Está en la página 1de 20

Introduccin

En la industria de los hidrocarburos, generalmente se trabaja con mezclas cuyas


composiciones involucran una gran cantidad de componentes, sin embargo, en
este trabajo se enfatizara solamente, en mezclas de dos y tres componentes, ya
que es de gran importancia la identificacin de las diferencias entre el
comportamiento de fase de dichas mezclas y las sustancias puras.
La importancia de este anlisis radica en las mltiples aplicaciones que se tienen
en la industria, como procesos de separacin, purificacin y refinacin. En la
ngenier!a, son los clculos bsicos y el anlisis de una gran cantidad de
propiedades termodinmicas, los que permitirn optimizar la produccin en los
diferentes procesos, aumentar las ganancias y disminuir los diferentes factores de
riesgo, preservando la seguridad personal como ambiental.
Sistemas de un solo componente.
"n sistema compuesto por un solo componente #una sustancia pura$ puede
presentarse como vapor, l!quido o slido, dependiendo de las condiciones de
presin y temperatura. La %igura &, ilustra un diagrama t!pico de presin'
temperatura, ('), para un sistema de hidrocarburos de un solo componente. * la
izquierda de la l!nea +,%, el sistema es slido y a la derecha de la l!nea %,-, el
sistema es todo gas o vapor. En la parte comprendida por +,-, el sistema es todo
l!quido. * las condiciones de presin y temperatura que caen e.actamente sobre
las l!neas, ocurren sistemas de equilibrio. (or ejemplo, los puntos de l!nea %,
representan condiciones de sistemas slido'gas #vapor$ en equilibrio/ los puntos
sobre la l!nea +, representan condiciones de sistemas slido'l!quido en equilibrio
y finalmente, los puntos cobre la l!nea ,- representan condiciones del sistema
l!quido'gas #vapor$ en equilibrio. * estas condiciones de equilibrio, e.isten dos
fases en el sistema. El punto - es el punto cr!tico. (or encima de la presin y
temperatura cr!ticas slo e.iste una fase y en esta zona se habla de un 0fluido0.
)al como antes se mencion, las propiedades intensivas del vapor y l!quido son
id1nticas en este punto.
Figura 1. Diagrama de Presin Temperatura para un solo componente.
El punto , es conocido como punto triple, el cual indica la presin y temperatura
a la que las tres fases2 slido, l!quido y vapor, coe.isten bajo condiciones de
equilibrio.
En ngenier!a de (etrleo raras veces se trabaja con hidrocarburos en estado
slido. (or consiguiente, la parte correspondiente al estado slido del diagrama de
la %igura &, generalmente no aparece en la literatura petrolera. 3olo vale la pena
mencionar que la curva ,% representa la presin de sublimacin con
temperatura, o sea que un componente en estado slido pasa directamente a
vapor sin pasar por el estado l!quido. La l!nea ,+ representa la temperatura de
fusin con presin.
-omo ilustracin de los cambios de fase con temperatura, consid1rese un
hidrocarburo puro en estado slido en 0m0 y que aumenta la temperatura a presin
constante (&. +e 0m0 a 0n0, el sistema es totalmente slido. En el punto 0n0, se
comienza a formar l!quido. (or adicin de calor en este punto, la temperatura
#temperatura de fusin$ y presin permanecen constantes hasta cuando todo el
hidrocarburo pasa a l!quido en 0o0. La energ!a #calor$ necesaria para pasar de 4n5
a 0o0 se denomina calor de fusin. *l agregar calor adicional, sube la temperatura
del l!quido, aumentando su volumen y disminuyendo su densidad hasta que llega
a 0b0. En otras palabras, cambian las propiedades intensivas con la temperatura.
En este punto "b, el sistema es un l!quido saturado. (ermaneciendo la presin y
temperatura constantes, la adicin de calor trae como consecuencia la
vaporizacin del l!quido. La temperatura en 0b0 se denomina punto de ebullicin
a presin (. En el punto 0d0, todo el sistema es vapor y se denomina vapor
saturado. El aumento de temperatura por encima de este punto, #puntos 0g0 o
0h0$, slo trae como consecuencia el aumento en volumen, sin ningn cambio de
fase. * temperaturas por encima de 0d0, se habla de vapor sobrecalentado.
6tra forma de estudiar el comportamiento de un sistema de un solo componente
es a trav1s de un diagrama de presin'volumen, ('7, tal como el que se presenta
en la %igura 8 para el metano. En esta %igura, se presenta un grfico de presin
en funcin del volumen espec!fico en pie9:lbs y se ilustra mejor la regin de dos
fases, adems de las regiones de l!quido y de gas #vapor$. -onsid1rese la l!nea
0abde0 a temperatura constante de '&;< =%. La parte 0ab0 representa la fase
l!quida. La l!nea es casi vertical ya que la compresibilidad del l!quido es muy
peque>a y ocurre un cambio diminuto en volumen con presin, a temperatura
constante. El punto 0b0 se conoce como el punto de burbujeo o de saturacin, o
sea donde aparece la primera burbuja de gas al disminuir la presin del l!quido.
)ambi1n se define como un sistema completamente l!quido en equilibrio con una
cantidad infinitesimal de gas. El volumen espec!fico en este punto es <,<; pie9:lbs.
La l!nea 0bd0 representa la regin de dos fases, donde el vapor y el l!quido
coe.isten en equilibrio. -omo se discuti anteriormente para un componente puro,
el vapor y el l!quido coe.isten a una temperatura constante, solamente en el punto
correspondiente a la presin de vapor. (or tanto, la l!nea 0bd0 es horizontal y la
presin correspondiente, es la presin de vapor a la temperatura indicada. El
punto 0d0 es el punto de roc!o, o sea donde aparece la primera gota de l!quido, al
aumentar la presin de un sistema en estado de vapor. )ambi1n puede definirse
como el punto donde el sistema est completamente gaseoso en equilibrio con
una cantidad infinitesimal de l!quido. El volumen espec!fico en este punto es <,9?&
pie9:lbs. %inalmente, a trav1s de la l!nea 0de0 el sistema es todo vapor #gas$. El
cambio en volumen espec!fico #rec!proco de densidad$ de 0b0 a 0d0 representa el
cambio en densidad, al pasar el sistema, de un l!quido saturado a vapor saturado.
Las l!neas de igual temperatura #l!neas continuas en la %igura 8$ se denominan
isotermas. La curva que limita la zona de dos fases #l!quido vs vapor en
equilibrio$, se denomina lnea envolvente de fases. El punto - es el punto
crtico. La parte de la l!nea envolvente, a la izquierda del punto cr!tico, es la curva
de punto de burbujeo o simplemente curva de burbujeo. La parte de la l!nea
envolvente a la derecha del punto cr!tico, es la curva de puntos de roc!o o
simplemente curva de roco. * trav1s de - pasa la isoterma correspondiente a la
temperatura cr!tica. *l mismo tiempo, el punto - define la presin cr!tica y el
volumen espec!fico cr!tico.
Figura 2. Diagrama Presin Volumen para el Metano.
Sistemas de dos componentes (binarios).
-uando se agrega un segundo componente a un sistema, su comportamiento se
hace ms complejo, debido a la introduccin de una nueva variable2 la
composicin. El efecto de esta nueva variable puede observarse comparando los
diagramas para uno y dos componentes, tales como las %iguras 8 y 9, para el
caso de diagramas ('). En un sistema binario o de ms componentes y para una
composicin dada, las l!neas de puntos de burbujeo y de roc!o ya no coinciden,
sino que forman una l!nea envolvente en el diagrama de fases. *dems, para
cada composicin diferente del sistema se obtiene un diagrama de fases
diferentes. La %igura @ ilustra el diagrama (') para el sistema etano'heptano
normal.
En la %igura @, la l!nea a la izquierda del diagrama y que termina en el punto cr!tico
-, es la curva de presin de vapor para el etano puro #componente ms liviano$.
La l!nea a la derecha del diagrama y que termina en el punto cr!tico -A, es la
curva de presin de vapor del heptano normal puro #componente ms pesado$.
Entre estas dos curvas se encuentran los diagramas de fases para las diferentes
mezclas binarias de etano'heptano normal. Las curvas *&-&B&, *8-8B8 y
*9-9B9 corresponden a sistemas con porcentajes por peso de etano de C<,88/
;<,8; y C,A? respectivamente. Los puntos -&, -8 y -9, son los puntos cr!ticos de
estos sistemas. Las l!neas *&-&, *8-8 y *9-9, son las curvas de puntos de
burbujeo y las l!neas -&B&, -8B8 y -9B9 son las curvas de punto de roc!o. (or
encima y a la izquierda de las curvas de burbujeo, e.iste solo l!quido y por debajo
y a la derecha de las curvas de roc!o, e.iste solo vapor #gas$, para el sistema
respectivo.
Figura 4. Diagrama de Presin
Temperatura para el Sistema Etano
Heptano
El valor de la temperatura cr!tica
de cualquier mezcla, est entre
las temperaturas cr!ticas de los
componentes ms liviano y ms
pesado/ por otro lado la presin
cr!tica de la mezcla ser mayor que la
presin cr!tica de cualquiera de los
componentes de la misma.
"na mezcla con proporciones ms o menos iguales de los dos componentes, tal
como la curva *8-8B8 de la %igura @, cumple con varias propiedades importantes2
&. El punto cr!tico tiene la m.ima presin respecto a las presiones cr!ticas de
las dems mezclas posibles/ adems, la temperatura cr!tica tiene un valor
no muy lejos del promedio de las temperaturas cr!ticas de los componentes
puros.
8. (resenta el diagrama de fases ms amplio #m.ima rea donde ocurre dos
fases$ y a medida que los componentes puros tengan una diferencia mayor
en puntos de ebullicin, ms amplio ser el diagrama respectivo. (or otro
lado, para mayor diferencia en puntos de ebullicin de los componentes
puros, se obtendr mayor valor de presin cr!tica m.ima.
9. * medida que un componente predomina en la mezcla, la presin y
temperatura cr!ticas de la misma tienden a acercarse a los valores de
presin y temperatura cr!ticas del componente predominante en la mezcla.
*dems, el rea de dos fases del diagrama, disminuye a medida que
decrece el contenido de uno de los componentes.
Los diagramas ('7 para el caso de sistemas binarios y de ms componentes,
difieren someramente de los mismos diagramas para un solo componente. La
%igura ; ilustra el diagrama ('7 para el sistema pentano normal heptano normal
#;8,@ D por peso de heptano normal$. -onsid1rese una isoterma cualquiera, por
ejemplo a @8; =%. La parte correspondiente a la zona de vapor y de l!quido son
similares a las de un solo componente. 3in embargo, la parte correspondiente a la
zona de dos fases difiere de la de un solo componente en el sentido que la presin
var!a con volumen, aumentando su valor a medida que el sistema pasa del punto
de roc!o al punto de burbujeo. Esto es debido a que la composicin del l!quido y
del vapor var!a continuamente al pasar el sistema a trav1s de la regin de dos
fases. En el punto de roc!o, la composicin del vapor es prcticamente la
composicin del sistema, solo que e.iste una cantidad infinitesimal de l!quido, rico
en el componente menos voltil. * medida que se condensa ms l!quido, su
composicin cambia aumentando el componente ms voltil #y por consiguiente
aumentando la presin de vapor$ hasta que la composicin del l!quido es igual a la
del sistema en el punto de burbujeo. El punto cr!tico no ocurre en el pice o pico
de la regin de dos fases, debido a que la isoterma a trav1s de tal regin no es
horizontal. -omo consecuencia de esto, puede e.istir vapor a presiones por
encima de la presin critica. En forma similar, puede e.istir l!quido a temperaturas
mayores que la temperatura cr!tica.
Figura . Diagrama de Presin Volumen para el sistema pentano normal ! "eptano #n$ n$%&.
$ontiene 2'4( de "eptano.
Sistemas multicomponentes.
Los sistemas de hidrocarburos que se presentan naturalmente en yacimientos de
petrleo y gas, estn compuestos de una gran variedad de componentes, que
incluyen no slo hidrocarburos de la serie paraf!nica, sino muchos otros
componentes de otras series. El comportamiento de estos sistemas en la regin
de vapor'l!quido, es muy similar a los sistemas binarios.
El comportamiento de fases de sistemas multicomponentes de hidrocarburos,
depende de la composicin y de las propiedades de los componentes individuales.
Las caracter!sticas de los diagramas ('7 y ('), son similares a los de los sistemas
de dos componentes.
(ara sistemas multicomponentes de hidrocarburos voltiles, las isotermas de un
diagrama ('7 son similares a los de la %igura ; para un sistema binario. 3in
embargo, es muy comn encontrar que el lugar correspondiente al punto de roc!o
se observe muy poco o no se observe en absoluto. (or lo tanto, es muy dif!cil fijar
el punto de roc!o por medio de estos diagramas.
La mejor forma de observar los cambios de fases de las mezclas de hidrocarburos
que se presentan en los yacimientos de petrleo y gas #o condensado$ es a trav1s
de un diagrama de fases (resin' )emperatura.
La %igura E ilustra el diagrama ('), para una mezcla hipot1tica de hidrocarburos.
)al como en un sistema binario, la regin de dos fases est cerrada por una curva
envolvente, L(m-)m7, formada por la curva de puntos de burbujeo, L(m- y en la
curva de puntos de roc!o, 7)m-, unidas en el punto cr!tico, -.
-onsid1rese l!neas a igual presin #isobricas$ o a igual temperatura #isot1micas$
que cruzan el diagrama2
a. Caso I. La l!nea isobrica entre los puntos & y 8, cruza la curva de puntos
de burbujeo en * y la curva de puntos de roc!o en B. Esta l!nea ilustra
vaporizacin o condensacin a presin constante. Entre & y * la mezcla no
cambia de estado, slo la densidad disminuye al aumentar la temperatura.
En * comienza la vaporizacin #punto de burbujeo$ y al aumentar la
temperatura, el l!quido disminuye y el vapor aumenta hasta llegar a B donde
todo el sistema es vapor. Entre B y 8, el vapor se sobrecalienta. 3i se
considera el sistema en sentido inverso, entre el punto 8 y B, el vapor no
cambia de estado y permanece homog1neo, e.cepto que la densidad
aumenta al disminuir la temperatura. En B comienza la condensacin
#punto de roc!o$. * medida que disminuye la temperatura, aumenta la
condensacin hasta llegar a * donde el sistema es todo l!quido.
b. Caso II. Entre los puntos 9 y @, indica una l!nea isot1rmica. Es un ejemplo
de vaporizacin o condensacin a temperatura constante. Entre 9 y +, el
sistema es vapor homog1neo y slo aumenta la densidad con aumento de
la presin. (or aumento posterior en la presin, entre + y E, ocurre
condensacin del sistema. Entre E y @, el sistema es l!quido homog1neo y
slo aumenta la densidad con la presin.
6tra caracter!stica de los diagramas (') de mezclas, consiste en que la curva
envolvente de la regin de dos fases, presenta valores m.imos de presin y
temperatura, no coincidentes con el punto cr!tico. En la %igura E, la presin
m.ima ocurre en (m, y la temperatura m.ima ocurre en )m, y reciben el
nombre respectivamente de cricondembrico y cricondentrmico, abreviacin
de 0critical condensation pressure0 #presin de condensacin cr!tica$ y 0critical
condensation temperature0 #temperatura de condensacin cr!tica$.
Figura ). Diagrama de Presin*Temperatura para un Sistema Policomponente de
Hidrocar+uros donde se ilustran las caracter,sticas principales.
c. Caso III. La e.istencia del cricondembrico permite seguir una l!nea
isobrica a presin mayor que la cr!tica #l!nea entre los puntos ; y E$, que
cruza dos veces la curva de puntos de burbujeo, sin cruzar la curva de
puntos de roc!o.
d. Caso IV. (or otro lado, la e.istencia del cricondent1rmico, permite seguir
una l!nea isot1rmica a temperatura mayor que la cr!tica #l!nea entre los
puntos A y ?$, que cruza dos veces la curva de puntos de roc!o sin cruzar la
curva de puntos de burbujeo.
Lo anterior, trae como consecuencia el que ocurra vaporizacin y condensacin
diferente a los -asos y e.plicados anteriormente, para presin y temperatura
menores que la cr!tica.
En el caso , por ejemplo, la l!nea isobrica ;'E, est a una presin intermedia
entre (c #-$ y (m, y cruza la curva de puntos de burbujeo en % y F. (or lo tanto,
bien sea que la temperatura aumente o disminuya, en el punto inicial de
interseccin con la curva de puntos de burbujeo #% o F$ el sistema es un l!quido
homog1neo y coincide con el comienzo de la vaporizacin, no mporta el camino
seguido. )an pronto como la temperatura aumente o disminuya y corte el segundo
punto en la curva de burbujeo #F o %$ sin cruzar la curva de roc!o, el sistema
estar de nuevo en la misma fase l!quida que cuando cort inicialmente la curva
de burbujeo. Es evidente entonces, que la vaporizacin increment de cero, pas
por un m.imo y disminuy de nuevo a cero al cruzar por segunda vez la curva de
burbujeo. (or tanto, entre % y F estar un punto de vaporizacin m.ima y F
indica, bien sea condensacin #con aumento de temperatura$ o vaporizacin #con
disminucin de temperatura$ de acuerdo a la direccin seguida. Este
comportamiento anmalo he denominado por 3age y Lacey como "Vaporizacin
Retrrada Isob!rica".
En el -aso 7, la l!nea isot1rmica A'? est a una temperatura intermedia entre )c
#-$ y )m, y cruza la curva de roc!o en los puntos , y G sin cruzar la curva de
burbujeo, dando lugar a un comportamiento de condensacin y vaporizacin
anmalas, similares al -aso . Ha que este caso est relacionado con la curva de
roc!o, 3age y Lacey denominan este comportamiento como "Condensacin
Retrrada Isot"rmica".
Las reas marcadas con l!neas oblicuas se denominan "Rein Retrrada", o
sea el rea donde ocurre vaporizacin o condensacin en forma inversa al
comportamiento convencional/ es decir, vaporizacin retrgrada, por la cual se
forma vapor al disminuir isobricamente la temperatura #l!nea E'F'I$ o aumentar
isot1rmicamente la presin #l!nea L'G'?$ y condensacin retrgrada, por la cual se
forma l!quido al disminuir isot1rmicamente la presin #l!nea ?'G'L$ o aumentar
isobricamente la temperatura #l!nea I'F'E$.
Los sistemas de hidrocarburos multicomponentes encontrados en los yacimientos
se clasifican muy ampliamente como petrleo y gases. (ara cada uno de estos
sistemas, e.iste una clasificacin determinada. (ara sistemas gaseosos, o sea
aquellos que en el yacimiento se encuentran como gas, se clasifican en
condensados o retrgrados, gases hmedos y gases secos. (ara sistemas de
petrleos, o sea aquellos que en el yacimiento se encuentran como l!quidos, se
clasifican, de acuerdo al l!quido recuperado en superficie, como petrleos de baja
o alta merma. Los diagramas (') para estos sistemas, var!an en la forma y la
posicin del punto cr!tico, dependiendo del contenido de voltiles en el sistema.
(ara sistemas con un alto contenido de voltiles, la temperatura cr!tica del sistema
se acerca ms a la temperatura cr!tica del componente ms liviano.
En la %igura A, presenta un diagrama (') donde se indican diferentes zonas de
acuerdo al tipo de yacimiento.
#ona I. 3i la temperatura del yacimiento est por encima del cricondent1rmico, se
habla de yacimientos de gas, tal como el punto * del diagrama. (uede ocurrir que
sean yacimientos de gas seco o de gas hmedo. En ambos casos, el gas en el
yacimiento siempre estar en estado gaseoso y su composicin permanece
constante. El gas seco se compone principalmente de metano y etano con
peque>os porcentajes de componentes ms pesados. El $as Seco tanto en
condiciones de yacimiento como de produccin #separacin en superficie$ se
encuentra en la zona de una sola fase en un diagrama ('). Jo se condensan
hidrocarburos l!quidos, ni en el yacimiento ni en superficie, aunque pueda contener
vapor de agua que puede condensarse en la superficie. "Seco" en este caso,
significa libre de hidrocarburos l!quidos, no necesariamente libre de agua.
Figura %. Diagrama de Presin*Temperatura para un Sistema de Hidrocar+uros
Multicomponentes.
(ara el caso de %acimientos &e $as '(medo, las condiciones de produccin
#separacin en superficie$, se encuentran en la regin de dos fases #punto *, de la
figura A$ y se obtiene una fase l!quida del separador denominada Destilado o
Condensado. (ara un gas hmedo puede tambi1n ocurrir que las condiciones de
separacin de gas hmedo se encuentren en la zona de una sola fase y la
produccin sea totalmente gas. Jo obstante, el gas producido contiene fracciones
l!quidas que pueden removerse por separacin a baja temperatura o con el uso de
plantas de gasolina natural, dejando un gas seco.
#ona II. 3i las condiciones iniciales del yacimiento son tales que la temperatura
est1 entre el cricondent1rmico y la temperatura cr!tica y la presin sea tal que
e.ista una sola fase en el yacimiento, se habla entonces de %acimientos &e
Condensado, de destilado, yacimientos de punto de roc!o o ms comnmente
%acimientos &e Condensacin Retrrada. Ejemplo2 (unto B en el diagrama de
la figura A. * medida que la presin disminuye debido a la produccin, la
composicin del fluido producido ser la misma que la del fluido del yacimiento B y
permanecer constante hasta alcanzar la presin del punto de roc!o B&. (or
debajo de esta presin, se condensa fluido en el yacimiento, y este l!quido
condensado se adhiere al material slido o paredes de los poros de la roca,
permaneciendo inmvil pues generalmente no se llega a alcanzar la saturacin
cr!tica. (or consiguiente, el gas producido en la superficie tendr un contenido
l!quido menor, aumentando la razn gas'petrleo de produccin. Esta
condensacin retrgrada contina hasta alcanzar, para el sistema de la figura A,
un porcentaje m.imo de liquido de &< D a 88;< pca, punto B8. "na vez que se
alcance el punto de roc!o, debido a que la composicin del fluido producido var!a,
la composicin del fluido remanente en el yacimiento tambi1n cambia y la curva
envolvente comienza a desplazarse. +esafortunadamente la regin de dos fases
se desplaza hacia abajo y a la derecha y 1sto aumenta la condensacin del l!quido
retrgrado. (or disminucin posterior de la presin, de B8 a B9 #condiciones de
produccin$, se presenta una vaporizacin del l!quido formado por condensacin
retrgrada. Esta revaporizacin ayuda a la recuperacin l!quida y se hace evidente
por la disminucin en las razones gas'petrleo en la superficie. La condensacin
neta de l!quido retrgrado es mayor para2
#a$ Kenores temperaturas del yacimiento.
#b$ Kayores presiones de abandono, y
#c$ Kayor desviacin del diagrama de fases hacia la derecha. Esto ltimo es
una propiedad del sistema de hidrocarburos. 3i las condiciones iniciales
coinciden con la curva de roc!o, punto B&, se habla de un yacimiento de
punto de roc!o.
#ona III. 3i la acumulacin ocurre a una temperatura menor que la cr!tica y
presin por encima de la curva de burbujeo, punto + por ejemplo, el fluido en el
yacimiento se encuentra en estado l!quido. Los yacimientos en esta regin se
denominan %acimientos )o*Saturados o Subsaturados, ya que a esas
condiciones de presin y temperatura, e.iste deficiencia de gas en el sistema.
)ambi1n se habla de yacimientos de empuje por gas en solucin. +ebido a la baja
compresibilidad de l!quidos del yacimiento, alrededor de &;.&<'E lpc'&, la presin
disminuye rpidamente con la produccin, alcanzando el punto +& o punto de
burbujeo. (ara presiones por debajo del punto de burbujeo, la liberacin de gas
del petrleo aumenta formando una fase de gas libre. Eventualmente el gas libre
comienza a fluir hacia el pozo, aumentando continuamente. nversamente, el
petrleo fluye cada vez en menores cantidades, aumentando la razn gas'petrleo
de produccin #instantnea$. * la presin de abandono #aunque casi todo el gas
de solucin se ha recuperado$, la recuperacin de petrleo en superficie es
relativamente muy baja, dependiendo de las propiedades de la roca y fluidos del
yacimiento. -uando e.iste un acu!fero, la presin puede mantenerse en el
yacimiento por encima de +& y el petrleo fluye al pozo como una sola fase de
composicin constante, y la recuperacin de petrleo en superficie es mucho
mayor.
En forma similar al caso del yacimiento de la Lona , por debajo de +, o sea en la
regin de dos fases, la composicin del fluido en el yacimiento cambia
continuamente y la l!nea envolvente se desplaza. +e nuevo, un desplazamiento
hacia abajo y a la derecha, hace que se recupere menos l!quido #petrleo$ a la
presin de abandono. El desplazamiento de la envolvente, depende del tipo de
petrleo. (ara el caso de petrleos de baja merma o volatilidad #pesados$, las
l!neas de calidad #igual porcentaje de l!quido$ estn relativamente poco
espaciadas una de la otra y cerca a la curva de roc!o. (or cada volumen de l!quido
en el yacimiento se obtiene un alto porcentaje en superficie. En cambio para el
caso de petrleos voltiles #livianos$, las l!neas de calidad estn ms espaciadas y
la recuperacin en superficie, por cada volumen en el yacimiento es relativamente
baja.
3i las condiciones iniciales de presin y temperatura se encuentran sobre la curva
de burbujeo, punto +&, se habla de %acimientos Saturados. En este caso, desde
el inicio de la produccin, comienza a formarse una fase de gas libre. +e all! en
adelante, su comportamiento es similar al de un yacimiento no saturado una vez
que alcanza el punto de burbujeo.
3i las condiciones iniciales de presin y temperatura del yacimiento se encuentran
dentro de la envolvente, punto E, se habla de yacimientos de dos fases o
%acimientos Con Capa &e $as. 6riginalmente e.iste l!quido #petrleo$ en
equilibrio con una capa de gas en la parte superior de la estructura. El gas se
encontrar en el punto de roc!o y el petrleo en el punto de burbujeo. Ha que las
composiciones de las fases de petrleo y de gas son completamente diferentes
entre s!, tendrn diferentes diagramas de fases y sern distintos del diagrama de
fases de la mezcla. Ha que el l!quido #petrleo$ permanece a condiciones del
punto de burbujeo, el yacimiento ser producido como un l!quido saturado #o de
punto de burbujeo$, modificado por la presencia de una capa de gas. Esta puede
presentar o no comportamiento retrgrado. *dems puede ser un gas seco o un
gas hmedo.
KEL-L*3 +E )ME3 -6K(6JEJ)E32
Los diagramas de fase para mezclas de tres componentes, deben trazarse de manera que sea
posible visualizar la composicin de cada uno de estos. Los diagramas formados a partir de
tringulos equilteros son convenientes para este propsito. Estos son los llamados diagramas
ternarios.
%F"M* 8'8;2 +iagrama ternario.
-ada v1rtice del tringulo corresponde al &<<D de un solo componente. Feneralmente se ubica al
componente ms liviano en la parte superior y al componente ms pesado en el v1rtice inferior
izquierdo.
-ada lado del tringulo representa mezclas de dos componentes. (or ejemplo el lado izquierdo del
tringulo representa todas las mezclas posibles de los componentes ms liviano y ms pesado.
Los puntos al interior del tringulo representan mezclas de tres componentes.
La composicin generalmente se representa en t1rminos de la fraccin molar o porcentaje molar.
(ara un diagrama simple, tanto la presin como la temperatura son constantes/ solo cambia la
composicin.
' El punto & de la figura representa el componente B puro, es decir &<<D de B.
' El punto 8 representa una mezcla cuya composicin molar es 9<D del componente * y A<D
del componente -.
' El punto 9 representa una mezcla cuya composicin molar es ;<D de *, 9<D de B y 8<D de -.
La composicin de la mezcla representada por el punto 9se determina mejor usando tres l!neas
imaginarias, del punto 9 y perpendiculares a cada uno de los lados del diagrama triangular.
La longitud de la l!nea @9 representa la composicin del componente * en la mezcla. La longitud de
la l!nea ;9 representa la composicin del componente B y la longitud de la l!nea E9, representa la
composicin del componente -.
La l!nea 8& representa un proceso de inter1s para el ingeniero de petrleo. -omo se puede ver, el
punto 8 representa la composicin de la mezcla del componente * y el componente -, sin
presencia del componente B. La line &8 representa la composicin de todas las posibles mezclas
formadas por la adicin del componente B a la mezcla inicial de * y -.
(or ejemplo, el punto A representa una mezcla cuya composicin de * y - es la misma que en la
mezcla original agregando el componente B.
La composicin molar es ;<D B, &;D* y 9;D -. La relacin de los componentes * y - &;29;, es
la misma que en la mezcla original 9<2A<.
+*FM*K*3 +E %*3E +E )ME3 -6K(6JEJ)E3
%igura 8'8E2 +iagrama de fase ternaria de mezclas de metano, propano, y n'pentano a ;<< psia y
&E< = % con equilibrio de l!neas de enlace
La figura 8'8E muestra un t!pico diagrama de fase para mezclas de tres componentes.
El metano por ser el ms liviano se representa en la parte superior. (or lo tanto la l!nea del punto
de roci se encuentra a lo largo de la parte superior de la envolvente de saturacin y la l!nea del
punto de burbuja a lo largo de la parte inferior. Este diagrama se utiliza con presin y temperatura
constantes.
Las intercone.iones de equilibrio son rectas, pero no horizontales como era en el caso de
diagramas de composicin de dos componentes. En el caso de mezclas de tres componentes, las
intercone.iones deben determinarse e.perimentalmente.
' El punto & representa una mezcla de metano, propano y n'pentano, que muestra un equilibrio gas
y l!quido a la temperatura y presin indicadas por el diagrama.
' El punto 8 representa la composicin del gas en equilibrio y el punto 9 representa la composicin
del l!quido en equilibrio.
La cantidad de gas, en la fraccin de moles totales de la mezcla, es representada por la longitud de
la l!nea &9 dividida por la longitud de la l!nea 89.
La cantidad de l!quido en t1rminos de la fraccin de moles totales de la mezcla total se representa
por medio de la longitud de la l!nea &8 dividida por la longitud de la linea 89.
La figura 2-27 muestra la envolvente de saturacin para mezclas de metano, propano y n-
pentano a la misma temperatura de la figura 2-26, pero a una presin mayor. Las lneas
del punto burbuja y el punto de roci se unen en el punto crtico. l punto crtico de la
composicin de la mezcla tiene una presin critica de !"## psia y una temperatura critica
de !6#$%.
%igura 2-27& 'iagrama de fase ternaria de mezclas de metano, propano, y n-pentano a
!"## psia y !6# $ %
La figura 2-2( muestra las distintas posiciones de la envolvente de saturacin para
mezclas de metano, propano y n-pentano )ue se pueden llevar a !6#$%, cuando la
presin se incrementa desde la atmosf*rica a 2+"# psia. Las referencias de mezclas
binarias se muestran en la figura 2-2,, entendiendo )ue la razn de los cambios en la
forma de las envolventes de saturacin se deben al incremento de la presin.
Los puntos numerados en la figura 2-2, corresponden a los diagramas numerados en la
figura 2-2(.
- presin atmosf*rica, todas las mezclas de estos componentes son gas, . %/0 2-2(.!11.
La temperatura esta muy por encima de la temperatura critica del metano y la presin
atmosf*rica muy por debajo de las presiones de vapor de propano y n-pentano a !6#$%.
2onsiderando una presin superior a la presin de vapor del n-pentano y por debajo de la
presin de vapor del propano, por ejemplo 2## psia, como se observa en el punto 2 en la
figura 2-2, y la figura 2-2( .21. 3odas las mezclas de metano y propano son gas.
3anto las mezclas binarias de metano 4 n-pentano y propano 4 n-pentano se encuentran
en sus regiones de dos fases. 5u composicin del punto de burbuja y del punto de rocio
aparece a lo largo de los lados del diagrama ternario como los e6tremos de las lneas del
punto de burbuja y del punto de rocio de las mezclas ternarias.
- la presin de vapor del propano, +(# psia a esta temperatura, las lneas del punto de
burbuja y del punto de rocio de la envolvente de saturacin convergen en !##7 de
propano.
8bservando el punto + de la figura 2-2, y la figura 2-2( .+1, se evidencia )ue las 9nicas
mezclas )ue muestran un comportamiento de dos fases son las de metano y n-pentano.
- presiones superiores a la presin de vapor del propano y menores )ue el punto critico
de mezclas de propano y n-pentano, por ejemplo "## psia .punto :1, el metano-propano y
metano-n-pentano binarios muestran un comportamiento de dos fases y todas las
mezclas de propano- n-pentano son li)uidas. -si la envolvente de saturacin aparece en
la figura 2-2( .:1.
l punto critico de una mezcla especifica de metano y propano ocurre a !#:# psia a esta
temperatura, .punto "1. Las lneas del punto de rocio y el punto de burbuja del diagrama
ternario se intersectan en el lado del metano-propano del diagrama en la composicin de
este punto critico.
;or encima de esta presin .punto 61, todas las mezclas de metano y propano son
monof<sicas. -si solamente las binarias de metano y n-pentano tienen comportamiento
de dos fases, y solamente el lado del metano n-pentano del diagrama ternario puede
mostrar el punto de burbuja y el punto de rocio. Las lneas del punto de burbuja y del
punto de rocio de la envolvente de saturacin no interceptan otro lado del diagrama, mas
bien las dos lneas se unen en el punto critico, es decir, la composicin de la mezcla de
tres componentes )ue tiene una presin critica de !"## psia a !6#$%.
- medida )ue aumenta la presin, el tama=o de la regin de dos fases decrece %/0 2-
2(.71, >asta )ue la presin critica de la mezcla de metano n-pentano es alcanzada, 2+"#
psia a esta temperatura, punto ( .
- esta presin y a todas las presiones mas altas, todas las mezclas de propano,metano y
n-pentano son monof<sicas.
%igura 8'8?2 +iagrama de fase ternaria de mezclas de metano, propano, y n'
pentano a &E< = % y diversos presin, que muestran los cambios t!picos en las
formas de los diagramas de la presin
%igura 8'8C2 (resiones de vapor de metano, propano y n'pentano con loci cr!tica
de mezclas binarias.