) es el sistema láser de estado y por debajo de este límite una calidad
100 mW que caben en la mano. El sólido más conocido, ilustraremos las del haz deteriorada. Para disminuir el
medio láser es un sólido transparente ventajas del Yb3+ frente al Nd3+ en el daño termo-óptico se han desarrollado
dopado con un ión activo capaz de contexto del bombeo con diodos. materiales compuestos donde los
absorber la luz de bombeo y reemitir La figura 7.2. muestra un esquema de extremos del láser están libres de
esa energía en forma de fotones con niveles de ambos iones. Llama la dopaje, de manera que la superficie
L. Inicialmente los láseres de estado atención la simplicidad de los niveles sometida a tensión está soportada por
sólido fueron bombeados con energía del Yb3+ frente al Nd3+. Esto otra libre de tensión. No obstante, el
lámparas de descarga eléctrica en gases permite evitar algunos mecanismos avance más considerable tanto en la
nobles (Xe,Kr) a alta presión con de pérdidas ópticas, por ejemplo el potencia de salida como en
emisión espectralmente continua. up-conversion, mediante el cual se la calidad del haz emitido se ha
Como iones activos se utilizaban Cr3+, excitan electrones al doble de la conseguido en láseres de disco4 con
Nd3+, Er3+ y Ho3+ que sólo absorben energía de bombeo. En Yb3+ esto no 200 m de espesor soldados a un
algunas bandas de luz ultravioleta y es posible porque no existen niveles refrigerador metálico con coeficiente
visible lo que supone un bajo excitados superiores a los que se de expansión térmica ajustado al
rendimiento energético del sistema. pueblan con la radiación del bombeo cristal. Así se han alcanzado 10 kW de
Aunque los láseres de diodo pueden infrarrojo. Tampoco existen niveles salida con buena calidad de haz y una
diseñarse para que exista un buen intermedios que compitan por la eficiencia de conversión eléctrica a
solapamiento entre su emisión emisión, por lo que el rendimiento óptica del 30%.

3. The Blue Laser Diode. The Complete Story, S. Nakamura, S. Pearton, G. Farol, Soringer, 2000.
4. “Thin disk laser. Power, scalability and beam quality”, A. Giesen, Laser Technik Journal, nº 2, 42 (2005); www.laser-journal.de

77
Los láseres de estado sólido de vanadatos han reemplazado al YAG
(UP-CONVERSIÓN) potencia incorporan principalmente en los sistemas bombeados por diodos
monocristales de óxidos y en algunos debido principalmente a que permiten
PÉRDIDAS

casos de fluoruros. Las matrices de aprovechar mejor la anchura espectral


estado sólido más típicas para los de la emisión de los diodos láser. El
lantánidos son Y3Al5O12 (YAG), corindón, Al2O3, se mantiene como
ortovanadatos tetragonales de itrio la matriz básica de los metales de
YVO4 o gadolinio GdVO4 transición con propiedades láser
y -KY(WO4)2 (KYW), este último (Cr2+,3+,4+ y Ti3+).
caracterizado por un extraordinario Los monocristales se caracterizan
comportamiento anisotrópico que da por la ordenación periódica de sus
lugar a gran eficiencia de emisión láser átomos en escalas macroscópicas. Su
en determinadas orientaciones preparación requiere de métodos de
cristalinas. En estos compuestos la crecimiento que parten de un germen
Figura 7.4. Esquema de niveles electrónicos tierra rara (Y) o el lantánido inerte al que se aportan átomos individuales
del Nd3+ y del Yb3+. La foto muestra la (Gd) se sustituyen por el ión láser que replican su estructura. Las figuras
coloración blanca debida al up-conversion activo requerido (Nd, Yb, etc.). Los 7.5. y 7.6. muestran ejemplos de
de un cristal láser de Nd:NaLa(WO4)2
bombeado en 810 nm.
Cortesía del proyecto DT-CRYS
http://www.dt-crys.net/.
La diferencia entre la energía del bombeo y de la
emisión debe radiarse como calor. En Nd3+ es 8,5%
de la energía de bombeo y en Yb3+ sólo el 2%.

Figura 7.5. Monocristales láser: izquierda, Er:YAG crecido por Czochralski (Cz); derecha, Composite
Nd:YAG/YAG, crecido por Cz.
Cortesía de la empresa FEE,
http://www.fee-io.de/home.htm.

78
Figura 7.6. Cristal no lineal de KNbO3 crecido
por flujo.
Cortesía de la empresa FEE, http://www.fee-io.de/home.htm.]

79
cristales de interés láser. Los métodos electromagnética (EM) es
de crecimiento más usuales son: suficientemente intensa parte de la
a) Czochralski y Bridgman, que se energía puede ser reemitida a otra L.
basan en el fundido/resolidificación, Estos procesos deben cumplir las
y b) flujo, solución o hidrotermal, que condiciones de conservación de
se basan en la sobresaturación de energía y momento de los fotones
disoluciones. El crecimiento cristalino involucrados, lo que conduce a
es lento (<1 mm/h) y energéticamente condiciones de ajuste de fase. Existen
costoso por lo que encarece de diversos tipos de comportamiento
manera considerable el producto. no lineal de los materiales, aquí
Recientemente, partiendo de polvos citaremos sólo dos de las aplicaciones
nanométricos se han producido láser más relevantes: la generación
cerámicas trasparentes de YAG tanto de segundo armónico y la oscilación
puras como dopadas con Nd, Yb o Er paramétrica.
Figura 7.7. Láser de Ti-zafiro basado en con propiedades físico-químicas y La generación de segundo
monocristales de Al2O3:Ti3+. ópticas similares a los monocristales5. armónico permite disminuir L a la
Esto podría disminuir el coste del mitad, y de este modo convertir los
elemento láser. No obstante, la láseres de Nd con emisión en 1.064
aplicación generalizada de este m a láseres verdes (532 nm) o
procesado a otras matrices láser no láseres ultravioletas (266 nm). Para
cúbicas está limitada por el contraste que el efecto sea eficiente, la onda
de índice de refracción que da lugar fundamental y su armónico deben
a pérdidas ópticas y por la viajar dentro del cristal a la misma
degradación de la respuesta no lineal velocidad, pero debido a la dispersión
del material. del medio (relación entre la
frecuencia y la velocidad de
propagación) esto no es posible en
Aplicaciones láser de los materiales isotrópos. Para superar
materiales ópticos no esta limitación se utilizan cristales
lineales birrefringentes (con varios índices
de refracción) como dobladores de
El comportamiento óptico no lineal frecuencia, de modo que el corte
de los materiales permite manipular del cristal permita la propagación
L. Esto es, cuando la radiación en fase de dos ondas con diferente

5. “Synthesis and Performance of Advanced Ceramic Lasers”, A. Ikesuew and Yan Lin Aung, Journal of American
Ceramic Society, vol. 89 [6], pp. 1936-1944 (2006).

80
10µm

Figura 7.8. Izquierda, esquema de una


polarización (L y L/2). La óptico. El KTiOPO4 (KTP) ha sido estructura de dominios ferroeléctricos
oscilación paramétrica permite utilizado profusamente para el periódicos. Centro, estructura de dominios
sintonizabilidad en grandes rangos doblado de láseres de Nd y el en LN revelada por ataque químico.
espectrales (>100 nm) mediante la KNbO3 para doblado de láseres de Derecha, conversión no lineal en PPLN,
obsérvese que el bombeo rojo a la
descomposición de una onda de GaAs. Posteriormente se han izquierda se convierte en emisión verde
bombeo (b) en dos ondas desarrollado diversos boratos que se a la derecha y retrodispersada.
denominadas señal (s) e inactiva caracterizan por su alta transparencia
o idler (i) de manera que b=s +i en el ultravioleta, 180 nm. Los
(-1). La energía fluye de la más utilizados en la actualidad son
onda de bombeo a la señal y la onda CsLiB6O10 (CLBO), -BaB2O4
inactiva o idler se utiliza para (BBO) y el LiB3O5 (LBO). El umbral
sintonizar s. Este fenómeno ocurre de daño óptico ha alcanzado valores
en el interior de un cristal no de 25 GW/cm2 para pulsos de 1 ns a
lineal con la orientación adecuada. 1064 nm. Esto ha permitido focalizar
Los primeros materiales ópticos no el haz láser a densidades de potencias
lineales utilizados con profusión en sin precedentes y obtener grandes
sistemas láser fueron cristales de la eficiencias de conversión entre la
familia del KH2PO4 (KDP) a pesar onda de bombeo y la onda no lineal.
de ser ligeramente higroscópicos. Su Los óxidos anteriores poseen una
umbral de daño óptico es 0.5 transparencia limitada en la región
GW/cm2. Nuevas familias de cristales infrarroja, para aplicaciones
ambientalmente inertes han en 5 m se utilizan calcopiritas
sustituido sucesivamente al KDP monocristalinas tipo AgGaSe2 o
presentando mayores coeficientes no ZnGeP2, con transparencia hasta
lineales y mayor resistencia al daño 25 m.

81
Jacket
400m

Buffer
250 m

Figura 7.9. Izquierda, esquema de una fibra


óptica. Centro, fibra óptica dopada con erbio.
Derecha, reflectividad selectiva de un filtro Cladding
Bragg en fibra óptica. 125 m

Core
8 m

Las condiciones de ajuste de fase niobato de litio (LiNbO3, LN)


entre la onda de bombeo y la onda y KTP controlando el sentido
no lineal limitan el uso de los de la polarización espontánea de sus
cristales birrefringentes a rangos dominios, dando lugar a los
específicos de longitud de onda y denominados PPLN y PPKTP6. La
temperatura e implican un control figura 7.8. muestra estas estructuras.
preciso de las direcciones de corte
de los cristales. Estas condiciones se
relajan en medios donde el signo Láseres en fibra óptica
de la no linealidad cambia y guías de onda
periódicamente. Esto se ha
conseguido de manera particularmente Para mejorar la densidad de potencia
eficiente en cristales ferroeléctricos de el haz de bombeo se focaliza sobre el

6. “Ferroelectric domain engineering for quasi-phase matched nonlinear optical devices”, G. Rosenman, A. Skliar and
A. Arie. Ferroelectrics Review, vol. 1, pp. 263-326 (1999).

82
Reflexión dB

80
1549.1 1550.0 1550.6
Longitud de onda nm

medio láser. Cuanto más pequeña es El centro de la fibra o core posee mayor reflectores a las L diseñadas,
la sección trasversal del haz índice de refracción que el entorno figura 7.9. En la actualidad los láseres
focalizado más corta es la distancia en o cladding, figura 7.9. Tanto en guías de fibra óptica han escalado en
que éste puede mantenerse focalizado como en fibras las regiones de alto potencia con el valor añadido de la
y, por tanto, menor el espesor de índice de refracción pueden doparse flexibilidad mecánica de la fibra.
medio activo utilizado. Esto se con iones similares a los descritos
resuelve de manera natural en medios para los láseres de estado sólido y
que confinan la luz: guías de onda y conseguir emisión estimulada. Los Materiales para pulsos
fibras ópticas. En ambos casos la luz sistemas de comunicaciones de larga láser ultracortos
viaja por una región de alto índice de distancia actuales incorporan fibras
refracción respecto al medio ópticas dopadas con erbio como La generación de pulsos láser permite
circundante. Las guías de onda son amplificadores de señal, figura 7.9., estudiar la dinámica de procesos
planares y en la actualidad las que son similares a los láseres en fibra físicos y químicos. La duración de los
tecnologías más difundidas son la a excepción de que no utilizan pulsos láser se ha acortado a 10 fs
difusión de Ti en niobato de litio cavidad óptica. La fabricación de (1 fs= 10-15 s). La disponibilidad de
y las epitaxias sobre GaAs. Las fibras cavidades ópticas en fibras se estos láseres permitió en la década
ópticas poseen simetría cilíndrica consigue dopando el core de la fibra pasada el comienzo del estudio de la
y se fabrican mayoritariamente en con Ge y grabando con luz dinámica de las reacciones químicas
óxido de silicio amorfo ultrapuro. ultravioleta filtros Bragg altamente y abrir la posibilidad de influir en su

83
10m

Figura 7.10. Izda. Ópalo inverso de Si fabricado por CVD. Esferas de 1 m. Nature, vol. 405, pp. 437-
440, 2000. Dcha. Difracción láser en un cristal fotónico. Phys. Rev B 71, 195112, 2005.
Cortesía de A. Blanco, C. López y colaboradores (ICMM-CSIC).

84
desarrollo, un nuevo campo científico son materiales espectralmente
denominado Femtoquímica iniciado ensanchados a través del desorden.
por A. H. Zewail y reconocido en Recientemente se han desarrollado
1999 con el premio Nobel. Los cristales con desorden atómico local
medios láser pulsados deben poseer que permiten el ensanchamiento de
grandes anchos de banda. Para ello las bandas ópticas en matrices con
se utilizan iones con un fuerte mejores propiedades termo-ópticas.
acoplamiento vibracional al medio El Tm3+ y el Yb3+ poseen cierto
(metales de transición como el Cr3+) acoplamiento vibracional, pueden
o medios desordenados (líquidos o incorporarse en estos cristales
sólidos). La sintonizabilidad es un desordenados y bombearse
pre-requisito para desarrollar láseres eficientemente con diodos láser, por
de fs, pero la duración del pulso está ello están recibiendo una atención
determinada por el ancho espectral de particularmente intensa en relación
los modos longitudinales de la cavidad al desarrollo de láseres de fs 7. En la
capaces de oscilar en fase, lo que se actualidad los láseres comerciales
consigue con absorbentes saturables sintonizables y de fs se basan en
(materiales cuya reflectividad es Ti-zafiro que es bombeado por láseres
función de la intensidad de luz doblados de Nd:YAG, a su vez
incidente). bombeados por diodos. En 2004 se
Los láseres de colorantes (líquidos) introdujo en el mercado un nuevo
y los láseres de estado sólido en sistema láser de fs basado en
vidrios (incluidas las fibras ópticas) Yb:KGdW directamente bombeado

7. “Diode-pumped ultra-short-pulse solid state lasers”, E. Sorokin, I. T. Sorokina y E. Wintner, Applied Physics B,
vol. 72, p. 3 (2001).

85
por diodos y el Cr3+:LISAF se perfila aviación, automoción y
ya como una nueva alternativa probablemente en satélites. La
comercial. Esta dinámica revela que miniaturización puede basarse en
los materiales son la base de la originales propuestas como la de
Figura 7.11. Respuesta óptica no lineal
de la estructura de la figura 7.12.
innovación de estos sistemas en el láseres sin cavidad externa8. Los
Cortesía del grupo FICMA. camino al desarrollo de láseres de láseres de diodo semiconductor
http://www.quimica.urv.es/%7Ew3fa/. attosegundos (1 as= 10-18 s). verde-azul-violeta probablemente
Universidad Rovira i Virgili. Tarragona. alcancen una robustez similar a los ya
desarrollos en el rojo e infrarrojo. La
Materiales para los futuros óptica integrada evolucionará en
láseres paralelo a la posible evolución de la
microelectrónica desde el Si hacia el
Resulta aventurado predecir el futuro GaAs como substrato,
de los láseres en los próximos alternativamente, su desarrollo podría
cincuenta años, pero es seguro que su basarse en nuevos avances de la
evolución será al menos tan activa fotónica del silicio asentada sobre los
como en los cincuenta anteriores y láseres por acoplamiento Raman9
también es seguro que esta evolución u otros efectos no lineales. Otra
irá acompañada de la innovación en revolución probable vendrá de la
los materiales. mano de la fotónica en medios
A corto plazo los láseres orgánicos. Los primeros pasos ya se
disminuirán en tamaño y aumentarán han dado con el desarrollo de diodos
en potencia y calidad de haz, orgánicos electroluminiscentes,
incorporándose masivamente en OLEDs, su evolución hacia medios

8. “The smallest random laser”, D. Wiersma, Nature, vol. 406, pp. 132-133 (2000).
9. “A continuos-wave Raman silicon laser”, H. Rong, R. Jones, A. Liu, O. Cohen, D. Hak, A. Fang and M. Paniccia,
Nature, vol. 433, pp. 725-728 (2005).

86
Figura 7.12. Cristal fotónico bidimensional de
KTP. El tamaño de las columnas es 1x1 m2.
Cortesía del grupo FICMA. Universidad Rovira i Virgili.
Tarragona. http://www.quimica.urv.es%7Ew3fa/

87
láser debe enfrentar la estabilidad sus propiedades dieléctricas y
térmica de los compuestos. magnéticas para conseguir nuevas
La interacción de ondas EM y propiedades de interacción con las
objetos de tamaño nanométrico ondas EM. Cuando la periodicidad
o nanofotónica permite controlar de la disposición de los elementos es
de manera difractiva la propagación mucho menor que la longitud de la
de la luz. Las figuras 7.10. y 7.11. onda EM, ésta interacciona con el
muestran dos ejemplos metamaterial como si fuera un medio
sobresalientes de materiales fotónicos continuo. Los materiales zurdos
con aplicaciones potenciales (o de índice de refracción negativo) son
en sistemas láser: metamateriales constituidos por un
a) La infiltración de ópalos artificiales medio con permitividad eléctrica
permite la preparación de estructuras y permeabilidad magnética ambas
fotónicas virtualmente negativas. Con el diseño adecuado,
de cualquier material. estos materiales producirían espejos
b) Recientemente utilizando donde la onda reflejada no sufre
macroplantillas de Si se han preparado cambio de fase y sistemas láser donde
cristales fotónicos de KTP no lineal. la propagación del haz sea
El tamaño de los motivos de estos radicalmente distinta a la que ahora
nuevos materiales es 1 m, el reto conocemos. Estos conceptos
para los próximos años es la que se han desarrollado primero
reducción de sus dimensiones al rango con radiofrecuencias ( m)
nanométrico. y microondas ( cm-
Ahora bien, el cambio más radical mm) por la facilidad de implementar
puede venir de la mano de los unidades elementales micrométricas
denominados metamateriales, esto es, se aplican ahora al rango óptico
materiales formados por una (= 200-2500 nm) donde se requiere
distribución periódica de pequeños la construcción de elementos que
elementos con un diseño específico de permitan periodos <100 nm10.

10. “Nanofabricated media with negative permeability at visible frequencies”, A. N. Grigorenko, A. K. Geim, H.F.
Gleeson, Y. Zhang, A.A. Firsov, I. Y. Khruschev, J. Petrovic. Nature vol 438, pp. 335-338 (2005).

88
J OSÉ L. G. F IERRO
Instituto de Catálisis y Petroleoquímica. ICP-CSIC

8. Energía y ambiente

Introducción total. Mientras el crecimiento


económico prosigue, resulta
La energía es el motor de la sociedad. imprescindible definir un esquema
Sin ella el transporte, la producción de racional del uso de las fuentes
alimentos, la industria, la electricidad energéticas y la protección del
y cualquier actividad, en general, ambiente a lo largo de las etapas de
apenas podrían desarrollarse. Todas consumo o de transformación tanto
estas actividades necesitan cantidades de los precursores fósiles como de los
ingentes, y crecientes en su mayoría, renovables.
de energía debido al incremento del Se ha puesto de manifiesto que la
potencial económico de los países industria de la energía desempeña un
desarrollados y también de aquellos papel esencial en las economías de las
en vías de desarrollo. A ello se debe naciones y su importancia es crítica en
añadir el hecho de que el consumo el desarrollo socio-económico y en la
energético se satisface básicamente mejora de los estándares de vida de
mediante fuentes de origen fósil, por sus ciudadanos. En un entorno
tanto, no renovables, tales como económico en expansión, la industria
petróleo carbón y gas natural. En la de la energía se enfrenta a la presión
actualidad solamente se cubre con del desarrollo económico y también
energías renovables (solar, eólica, a la protección ambiental. Este último
geotérmica, biomasa, mareas) un aspecto está muy marcado en países
nicho que no llega a superar 9% del en vías de desarrollo, como China

89
climático y afectan la calidad del aire
y de las aguas. En la actualidad,
alrededor del 31% del consumo
energético mundial se origina en el
transporte, si bien este porcentaje
aumenta hasta cerca de 39% en
España. Esta realidad puede verse
alterada de manera significativa en
el próximo futuro con la entrada en
escenario de países con un fuerte
consumo energético como China
e India.

Combustibles fósiles
Figura 8.1. Convertidores catalíticos
e India, en los que existe un En la actualidad, aproximadamente el
empleados en la reducción de las emisiones
contaminantes de los motores de los desequilibrio entre el consumo y el 90% de la energía primaria proviene
automóviles. suministro de energía, y además su de los combustibles de origen fósil,
sistema energético está basado en el que incluyen carbón, petróleo y gas
uso del carbón, cuyo consumo natural. Pero las reservas probadas de
representa más del 56% del consumo estos combustibles son limitadas. El
energético total. Como consecuencia carbón se ha utilizado
del uso indiscriminado del carbón se tradicionalmente como fuente
emiten a la atmósfera cantidades primaria de energía fósil. La
ingentes de gases de efecto tecnología de combustión mejoró
invernadero (GHGs). notablemente a lo largo de las dos
La dependencia de las fuentes de últimas décadas lo que ha
origen fósil es enorme y es posible que proporcionado un aumento de la
siga incrementando en el futuro. eficiencia térmica y una reducción de
Simultáneamente las emisiones las emisiones contaminantes. Ambos
contaminantes producidas en los factores son consistentes con los
procesos de combustión de los objetivos de emisiones de CO2 de la
precursores de origen fósil, que Convención de Cambio Climático de
constituyen la fuente energética las Naciones Unidas y del Protocolo
principal y son el soporte de nuestras de Kioto y puede proporcionar
economías, contribuyen al cambio beneficios importantes para prevenir

90
el cambio climático. El despliegue de
estas tecnologías facilitará la
continuación del uso del carbón en el
esquema energético global. Los
avances tecnológicos en la combustión
van íntimamente ligados a la
necesidad de capturar y secuestrar el
CO2 producido. El Departamento de
Energía (DOE) de USA, Japón y la
UE han puesto en marcha programas
para desarrollar nuevas tecnologías de
captura, almacenamiento y
transformación de gases GHGs. Entre
los objetivos que se han marcado está
la reducción el coste del secuestro de
CO2 a niveles próximos a 8 euros/Tm
CO2 para 2015 lo que equivale
aproximadamente a 0,8 euros/kWh de
electricidad.
El carbón continuará desempeñando
un papel importante de los esquemas
energéticos posiblemente con un
mayor énfasis como aporte de energía
bajo condiciones de desarrollo
sostenible. La Comisión Internacional
de la Energía (WEA) señaló El petróleo y el gas natural resultan Figura 8.2. Los gases de escape son una
recientemente como reto prioritario más atractivos que el carbón, pero las de las principales causas de contaminación
atmosférica.
proporcionar un mayor acceso reservas probadas son más escasas.
a combustibles limpios asequibles Particularmente, las reservas de
y electricidad a un tercio de la petróleo tienen calidad inferior con lo
población mundial aún dependiente que su procesamiento para producir
de combustibles tradicionales con destilados medios para uso en
serias consecuencias para la salud. La automoción (gasolina, diesel,
tecnología de combustión limpia de queroseno) resulta más complejo
carbón puede ayudar a satisfacer las y costoso. Las tecnologías de refino
necesidades de energía con un coste han progresado de forma
ambiental muy reducido. extraordinaria a lo largo de la última

91
década con el objetivo de suministrar produce electricidad en una turbina
combustibles para el transporte cada pero, además, el calor de los gases de
vez menos contaminantes. Los niveles salida se recupera para producir vapor
de azufre se han reducido hasta las y generar electricidad adicional. Esta
50 ppm, y se han reducido los peculiaridad hace que las plantas
Figura 8.3. Celda de combustible polimérica
provista de una membrana de Nafion y hidrocarburos aromáticos IGCC alcancen eficiencias energéticas
electrocatalizadores de partículas nanométricas considerablemente con el objetivo de de 55-60%. La eficiencia elevada,
de platino depositados sobre un material de disminuir la formación de partículas unida a la emisión de una menor
carbono.
sólidas (aerosoles) durante la cantidad de CO2 por unidad de
combustión, y especialmente en la energía eléctrica producida, hace del
fracción diesel. Análogamente, el gas gas natural el pilar más sólido de las
natural ha incrementado su uso como estructuras energéticas actuales.
consecuencia de la menor cantidad de
emisiones de CO2 que produce en el
proceso de combustión. Su aplicación Evolución a corto-medio
en el sector de la energía queda plazo
restringida en una buena medida en
aplicaciones estacionarias de Las alternativas tecnologías ofrecen
generación de energía eléctrica, soluciones prometedoras, aun cuando
industria y uso doméstico. Solamente todavía no lleguen a ser
una fracción muy pequeña se utiliza económicamente satisfactorias. La
en el transporte. El mercado del gas conservación de la energía es también
natural ha crecido de forma muy una parte lógica de la solución, pero
marcada durante los últimos años disponiendo de los métodos más
como consecuencia de la implantación severos de conservación no se
de la tecnología del ciclo combinado eliminará la necesidad del recurso
(IGCC). En las plantas IGCC energético. La necesidad de
alimentadas con gas natural se alternativas energéticas al petróleo

92
a medio y especialmente a largo plazo
no admite duda. Uno de los objetivos
a corto plazo es reducir las emisiones
contaminantes, y particularmente el
CO2, en todos los procesos de
utilización de las energías de origen
fósil. Además de las tecnologías (BTL). La tecnología GTL se Figura 8.4. Autobús equipado con celdas de
combustible poliméricas. En este tipo de
limpias de producción y uso de la considera como alternativa útil en las aplicaciones se sustituye el motor térmico por
energía, se empieza a contemplar próximas décadas ya que permitirá una celda de combustible que utiliza
la inclusión de bio-combustibles fabricar cantidades masivas de hidrógeno gaseoso como energía química
en el sector de la automoción. Tanto hidrocarburos limpios para el primaria para producir electricidad.

el biodiesel, resultante de la transporte a partir de unas reservas


trans-esterificación de aceites vegetales de gas natural mucho más abundantes
con metanol, como el etanol, que las de petróleo. Por tratarse de
resultante de procesos de fermentación combustibles sin heteroátomos en sus
de biomasa, cubren todavía un nicho estructuras moleculares, y por la
pequeño del consumo total de ausencia de compuestos aromáticos
combustibles líquidos. El objetivo de en su composición, los hidrocarburos
la UE es alcanzar en 2020 un 20% del sintéticos GTL tienen una repercusión
consumo energético de combustibles ambiental de gran calado, pero sin
alternativos, de los cuales un 5% olvidar que el centro de esta
procederán del hidrógeno y el resto tecnología sigue residiendo en el ciclo
del los biocombustibles. del carbono. Esta limitación queda
Otra opción, actualmente obviada cuando se utiliza la tecnología
en las fases de desarrollo BTL, todavía no implantada a escala
e implantación, es la tecnología de gas industrial. Se reseña el hecho de que
a líquidos (GTL). Otra incluso más conceptualmente la tecnología BTL
interesante es la biomasa a líquidos no difiere de la tecnología GTL,

93
Figura 8.5. Paneles fotovoltaicos de silicio aunque la primera puede considerarse El creciente protagonismo que los
empleados en la producción de electricidad
a partir de energía solar.
fuera del ciclo del carbono puesto que biocarburantes y los combustibles
las emisiones netas de CO2 en los sintéticos limpios, así como los
procesos de producción y ulterior sistemas híbridos, va a marcar un
combustión son prácticamente nulas. periodo transitorio que se extenderá
Por esta razón, se considera que la en las próximas décadas hasta llegar
tecnología BTL va a tener un fuerte a la auténtica revolución a largo plazo,
impacto en el sector de la energía, al que se construirá en torno al
mismo tiempo que resulta benigna hidrógeno y a las pilas de
para el ambiente. combustible. La clave de estas

94
tecnologías reside, sin duda, en el
desarrollo nuevos nanomateriales con
altas prestaciones en los procesos de
separación y purificación (membranas
poliméricas, membranas cerámicas,
materiales compuestos) y en los
procesos reactivos (catalizadores
nanoestructurados, polímeros
conductores, electrocatalizadores)
implicados en tales tecnologías.

Opciones de futuro

Energías renovables
Existe un amplio espectro de fuentes
de energía renovable que explotarse económicamente y sin Figura 8.6a. y 8.6b. Las energías
renovables, tales como la solar y la eólica,
aparentemente parecen inagotables. alterar el clima y el entorno ecológico.
pueden convertirse en una energía química
Éstas incluyen la energía directa que Si se tienen en cuenta estos factores, (H2) mediante procesos térmicos,
llega del Sol, la energía contenida en el potencial técnico de las energías fotoquímicos y electrolíticos.
la biomasa y la energía de la materia renovables (sin incluir la energía solar
en movimiento como el viento, las térmica) es de 15 Twa/a. Entre ellas,
olas, las mareas, las corrientes la biomasa no sólo es importante por
marinas y el flujo de calor en la contribuir decisivamente a este
corteza terrestre. La magnitud de estas potencial con 6 Twa/a sino que tiene
energías es extraordinaria, tal como la particularidad de renovarse
se deduce de la unidad empleada mediante la fijación de carbono
en su medida —Terawatioaño/año— realizada por las plantas.
(1 TWa/a = 1012 Wa/a), por lo que
un aprovechamiento, aún mínimo, Biomasa. Durante el crecimiento de
podría satisfacer una buena parte del las plantas, los cloroplastos convierten
consumo energético global. No el agua y el CO2 en carbohidratos
obstante nuestra capacidad de mediante la fotosíntesis en presencia
utilización de estas energías depende de luz solar. Esta materia orgánica
de la densidad de energía de cada sintética realizada por las plantas se
una de las varias fuentes, su localización denomina biomasa. La biomasa
y la extensión con la que puede contiene una cantidad extraordinaria

95
de energía acumulada en los enlaces los procesos de transformación
C-H, C-C y C-C que forma el (combustión) aproximadamente la
esqueleto de estas estructuras misma cantidad de CO2 que los
orgánicas y que puede liberarse como combustibles fósiles pero
energía térmica en procesos de inmediatamente las plantas, en su
combustión, o incluso utilizarse como nuevo ciclo de crecimiento retiran esa
una materia prima de fabricación de cantidad de CO2 de la atmósfera. Así,
otros productos químicos mediante las emisiones netas de CO2 son
procesos químicos perfectamente prácticamente nulas cuando se utilizan
establecidos. Si bien la opción de para producir energía.
aprovechar la energía térmica de la
Figura 8.7. La contaminación atmosférica
biomasa se conoce desde que aparece Energía solar. El calor y la energía
producida por la combustión de los
combustibles líquidos derivados del el fuego en nuestra civilización, que proceden del Sol pueden
petróleo se reduce notablemente mediante el concepto de producción de aprovecharse mediante tecnologías
eliminación de los compuestos de azufre, compuestos químicos a partir de la relativamente bien conocidas. La
nitrógeno y metales mediante el uso de
biomasa, a escala industrial, data forma más simple, explorada al
catalizadores específicos.
de la última década. En la actualidad se comienzo de la década de los ochenta,
ha acuñado el término de bio-refinería consistió en la concentración del calor
para describir una planta química que de los rayos solares mediante espejos
fabrica prácticamente los mismos y en reflejar la radiación sobre un
productos químicos, y combustibles punto. Esta energía térmica concentrada
para el transporte, que se obtienen del se utiliza para generar vapor de agua
petróleo pero que utiliza como que acciona una turbina y produce
materia prima la biomasa. Los electricidad. Las instalaciones de la
procesos principales con los que puede Plataforma Solar de Almería (PSA)
liberarse la energía almacenada en la hacen uso de este concepto pero han
biomasa incluyen la combustión incorporado nuevos principios ópticos
directa, pirólisis, gasificación, y soluciones ingenieriles que permiten
hidrogasificación, liquefacción, construir concentradores más
digestión anaerobia, fermentación eficientes y económicos. El desarrollo
alcohólica y transesterificación. Cada de materiales cerámicos que soporten
una de estas tecnologías tiene sus altas temperaturas es un requerimiento
propias ventajas que dependen de la imprescindible en el desarrollo de esta
fuente de biomasa utilizada y del tipo tecnología.
de energía deseada. El uso de la Otra aproximación, que está
biomasa tiene el potencial de reducir teniendo gran impacto en el
las emisiones GHGs ya que genera en aprovechamiento de la energía solar,

96
Figura 8.8. La calidad de
los combustibles se
mejora sustancialmente
mediante reacciones
de hidrogenación,
isomerización y
desaromatización sobre
catalizadores que
es mediante dispositivos fotovoltaicos. contienen partículas de
La razón principal radica no en la metales nobles
cantidad de energía producida sino en altamente dispersas en
una matriz porosa.
el hecho de que las celdas fotovoltaicas
son silenciosas, no contaminantes y
generan electricidad en aquellas áreas
donde no existe otra forma de generar
electricidad. Debido a su flexibilidad,
los paneles fotovoltaicos pueden Aún considerando este progreso, el Energía eólica. En la actualidad
ofrecer oportunidades únicas para coste de los sistemas fotovoltaicos la energía eólica se convierte mediante
salud, educación, comunicación, sigue siendo elevado, su rendimiento turbinas en energía eléctrica. La
agricultura, alumbrado y suministro no supera el 16% y la aplicación está energía eólica, así como la
de agua en áreas rurales. El diseño, la sujeta a la intermitencia de la hidroeléctrica, generan energía de alta
construcción y el manejo de edificios radiación solar. A pesar de estas calidad y su producto puede ser bien
eficientes en energía con bajo impacto barreras, el progreso de la industria electricidad o almacenamiento como
ambiental es un reto de gran fotovoltaica continúa con perspectivas energía mecánica. Las turbinas de
actualidad. Si en la década pasada los razonables al mismo tiempo que se viento pueden utilizarse para
tejados y paredes de los edificios se espera una reducción de los costes de aplicaciones en el mismo sitio del
transformaron mediante producción. emplazamiento, pero pueden
incorporación de nuevos materiales La eliminación de contaminantes conectarse igualmente a la red de
aislantes, cristales especiales y sistemas orgánicos e inorgánicos de las aguas distribución de electricidad o
de calentamiento de agua, en la puede igualmente realizarse mediante combinarse con sistemas fotovoltaicos.
actualidad los arquitectos han energía solar y materiales catalíticos Al igual que se ha señalado
introducido el concepto de edificio apropiados. Particularmente, en esta anteriormente la intermitencia del
completo. En esta aproximación, las área se requiere el desarrollo de viento es una limitación importante
soluciones están integradas desde el materiales semiconductores que sean de esta alternativa. Cabe señalar el
comienzo del diseño en el que más eficientes y estables que los hecho de que tres países de la UE
cualquier alternativa resulta decisiva. convencionales de dióxido de titanio. (Alemania, España y Dinamarca) son

97
los que tienen el mayor porcentaje de impulsada por la presión, donde se
potencia eólica instalada. evapora formando surtidores. El vapor
se utiliza para accionar una turbina y
Energía geotérmica. La energía generar electricidad. Este concepto se
geotérmica se refiere tanto a las ha utilizado en Islandia para producir
fuentes de vapor y agua caliente más de un 40% de la electricidad
situadas en la proximidad de la (y también calor) del total de su
superficie terrestre, como al calor que consumo energético.
se genera en capas más profundas de
la corteza terrestre. La disponibilidad Hidrógeno y celdas
de agua geotérmica o vapor, como en de combustible
Islandia, permite obtener electricidad Desde el punto del uso de los
con una cierta eficiencia, aunque precursores energéticos, los desarrollos
bastante inferior a la alcanzada con tecnológicos han progresado desde
combustibles fósiles. También puede los portadores pesados y difíciles de
recuperarse como calor para uso manejar, como el carbón, hacia los
doméstico o industrial en áreas más ligeros como el petróleo y el gas
próximas al lugar de producción. La natural. La utilización primaria del
forma más usual de recuperar la petróleo en el campo de la energía
energía geotérmica es en aquellas sigue siendo la combustión para
localizaciones donde la temperatura generación de energía térmica, y
del agua alcanza más de 180ºC. El preferentemente en los motores de
agua caliente fluye hasta la superficie, combustión interna. Para tener una

98
idea de la magnitud del problema automóviles han ido incorporando ambientales. Es un combustible
basta examinar el crecimiento convertidores catalíticos post- limpio cuando se quema con aire y no
experimentado por el parque combustión con el objetivo de reducir produce emisiones contaminantes,
automovilístico mundial. Así, las emisiones contaminantes excepto para algunas relaciones
mientras la población humana se ha localizadas. La emisión más H2/aire donde la temperatura elevada
duplicado desde 1950, el número de importante es el dióxido de carbono de la llama produce concentraciones
automóviles se ha multiplicado por (CO2), aún no regulada, pero se significativas de NOx en
siete. En los países más desarrollados espera incidir sobre ella a medio plazo la combustión. Además de la
la velocidad de crecimiento del parque debido a su implicación en el efecto combustión directa, recientemente se
automovilístico se espera que se invernadero global en la atmósfera, ha empezado a desarrollar una
estabilice alrededor de 1% por año, implicado en el cambio climático. El tecnología basada en pilas de
aunque la distancia promedia a desarrollo de materiales catalíticos combustibles en las que se
recorrer aumenta con mayor velocidad avanzados capaces de transformar la transforma la energía química,
(en USA puede alcanzar un 4% por molécula de CO2 en compuestos de almacenada en el enlace H-H de la
año). A ello se debe añadir el alto valor añadido es uno de los retos molécula H2, en energía eléctrica
crecimiento explosivo que está más importantes en la próxima y vapor de agua.
experimentando el tráfico rodado en década. Otra forma simple de reducir La eficiencia intrínseca elevada de
algunos países. Para el año 2010 en las emisiones de CO2 producidas por las pilas de combustible radica en que,
China este crecimiento se estima que el tráfico rodado es aumentar la como en un reactor electroquímico,
aumente noventa veces con respecto al eficiencia de los motores desde sus produce esencialmente energía
de 1990, mientras que en la India el niveles actuales de 12-15% mediante eléctrica cuando convierte el
crecimiento estimado en el mismo la mejora de los diseños de los hidrógeno y el oxígeno en vapor
período es de 35 veces. Como motores de combustión y la estructura de agua a temperatura baja. Por el
promedio, el parque de automóviles se del propio vehículo. Además, está contrario, en un motor de combustión
duplicará en los próximos veinte años. surgiendo con fuerza una tecnología interna la mayor parte de la energía
La cuestión inmediata que se alternativa, basada en un motor generada en la combustión se pierde
plantea es cómo se pueden mitigar los eléctrico alimentado por una pila de como calor, que se cede al medio
efectos contaminantes resultantes del combustible. Este concepto nuevo ambiente, y una fracción muy
incremento progresivo del tráfico ofrece ventajas sustanciales sobre la pequeña de esa energía se convierte
rodado. Las emisiones en los gases tecnología clásica de combustión, no en energía mecánica útil. Además, la
de escape de los motores, tales como solamente por el aumento de la combustión de gasolina o diesel
hidrocarburos no quemados (HC), eficiencia hasta niveles de 30-40% produce una mezcla de compuestos
monóxido de carbono (CO) y óxidos sino también por que la única emisión gaseosos, que incluye hidrocarburos
de nitrógeno (NOx) son las producida es vapor de agua cuando se no quemados, monóxido de carbono
responsables de problemas de utiliza hidrógeno. (debido a la combustión incompleta
contaminación localizados. En los El hidrógeno es uno de estos de los hidrocarburos) y óxidos de
últimos años los constructores de vectores que tiene grandes ventajas nitrógeno.

99
Conscientes del impacto de esta algunas capitales europeas, incluidas progresivo, pero las reservas probadas
tecnología emergente en el sector de la Madrid de estos combustibles son muy
automoción, los fabricantes de y Barcelona, circulan autobuses limitadas. Recientemente se han
automóviles (Mercedes, Toyota, movidos por pila de combustible- descubierto clatratos de metano
Volswagen, Volvo, Fiat, etc.) vienen motor eléctrico. Dadas las ventajas de tapizando el fondo de los mares
concentrando esfuerzos desde 1996 con eficiencia y la escasa contaminación tropicales, lo que aumenta
el objetivo de desarrollar automóviles ambiental de estos dispositivos, se considerablemente esta reserva fósil.
eléctricos (ó híbridos) basados en celdas perfilan como candidatos idóneos para Durante la combustión, los
de combustible. En 1997 Daimler- la automoción en un futuro próximo. combustibles fósiles generan
Benz y Toyota han presentado sus En esta nueva tecnología, la fabricación contaminación ambiental. Para
primeros modelos experimentales de de nanoestructuras para los materiales mantener un crecimiento sostenible,
automóviles eléctricos en los que la de electrodo y la producción de los países desarrollados deben
energía eléctrica se produce en celda de electrolitos de base polimérica y de aumentar la eficiencia e implementar
polímero sólido (SPFC, “solid-polymer electrolito sólido es de vital la tecnología para operar con procesos
fuel cell”). En la actualidad ya circulan importancia. no lesivos para el ambiente. Al mismo
algunos de estos prototipos a los que se En resumen, el consumo de energía tiempo, el sistema energético debe dar
les están realizando pruebas aceleradas y particularmente los combustibles una mayor cabida a las energías
de resistencia con el objetivo de líquidos y el gas natural están renovables aunque todavía no resultan
delimitar su respuesta y fiabilidad. En experimentando un consumo competitivas.

Bibliografía

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TILLMAN, D. y HARDING, N. S. (eds.): Fuels of opportunity: characteristics and uses in combustion systems, Elsevier Science Publishers,
2004.

100
F ERNANDO B ARTOLOMÉ
Instituto de Ciencia de Materiales de Aragón.
ICMA-CSIC-Universidad de Zaragoza

9. La radiación sincrotrón
en Ciencia de Materiales
Introducción La radiación sincrotrón (RS) es luz
generada por partículas cargadas,
La capacidad para crear nuevos aceleradas hasta velocidades
materiales está ineludiblemente unida ultra-relativistas, forzadas a seguir una
a los avances en la comprensión de los trayectoria curva y por tanto a emitir.
fenómenos físicos y químicos Las partículas cargadas, habitualmente
fundamentales de los mismos. electrones, se mantienen durante
Habitualmente, en dichos fenómenos horas formando paquetes que viajan
entran en juego varias escalas de a una velocidad extremadamente
longitud y rangos energéticos. Por cercana a la de la luz (con energías
ello, es fundamental contar con de varios giga-electronvoltios) en un
múltiples técnicas de caracterización “anillo de almacenamiento”, que no es
complementarias, mejor cuanto más sino un acelerador de partículas
versátiles. En este sentido, la dedicado a la producción de luz
radiación sincrotrón es una sincrotrón. La RS se produce en los
herramienta ya insustituible en ciencia puntos del anillo en los que un campo
de materiales porque ofrece un magnético curva la trayectoria de los
conjunto de técnicas muy amplio, que electrones, bien sea en las esquinas del
resulta idóneo en varios momentos del polígono que da forma al anillo o en
proceso de desarrollo de un material dispositivos de inserción que se
susceptible de tener aplicaciones colocan en las secciones rectas y que
tecnológicas. son en la actualidad las fuentes de RS

101
Figura 9.1. Esquema de un sincrotrón.

102
más potentes. Un anillo tiene, por microscopía, resonancias electrónicas
tanto, decenas de líneas de luz en las o nucleares…).
que se realizan distintos experimentos La RS tiene ciertas propiedades que
simultáneos. La especificidad de cada convierten en una herramienta básica
línea de luz viene determinada tanto en ciencia de materiales:
por la naturaleza de la fuente (imán
de curvatura o dispositivo de • Es una fuente de luz muy brillante,
inserción) como por la óptica mucho más que cualquier otra
(focalización, colimación, fuente de luz de laboratorio. Además
monocromaticidad, resolución en está colimada: es un haz de luz
energía, etc.). En general, un equipo finísimo de muy baja dispersión
de investigadores accede a realizar un angular.
experimento tras un proceso de • La RS es una fuente de luz blanca,
selección de propuestas con evaluación esto es, el haz incidente está
por pares que, de ser positiva, asegura compuesto de todos los colores (es
al grupo el acceso a un número de decir, energías) desde el ultravioleta
días de haz suficiente para realizar el hasta los rayos gamma, pasando por
experimento propuesto. Para el equipo los rayos X. Figura 9.2. Estación experimental de la línea
experimental que accede a la RS, el • La RS es una fuente de luz con de luz para el estudio de materiales del Max
anillo de almacenamiento que la energías adecuadas para excitar Planck Institut, en el sincrotrón berlinés BESSY.

produce es casi inexistente: tan sólo el transiciones electrónicas en la


haz de luz que incide sobre su muestra materia, por lo que permite estudiar
es “testigo” de la existencia del anillo. la estructura electrónica de los
El utillaje experimental de cada línea materiales (magnetismo,
es independiente y del mismo superconductividad,
depende casi por entero el tipo de semiconductividad…).
experimento que cada equipo realiza • Las longitudes de onda de la luz
(absorción, dispersión, difracción, sincrotrón varían desde unas

103
décimas de ángstrom (1Å = 1010 experimentales, y entre ellas, la ALBA, el sincrotrón español de tercera
m) hasta las micras (10-6 m), radiación sincrotrón. generación ya se construye en
incluyendo las distancias Bellaterra, al lado de la Universidad
interatómicas en sólidos. Por Autónoma de Barcelona. El anillo
ello, la RS está adaptada para el La radiación sincrotrón tendrá un mínimo de 7 líneas de luz
estudio de la estructura de en nuestro país funcionando en un primer momento,
materiales, tanto de sólidos como con capacidad para ampliar hasta más
de plásticos, fibras musculares, España es socio fundador de la Fuente de una veintena. Para más
proteínas, virus, etc. Europea de Radiación Sincrotrón, el información acerca de la marcha del
• La RS está polarizada, y se puede ESRF de Grenoble. Por ello, desde su proyecto, se puede visitar la página
seleccionar cualquier estado de apertura en 1995 los españoles web de ALBA (www.cells.es). En un
polarización: lineal (horizontal tenemos derecho a utilizar un 4% futuro aún lejano se construirán varias
o vertical), circular, o cualquier del tiempo total de haz del ESRF, el máquinas en el mundo de una nueva
estado intermedio. porcentaje que sufragamos de su generación de sincrotrones (la cuarta),
• Los electrones en el anillo no presupuesto anual. Los científicos también llamados “láseres de
forman un flujo de carga españoles tienen acceso al tiempo electrones libres” (FEL). España ya ha
continuo, sino que se agrupan en público de cualquier línea de luz del firmado el convenio del proyecto FEL
paquetes, de modo que la RS se ESRF. Además, España mantiene dos europeo, que se construirá en
produce de modo estroboscópico: líneas: BM16, que está dedicada a la Hamburgo y que está actualmente
consta de pulsos de decenas de difracción de macromoléculas en fase de diseño.
picosegundos de duración (~1011 y a experimentos de dispersión de luz
s) cada cientos de nanosegundos por “materia condensada blanda”
(~10-8 - 10-7 s), lo que permite (dispersión a bajo ángulo), Caracterización
realizar experimentos en función y BM25-Spline, que es una línea doble de materiales
del tiempo con resolución dedicada a diversos experimentos en
ultrarrápida. “materia condensada dura” Microscopía y visualización
(difracción, absorción, superficies). La aplicación paradigmática de las
Estas propiedades combinadas España decidió en 2002 que no podía fuentes de rayos x es la de técnica de
hacen de la RS una herramienta perder el tren de la radiación visualización para el diagnóstico
muy versátil, como se mostrará a sincrotrón y un consorcio formado al médico, en la que se observa el
continuación en una selección de 50% por el Ministerio de Educación contraste entre la absorción (la
ejemplos. En la ciencia actual, y Ciencia y la Consejería de Ciencia y sombra) del tejido óseo y del blando
nuevos experimentos engendran Universidades de la Generalidad de en un cuerpo vivo. Las fuentes de RS
nuevos conceptos, renovando Cataluña puso los cimientos de un han permitido desarrollar varias
nuestra concepción de la proyecto que empezó a andar en 2004 técnicas de visualización y microscopía
Naturaleza. Ésta es la gran y ofrecerá los primeros fotones a sus no sólo basadas en la absorción sino
potencia de ciertas herramientas usuarios hacia el final de esta década: también en la diferencia de fase entre

104
la luz incidente y la dispersada. La
figura 9.3. muestra una imagen
tomográfica tridimensional de la
cabeza de una tijereta (Forficula
auricularia), permitiendo observar con
detalle la estructura de los músculos
y del exoesqueleto, en varios cortes
(imagen de un grupo del ESRF).
Hoy en día, la tomografía
computerizada de rayos x, desarrollada
en los 60 y 70 para visualización
médica es también una técnica de
ciencia de materiales en los
sincrotrones de todo el mundo. Esta
técnica hace uso de las propiedades
de la luz sincrotrón para eliminar
artefactos y mejorar el contraste. La
coherencia (parcial) del haz de luz
sincrotrón permite la reconstrucción
tridimensional mediante un análisis
no destructivo. Este tipo de técnicas
puede ser fundamental en control
Figura 9.3. Estructura interna y cortes
de calidad: nuevos estudios de daño transversales de la cabeza de una tijereta
y fractura, de formación y percolación perpendiculares a través de soldaduras (Forficula auricularia).
de defectos, etc., son de importancia (a y b) reconstruidas a partir de 900
capital y permiten aplicar una “nueva proyecciones. El tamaño del pixel es
mirada” sobre materiales de interés 1.4 micras, y la energía del haz
tecnológico. de rayos X es de 35 keV (rayos-x
duros). Se pueden observar defectos
Laminografía de soldaduras (pequeños huecos) cerca de la
Como ejemplo de lo anterior, la intercara con el chip. El gráfico
figura 9.4. muestra una laminografía tridimensional (c) evidencia
de las soldaduras de un chip tanto huecos dentro de los puntos de
microelectrónico. Los puntos soldadura como salpicaduras metálicas
de soldadura quedan ocultos a la vista que podrían eventualmente poner
tras el proceso de ensamblado. La en peligro el correcto funcionamiento
figura muestra dos cortes del chip.

105
a) c)
180µm

m

38

b)

Figura 9.4. Visualización no destructiva de las


Caracterización de espumas o las espumas poliméricas o
soldaduras de un chip con la placa en la que se
aloja. Cortes transversales (a) perpendicular y (b) metálicas por microtomografía metálicas.
paralelo a la superficie del dispositivo. (c) Vista de rayos x La figura 9.5a. ilustra la capacidad
3D: las 9 soldaduras en fila abarcan 1 mm. En sistemas de gran contraste, de las técnicas de RS para el estudio
como las espumas metálicas, en las de la estructura 3D de las espumas de
que la frontera metal-aire es visible aluminio bajo pruebas de compresión
mediante técnicas radiográficas, la y tensión. Las energías utilizadas
tomografía de rayos X se puede varían entre 18 y 25 keV con una
utilizar para caracterizar muestras óptica de 10 a 30 micras. Se tomaron
tridimensionalmente con resultados 900 proyecciones en una cámara CCD
espectaculares. Son bien conocidos de 1024x1024. La figura 9.5. evidencia
los resultados en visualización de la calidad de las espumas “Alporas”
tejido óseo trabecular, de gran (izda.), mientras que otras espumas
proyección en la diagnosis y el (dcha.) presentan celdas mucho
tratamiento de la osteoporosis (ver, mayores y una peor homogeneidad.
por ejemplo, los trabajos de Estela La técnica permite estudiar los
Martín, de la Universidad de procesos de respuesta de los materiales
Barcelona). Menos conocidos pero a esfuerzos, como el plegamiento
igualmente importantes desde un (bucleado) de las paredes de las celdas
punto de vista industrial son los bajo presión (figura 9.6a.) o la rotura
estudios de burbujas en cerveza, la bajo tensión (figura 9.6b.). Las
estructura de la capa blanca que se muestras son milimétricas, por lo que
forma en el chocolate mal conservado dado su tamaño el resultado podría ser

106
a) 18mm b)

Fig. 9.5a.) Representación 3D de una espuma


Alporas de burbuja cerrada y 9.5b.) de una
y y espuma NosrkHydro, de burbuja abierta.
z

estudiado casi “a ojo desnudo”. La


ventaja que ofrece la tomografía de a) b)
rayos X es ver el interior del material
de forma simultánea a la aplicación
de las tensiones sin perturbarlo, lo
cual sería obviamente imposible si se
preparase un corte sobre el que
trabajar directamente (la muestra ya
no sería la original).

Espectromicroscopía electrónica
(XPEEM) y dicroísmo magnético
(XMCD)
La radiación sincrotrón cubre el nos ofrece una microscopía electrónica Figura 9.6. Mecanismos de rotura de espumas
espectro de energías de las excitaciones de fotoemisión de rayos X de la metálicas: a) bajo compresión: deformación por
bucles en una espuma de aluminio de burbuja
electrónicas (efecto fotoeléctrico). En superficie de la muestra (X-ray cerrada (deformación señalada con un círculo).
la última década se ha desarrollado una PhotoEmission Electron Microscopy, Tamaño de la muestra: 1,5 cm. b) Mecanismo
microscopía electrónica que aprovecha XPEEM). Además, si la energía del haz de rotura in-situ por esfuerzo tensil. Se
como fuente de la imagen los de RS selecciona un umbral de muestran dos estadios sucesivos. Los círculos
punteados señalan roturas de columnas. El
electrones arrancados de los átomos absorción de un átomo determinado, círculo continuo señala un punto de
de la superficie por la excitación la imagen es sensible únicamente deformación plástica (tamaño mostrado,
debida a la iluminación mediante el a ese átomo, pudiendo realizarse 1 mm).
haz de rayos x. La imagen así formada espectromicroscopía. La figura 9.8.

107
Figura 9.7. Vista vespertina del laboratorio
europeo de radiación sincrotrón, ESRF, en
Grenoble.

108
23% 34%
Projector lens

_
e

Intensity (a.u.)
40%

Intensity (a.u.)
Aperture

Objetive lens
27.5 28.0 28.5 29.0 29.5 30.0
X-rays 103 104 105 106
Kinetic energy (eV) Kinetic energy (eV)

24%
30º a Si2p b Ge3d
E

muestra el esquema de un XPEEM Una aplicación del XPEEM que ha Figura 9.8. Izquierda: Esquema de un
(panel izquierdo) y dos imágenes de generado un gran interés es la XPEEM. Centro: espectromicroscopía
electrónica de una muestra de puntos
una muestra de islas nanoscópicas combinación de esta microscopía
cuánticos de Ge1-xSix sobre una superficie
(puntos cuánticos o “quantum dots”, con la dependencia de la absorción de de Si (111) realizada con fotones de
QD) de germanio-silicio. El objetivo rayos X polarizados con el estado energía correspondiente al umbral L2,3 de
de estos sistemas es explotar las de imanación del material absorbente absorción del Si. La fracción de Si en los
islotes de Ge está expresada en porcentaje.
propiedades micro- y optoelectrónicas (dicroísmo circular magnético de
Derecha: Igual que la imagen central pero
de estas nanoestructuras que serían rayos X, XMCD, que es el análogo del esta vez excitando con fotones resonantes
completamente compatibles con los efecto Faraday en el rango de los rayos con un umbral de absorción del Germanio.
dispositivos actuales de silicio. Hay al X, ver figura 9.9.). El XMCD se ha En ambas imágenes se muestra un espectro
no integrado en energías.
menos tres problemas relacionados con convertido en una técnica avanzada
el crecimiento de QDs que deben ser pero habitual en magnetismo de
controlados a día de hoy: materiales. Cuando un haz de luz
1) su posicionamiento, 2) su polarizada atraviesa un material
crecimiento, y 3) la composición de magnético, se produce una rotación
cada QD individual en un dispositivo. de la polarización debido a una
En este tercer punto, la selectividad absorción distinta de la luz polarizada
atómica del XPEEM es fundamental, circularmente a derechas y a
ya que se pueden medir con precisión izquierdas (ver figura 9.9., izda.). En
cuánto germanio y cuánto silicio hay el panel de la derecha de la figura 9.9.
en un QD particular. La resolución se muestra la absorción del cobalto
espacial es de unos 300 nanómetros. para tres orientaciones relativas entre

109
ß
Circular Dichroism - Ferromagnets

Normalized Electron Yield


B Co
8
L3

4
d
E
0
774 777 780 783
Photon Energy (eV)

Figura 9.9. Izquierda, esquema del efecto el vector polarización del haz cuánto “prefiere” el imán una
Faraday. Derecha, espectros de absorción
incidente y la imanación de la muestra dirección frente a otras), crece
para diversas orientaciones relativas del
vector polarización y la imanación.
de Co. Se observa una variación muy fuertemente al recubrir el cobalto con
fuerte de la absorción. una capa de oro, cobre, o platino,
Una de las capacidades más debido a la polarización magnética de
sorprendentes del XMCD es que es los átomos no magnéticos. Cuanto
una magnetometría extremadamente mayor es la anisotropía, más estable es
sensible: no sólo es posible estudiar el material magnético frente a
la imanación de muestras de tamaño perturbaciones. Por ejemplo, en un
nanoscópico sino que puede medir elemento de grabación magnética
cuantitativamente la imanación (un bit en un disco duro) mayor es la
inducida en elementos no magnéticos, seguridad que tenemos de que la
como el oro o el cobre. Por ejemplo, información almacenada no se borrará
un equipo del Instituto de Ciencia accidentalmente cuanto mayor es su
de Materiales de Aragón anisotropía.
(CSIC-Universidad de Zaragoza) ha Éste es un campo de investigación
encontrado mediante XMCD que la de enorme relevancia, pues mueve un
anisotropía magnética de un conjunto volumen económico muy considerable
de nanoesferas de cobalto (es decir, y además jugará un papel fundamental

110
en una nueva revolución; la Evolución temporal de la formación Figura 9.10. Imagen del proyecto del
sincrotrón español ALBA, actualmente en
espintrónica, nueva electrónica de materiales
construcción en Cerdanyola del Vallès,
en la que la información no sólo Una de las ventajas más evidentes Barcelona.
se transporta en la carga de los del gran brillo de las fuentes actuales
portadores sino también en su espín (tercera generación) de RS es que
(el imán intrínseco de las partículas), el tiempo de medida necesario para
abriendo grandes posibilidades de acumular una medida de calidad
desarrollo. se reduce dramáticamente. En una

111
Figura 9.11. Síntesis de intermetálicos mediante fuente de rayos-x de laboratorio, química avanza por sí sola a
síntesis autopropagada.
tomar un punto experimental suele velocidades de entre 10 a 250 mm/s
costar varios segundos y un diagrama con gradientes térmicos de miles de
de difracción requiere unas horas de grados (ver figura 9.11.). El
medida. Si se quisiese seguir mediante procedimiento es barato, pero no se
difracción de rayos-x la evolución de conocen demasiados detalles del
una reacción química se tendrían que proceso dada su velocidad de reacción
reducir drásticamente los tiempos de y las altas temperaturas involucradas.
adquisición, aumentando el brillo La línea de Ciencia de Materiales
de la fuente (gracias a un sincrotrón) del ESRF se ha utilizado para estudiar
y también mejorando los detectores. las reacciones exotérmicas de los
Un equipo integrado por sistemas intermetálicos, carburos
investigadores del Sincrotrón Europeo y composites. Se muestra en la figura
(ESRF), y del Instituto de Cerámica 9.12. un conjunto de diagramas de
y Vidrio, y del Instituto Eduardo difracción, recolectados cada décima
Torroja, ambos del CSIC en Madrid, de segundo en una cámara FRELON
estudian la evolución temporal de CCD de 1 megapíxel en una “zona
reacciones de estado sólido mediante fija” de la pastilla conforme avanza la
síntesis autopropagada de alta reacción. Se observan los cambios en
temperatura. Este método es una vía los diagramas de difracción de los
alternativa para la producción de reactivos conforme avanza la reacción.
materiales ligeros intermetálicos y En el sistema Al-Ni-Ti-C el comienzo
cerámicos que se forman mediante de la reacción la marca la fusión del
reacciones exotérmicas. El método aluminio y la reacción tiene lugar vía
provoca la reacción en un extremo de una fase ternaria intermedia con una
una pastilla prensada mediante una vida media de unos 400
ignición, tras la cual la reacción a 500 milisegundos.

112
Los compuestos finales se estabilizan
unos 4 segundos tras el comienzo de
la reacción. Este tipo de experimentos
muestra la potencia de la RS en las
reacciones de estado sólido que tienen formación de compuestos Figura 9.12. Diagramas de difracción
lugar en milisegundos, un campo de o por polimerización (ya sea recolectados cada décima de segundo durante
alto interés industrial por los fotoinducida o generada por presión). las reacciones de Al-Ni-Ti-C y de composites
TiC/FeTi.
materiales involucrados. En relación con el crecimiento de
láminas de C60 sobre metales y
Crecimiento de moléculas semiconductores, la comprensión
de fullereno sobre germanio de las interacciones interfaciales es un
El descubrimiento de objetivo fundamental. La RS permite,
superconductividad y otras mediante la técnica de difracción de
propiedades fascinantes de materiales superficies, la determinación detallada
basados en C60 ha estimulado un gran de la estructura de la primera capa.
número de estudios experimentales Un equipo del Instituto de Ciencia
acerca de la adsorción y crecimiento de Materiales de Barcelona ha resuelto
de moléculas de C60 sobre metales y mediante experimentos de difracción
semiconductores. Los fullerenos son de RS en superficies la estructura
una forma alotrópica de carbono de la adsorción de C60 a 500°C en
descubierta en la pasada década de los una superficie limpia de germanio.
ochenta. La molécula, de 60 átomos Las moléculas de C60 se posicionan
de carbono equivalentes en un estado en la superficie del germanio con uno
mixto sp2-sp3 tiene la forma de un de sus hexágonos paralelos a la
balón de fútbol tradicional. Ésta es superficie. La estructura refinada se
una molécula fascinante, que da muestra en la figura 9.13. Este
origen a sólidos con propiedades resultado refuerza la idea de que la
electrónicas sorprendentes, ya sea por adsorción de moléculas de C60 se

113
Figura 9.13. Vistas superior (arriba) y lateral
(abajo) de la estructura C60/Ge(111)-
(13x13)R14°.

114
produce por acomodación en los
huecos de la superficie más que por
rehibridación germanio-carbono.
(a) Measured
Polímeros SAXS image
De todos los materiales que moldean
nuestra vida, los más omnipresentes
son los plásticos. Por ello, los avances
en la comprensión de mecanismos
(b) Isotropic
de formación, procesado,
component
o cristalización de polímeros
son importantísimos desde todo punto 200

de vista: básico, aplicado 0,05


y económico. 0,10
Las dispersiones de bajo ángulo 0,15 (c) Oriented
s(n 30 component

.
(SAXS) y de gran ángulo (WAXS) de

m
m -1 0,20

Te
)
rayos X se han convertido en dos
herramientas potentes y muy
utilizadas porque brindan información
valiosa sobre los procesos de
Figura 9.14. Izquierda, diagrama de SAXS
polimerización. Por ejemplo, la del Instituto de Estructura de la obtenido bajo calentamiento de los
calidad de un plástico se ve empeorada Materia (IEM), ambos del CSIC en bloques de copolímero estireno-etileno con
a menudo por la cristalización Madrid. Grupos de estos institutos un 20% de concentración de estireno.
inducida por tensión. Para evitarla, han estudiado los procesos de Derecha, diagramas SAXS obtenidos en
polypropileno bajo tensión, en que se
deben comprenderse hasta el último cristalización de copolímeros como el muestra el diagrama experimental (arriba),
detalle las técnicas industriales de estireno o el polypropileno, mediante la componente isótropa (centro) y el
procesado de polímeros. Hoy en día, medidas de SAXS (ver figura 9.14.) diagrama debido a la componente
los experimentos de SAXS/WAXS son y WAXS. Se ha encontrado que la orientada (diferencia de la imagen superior
menos la central).
necesarios y complementarios a otro cristalización tiene lugar en presencia
tipo de información experimental. En de dominios ordenados de bloques
particular tiene un gran interés de copolímeros y que depende
estudiar la aparición de fase drásticamente de la temperatura
cristalizada en función de los diversos (ver figura 9.14., izda.), apreciándose
parámetros relevantes en el proceso de la evolución desde un estado
producción, y en este tema trabajan fundamentalmente isótropo a baja T
varios grupos del Instituto de Ciencia a otro mucho más cristalizado a
y Tecnología de Polímeros (ICTP) y alta T.

115
Los resultados de SAXS permiten esbozado sus capacidades en Ciencia de
obtener la fracción orientada en una Materiales. Queda fuera de este
muestra en función de la temperatura resumen, entre otros temas, la química,
y tensión aplicadas, lo que demuestra una parte de la física, la biología, la
que para cada valor de la tensión determinación de estructuras de
aplicada, tan sólo las cadenas proteínas, con aplicaciones en
poliméricas con peso molecular por medicina, farmacia y biotecnología.
encima de uno crítico son susceptibles La RS será en las próximas décadas
de orientarse en la dirección de la una de las herramientas más utilizadas
tensión, un resultado de interés en ciencia, dada su gran versatilidad,
tecnológico e industrial. y es de esperar que la comunidad de
Como se ha podido ver, las usuarios española aprovecharemos al
aplicaciones de la RS cubren un campo máximo las oportunidades que el
científico enorme, aunque sólo se han momento actual nos brinda.

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281, febrero de 2000, p. 62, Prensa Científica, S.A.
“La luz sincrotrón ilumina obras de arte”, El País, 13 de julio de 2005, p. 30.
Página web del ESRF dedicada a la documentación divulgativa: www.esrf.fr/AboutUs
/Documentation/ (algunos documentos están disponibles en castellano).

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Este libro terminó de imprimirse
el día 27 de febrero de 2007 en los talleres
de Cyan, Proyectos y Producciones Editoriales, S.A.