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25 de agosto
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REPASANDO ESTRUCTURAS DE LEWIS DE MOLCULAS COVALENTES
Antes de conocer los pasos para esbozar estructuras de Lewis de molculas, debemos
considerar algunas tendencias generales:
- Los tomos de hidrgeno son monovalentes y se colocan siempre en posiciones
terminales, en el caso de oxcidos, los tomos de hidrgeno estn unidos a tomos de
oxgeno (-O-H).
- Se evitan los enlaces O-O, salvo que sea estrictamente necesario, como en el caso del O
2

o el O
3
.
- La tendencia general es que los tomos centrales de una molcula son los tomos que
estn en menor proporcin, generalmente el menos electronegativo. En casos complejos se
deber especificar el tomo que acta como tomos central.
- Se distribuyen el resto de los tomos alrededor del tomo central buscando construir
estructuras simtricas, con menor nmero posible de cargas formales.
Para esbozar estructuras de Lewis de molculas simples, utilizaremos dos casos:

Caso1: Molculas orgnicas.
Son aquellas molculas que contienen por lo menos un enlace C-H (excepto la urea) y en
estos casos todos los tomos cumplen la regla del octeto (considerando que el hidrgeno
presenta un octeto de 2 electrones), se cumple el principio de la autosaturacin, capacidad del
carbono de combinarse consigo mismo y adems se puede considerar las siguientes valencias
para los tomos:


Caso 2: Molcula binaria donde uno de los tomos es hidrgeno o halgeno y no es el
tomo central.

El hidrgeno y los halgenos cuando no son tomos centrales, son monovalentes y soportan
un solo enlace covalente. La ventaja de estos casos es que los octetos de los tomos se
deducen.

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Caso 3: Molculas no comprendidas en el caso anterior.
Para aquellas molculas que no cumplan con las condiciones del primer caso, se utiliza el
procedimiento general que es hallar el nmero de enlaces. La desventaja de este
procedimiento es que se asume que todos los tomos cumplen con la regla del octeto, la cual
no necesariamente es cierto.

Los pasos a seguir son:
i. Determinar el nmero total de electrones de valencia de los tomos de la especie (v).
ii. Determinar el nmero total de electrones necesarios para que todos los tomos de la
especie puedan adquirir la configuracin de gas noble. Recordar que el tomo de
hidrgeno adquiere configuracin de gas noble con dos electrones (o).
2
o v
Enlace


iii. Esbozar una estructura de Lewis con los enlaces hallados y completar con pares de
electrones libres a cada tomo para que cumpla el octeto.

iv. Carga formal (C.F): Es la naturaleza elctrica que aparentan los tomos, respecto a los
electrones de valencia. Es decir, si tiene ms electrones que los de valencia su carga
formal es negativa y si tiene menos, su carga formar es positiva.
v.Con el mtodo de la carga formal los enlaces dativos se reconoce cuando tomo
consecutivos tienen cargas formales 1+ y 1- respectivamente, donde l tomo que tiene la
carga formal positiva es el que acta como el donador del par de electrones. Excepciones
notables a esta regla son el H
3
O
+
, NH
4
+
, PH
4
+
, H
3
S
+
, que presentan un enlace dativo.



















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GEOMETRA MOLECULAR
Sea la molcula AXn, donde A es el tomo central, quin determina la geometra de las
molculas.








































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GEOMETRA MOLECULAR
Sea la molcula AXn, donde A es el tomo central, quin determina la geometra de
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GEOMETRA MOLECULAR
Sea la molcula AXn, donde A es el tomo central, quin determina la geometra de
las molculas.








































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HIBRIDACIN
En qumica, resonancia o efecto mesmero es una forma de describir la deslocalizacin de los
electrones dentro de ciertas molculas o iones poliatmicos donde la unin no puede ser
expresada por una sola estructura de Lewis. Una molcula o ion con dichos electrones
deslocalizados est representado por varias estructuras contribuyentes y se suele representar
por una estructura promedio llamada hbrido de resonancia. Aquellas especies que presente un
sistema de electrones conjugados con otros electrones , pares libres, carga positiva y/o
electrones desapareados:

Cada estructura contribuyente puede ser representado por una estructura de Lewis, con slo
un nmero entero de enlaces covalentes entre cada par de tomos dentro de la estructura.
Varias estructuras de Lewis se utilizan colectivamente para describir la estructura molecular
real. Sin embargo, estos contribuyentes individuales no se pueden observar en la molcula
estabilizado por resonancia real, la molcula no oscila hacia atrs y adelante entre las
estructuras contribuyentes, como podra suponerse a partir de la palabra "resonancia". La
estructura real es un intermedio aproximada entre las formas cannicas, pero su energa total
es menor que cada uno de los contribuyentes. Esta forma intermedia entre diferentes
estructuras que contribuyen se llama un hbrido de resonancia. Estructuras que contribuyen
difieren slo en la posicin de los electrones, no en la posicin de los ncleos. La resonancia
es un componente clave de la teora del enlace de valencia.
Deslocalizacin de electrones disminuye la energa potencial de la sustancia y por lo tanto
hace que sea ms estable que cualquiera de las estructuras que contribuyen. La diferencia
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entre la energa potencial de la estructura real y la de la estructura contribuyendo con la
energa potencial ms baja se llama la energa de resonancia o la energa deslocalizacin.
Resonancia se distingue de tautomera y de isomera conformacional, que implican la
formacin de ismeros, por lo tanto la reordenacin de las posiciones nucleares.
CARACTERSTICAS DE LOS CONTRIBUYENTES DE RESONANCIA
Molculas e iones que presentan resonancia tienen las siguientes caractersticas bsicas:
Son representados por varias estructuras de Lewis, llamado
"contribuyentes", "estructuras resonantes" o "formas cannicas" y debemos evitar
suponer que la estructura real es una rpida interconversin de las estructuras que
contribuyen. Varias estructuras de Lewis se usan juntos, porque ninguno de ellos
representa exactamente la estructura real. Para aproximarnos hacia una estructura ms
representativa de la molcula, se utiliza el hbrido de resonancia, una representacin
promedio considerando las estructuras resonantes, las cuales presentas las siguientes
caractersticas:
Las estructuras resonantes que contribuyen no son ismeros, tautmeros ni
conformros. Se diferencian slo en la posicin de electrones resonantes, no en la
posicin de los tomos. Es decir la conectividad de los tomos no vara.
Cada representacin de Lewis debe tener el mismo nmero de electrones de valencia,
y el mismo nmero de electrones desapareados, segn sea el caso.
La representacin que se aproxima ms a la estructura real (hbrido) tiene una energa
potencial total inferior al promedio de las estructuras resonantes contribuyentes.
Los contribuyentes que minimizan el nmero de cargas formales son mejores
contribuyentes. Es decir, a mayor presencia de cargas formales, menor grado de
contribucin. Los contribuyentes que tienen carga formal 2- o 2+ son poco probables
Los contribuyentes que desarrollan carga formal positiva en tomos de mayor
electronegatividad son malos contribuyentes y los que desarrollan carga formal
negativa en tomos de mayor electronegatividad son mejores contribuyentes.
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Cargas formas del mismo signo tienden a estar separadas y las de signo opuesto juntas.
Los elementos del segundo periodo que no cumplen el octeto no son buenos
contribuyentes y los elementos de periodos posteriores tienden a maximizar el
nmero de enlaces covalentes, eliminando as cargas formales.

HBRIDOS DE RESONANCIA
Una estructura ms representativa de una molcula resonante en el estado cuntico normal
tiene el valor ms bajo posible de la energa total. Esta estructura se denomina la "hbrido de
resonancia" de esa molcula y es la representacin promedio y aproximada considerando a los
mejores contribuyentes, con un contenido energtico menor que cada uno de los
contribuyentes, debida a la energa de resonancia. Los hbridos de resonancia presentan las
siguientes caractersticas:
A mayor nmero de estructuras resonantes que contribuyen, mayor estabilidad del
hbrido de resonancia.
A mayor nmero de contribuyentes equivalentes mayor estabilizacin del hbrido de
resonancia.
El hbrido se suele representar con los mejores contribuyentes. Es decir, el hbrido
tiende a parecerse a los mejores contribuyentes.
La hibridacin que se asigna a los tomos del hbrido son aquellas hibridaciones de los
contribuyentes con mayor carcter s.
La carga que se asignan a los tomos del hbrido, son el valor promedio considerando
todas las estructuras resonantes.
Todo factor que dispersa cargas o fracciones de carga tienen un efecto estabilizador y
favorecen la formacin de la especie.
Todo factor que intensifica cargas o fracciones de carga tiene un efecto estabilizador y
no favorecen su formacin.
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Veamos la resonancia en el ozono:

Las longitudes de enlace son equivalentes y este hecho es concordante con el hbrido de
resonancia.

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Las dos formas resonantes tienen los octetes completos de todos los tomos pero la B
contribuir menos al hbrido de resonancia por presentar cargas formales.


Las dos formas resonantes son equivalentes y contribuirn por igual al hbrido de resonancia.
Los radicales libres son en general especies de alto contenido energtico. Sin embargo este
radical se produce en una posicin en la que gana cierta estabilidad relativa, como
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consecuencia de la deslocalizacin electrnica que puede describirse mediante estas formas
resonantes equivalentes.

PROBLEMAS
1. Discuta las longitudes de enlace C-O (mayor, menor o igual) dentro del HCOOH y
dentro del HCOONa.
2. Discuta las longitudes de enlace S-O (mayor, menor o igual) dentro del SO
2
.
3. Represente las estructuras resonantes, hbrido de resonancia y el diagrama de orbital
molecular del SO
3
.
4. Discuta la resonancia en el CH3CONH2 y considerando que los enlaces simples
pueden rotar, discuta la posibilidad de rotacin del enlace C-N.