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MODELADO TERMODINMICO DE LA PRECIPITACIN DE CERA EN CRUDOS DE PETRLEO

1. Modelado Termodinmico:
1.1 Modelo de equilibrio Slido-Lquido
Cuando las fases slida y lquida estn en el equilibrio termodinmico, la fugacidad del
componente i en fase slida y la fase lquida deben ser los mismos:


La fugacidad de la fase slida, basada en solucin slida terica, se expresa por:

)
Caso similar para la fugacidad de la fase liquida:

)
Igualando las ecuaciones las ecuaciones (1.2) y (1.3), obtenemos:

)
La diferencia de volumen tiene poco influencia en el equilibrio lquido-slido. Por esta razn el
trmino exponencial se descuida en este modelo y la relacin de equilibrio se puede simplificar a:


La relacin de la fugacidad de estado estndar de lquido sub-enfriado a slido puede calcularse a
partir de la siguiente correlacin:

]
Con:


1.2 Calculo Coeficientes de Actividad
Los coeficientes de actividad para las fases lquida y slida se pueden escribir en trminos de los
parmetros de solubilidad basada en la teora de la solucin peridica:


Los parmetros de solubilidad en estado lquido pueden ser calculados a partir de una correlacin
propuesta por Riazi y Al-Sahha para los componentes de parafina en petrleos crudos:

)
Los parmetros de solubilidad de otros compuestos se estiman por las correlaciones propuestas
por Leelavanichkul.
Para los componentes naftnicos:

)
Para componentes aromticos:

)
Los parmetros de solubilidad de los componentes i en solucin slida, se basa en el concepto de
la energa de cohesin c, se puede escribir como:

)
1.3 Densidad y Volumen Molar:
La densidad de la fase lquida a partir de las correlaciones siguientes propuestas por Leela-
vanichkul:
Para los componentes de parafina:


Para los componentes naftnicos:



Para los componentes aromticos:


El volumen molar de cada componente puede ser calculado utilizando el conocimiento de peso
molecular y densidad por:


1.4 Propiedades de la transicin slido-lquida y slido-slida:
Won propuso la siguiente correlacin para el clculo de la temperatura de fusin de parafinas
normales:

)
En consecuencia, las entalpas de fusin de los n-alcanos tienen diferentes correlaciones de
acuerdo con el nmero de tomos de carbono y el nmero de carbono par o impar en la cadena y
establecido de la siguiente manera.
n-parafinas con un nmero impar de carbon:


n-parafinas con un nmero par de carbon:


n-parafinas con nmero de carbonos establecidos entre:


Las entalpias de transicin solido-solido estn establecidas en funcin del nmero de carbonos
como sigue a continuacin:
n-parafinas con un nmero impar de carbonos:


n-parafinas con un nmero par de carbonos:


Las propiedades de fusin para componentes naftenos y aromticos se calcula a partir de la
correlacin propuesta por LyraGaleana:


Para componentes naftenos la entalpia de fusin est dada por:


Para componentes aromticos la entalpia de fusin est dada por:


Nota: las propiedades para hidrocarburos con nmeros de carbono menor que 7, deben buscarse
en la literatura.

SEPARADOR FLASH ISOTRMICO
Balance de Materia:
Ecuacin General:

Dnde:
F es el flujo de alimento hacia el tubo concntrico del intercambiador.
S es el flujo de componentes cristalizados.
L es el flujo de componentes lquidos.

Ecuacin por Componentes:


Dnde:
Z
i
es la fraccin molar del componente i en el flujo de alimento al tubo concntrico del
intercambiador.
S
i
es la fraccin de solido del componente i en el flujo de solido (componentes cristalizados).
X
i
es la fraccin de lquido del componente i en el flujo de lquido.

Se define el coeficiente de distribucin (K
i
), como el cociente entre las fracciones de slidos y
lquidos respectivos de cada componente i:


Tambin definimos las fracciones slido y lquido, como el cociente entre el flujo respectivamente
de slido y lquido entre el flujo de alimento:


Si dividimos la ecuacin (2.2) entre el flujo de alimento F, obtenemos:


Dividiendo la ecuacin (2.5) entre x
i
, obtenemos:


Despejando x
i
, y remplazando

obtenemos:

)

Despejando s
i
, de la ecuacin (2.3) y remplazando la ecuacin (2.7), obtenemos:

)

Ahora hallamos

)

Definimos la funcin objetivo como (F
obj
):

)

Y determinamos la derivada de la funcin objetivo:

)]



CALCULO DE LAS PROPIEDADES DE LAS FRACCIONES DE PETRLEO
Para estimar las propiedades de las fracciones de petrleo se utilizan pseudocomponentes. Estos
se caracterizan utilizando la gravedad especfica y la temperatura normal de ebullicin de cada
corte. Para el clculo de sus dems propiedades se utilizan las correlaciones propuestas por Kesler
y Lee (1976).
Temperatura Crtica:


Donde

estn en Kelvin
Presin Crtica:


Donde

esta en Kelvin y

en


Factor acntrico:
Para


En caso contrario


Donde

es la temperatura de ebullicin reducida

es la presin crtica en

es el factor de Watson definido como:


Entalpia de Vaporizacin:


Entalpia de lquido
La entalpia de la mezcla en la fase liquida se calcula como la sumatoria de las entalpias de lquido
de cada compuesto por su fraccin molar en la fase liquida: