INGENIERIA DE LAS REACCIONES QUIMICAS II

INTRODUCCIN
El presente informe que mostramos a continuacin trata acerca de la
Obtencin del Acetaldehdo por oxidacin selectiva a partir del etanol. El
medio de obtencin es por oxidacin de alcohol en el reactor de lecho fijo.
Adems presentamos los conocimientos bsicos acerca del acetaldehdo,
sus propiedades fsicas, qumicas y termodinmicas. Tambin presentamos
diferentes formas de obtencin, mtodos de reconocimiento y de las diversas
aplicaciones que tiene el producto obtenido.
La mayor parte de aplicaciones es usado como producto intermedio en
la produccin de cido actico, en anhdrido actico, acetato de etilo, alcohol
metlico, etc.
Los Alumnos
OBTENCIN DE ACETALDEHIDO F.I.Q.
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OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL:
Obtener acetaldehdo por oxidacin del alcohol etlico utilizando como
catalizador el Oxido de Zinc soportado en Almina
OBJETIVOS ESPECFICOS:
Emplear el reactor cataltico de lecho fijo para oxidar el alcohol etlico
Determinar los flujos estequiomtricos de la reaccin etanol-aire
Realizar el diagrama de flujo (Falta realizar)
Analizar cualitativamente el producto obtenido (Falta Realizar)
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OBTENCIN DE ACETALDEHDO POR OXIDACIN DEL
ALCOHOL ETLICO UTILIZANDO COMO CATALIZADOR OXIDO
DE ZINC
SOPORTADO EN ALMINA
I. REVISIN BIBLIOGRFICA.
I.1. CATLISIS
Se da el nombre de catlisis a la variacin en la velocidad de
una reaccin qumica, que pueden o no cambiar su naturaleza
qumica por la sola presencia de alguna sustancia que aparece
inalterad a en los productos de reaccin a las sustancia que aparece
inalterada en los productos de reaccin a las sustancias que tienen
esta propiedad se les da este nombre de catalizadores, y de las
reacciones que se efectan en presencia de estos se dice que son
reacciones catalticas. La variacin en la velocidad de reaccin por
los catalizadores puede ser positiva (aceleracin) o negativo
(retardacin).
Catalizador que se altera y la cantidad de reactante convertido
en un tiempo determinado. Es tambin de notar que, como el
catalizador no altera el equilibrio, se aceleran en igual proporcin la
reaccin directa e inversa.
I.2. CATLISIS HETEROGNEA
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Se denomina as porque el catalizador y los reactantes
pertenecen a fases diferentes. Los sistemas siguientes son los ms
comunes: slido y gas; slido y lquido; liquido y gas; lquido y
lquido (inmiscibles); en cada caso se menciona primero la fase del
catalizador. A las dos primeras combinaciones se les da
ordinariamente el nombre de catlisis por contacto.
I.2.1. MECANISMOS DE LA CATLISIS HETEROGNEA
Segn Sergio E. Droguett pueden distinguirse las siguientes
etapas en la reaccin gas-slido:
Difusin de las molculas de reactivos desde la masa
gaseosa hasta las proximidades superficiales externas
del slido.
Difusin o penetracin de los reactivos a travs de los
poros del slido hasta sitios de reaccin.
Adsorcin de los reactores en la superficie del slido
Reaccin qumica en la superficie
Desorcin de los productos desde la superficie hasta la
fase gaseosa.
Difusin o salida de las molculas producto desde el
interior de los poros hacia el exterior.
Difusin de los productos hacia la masa gaseosa
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Segn Kirk y Othmer, la catlisis heterognea ocurre
por el siguiente mecanismo
a) ADSORCIN
La adsorcin de molculas gaseosas o lquidas por un
cuerpo slido se puede explicar por medio de fenmenos
bsicos de superficie. Los tomos de la red espacial de un
cuerpo slidos situado dentro del cuerpo tienen
saturados cinticamente con respecto a los tomos
laterales e internos. En consecuencia, la adsorcin de
gases en la superficie se debe a las fuerzas de valencia
que resultan de la instauracin de los tomos
superficiales. Puesto que la adsorcin se efecta con
generacin de calor, la cantidad de gas absorbido debera
disminuir continuamente al aumentar la temperatura.
La adsorcin fsica se caracteriza por lo siguiente:
1. La adsorcin est en razn inversa de la
temperatura.
2. Los gases fciles de licuar son fcilmente absorbidos
3. Los calores de adsorcin fsica son de la misma
magnitud (1 a 10 kilocaloras)
4. Se obtiene rpidamente el equilibrio y hay
reversibilidad.
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Segn todas las probabilidades, las fuerzas que
participan en la adsorcin fsica son de naturaleza
Vander Waals dbil.
La segunda clase de adsorcin, que desempea papel
importante en la catlisis heterognea, es la adsorcin
qumica o activada, que se caracteriza por lo siguiente:
1. En general, la adsorcin tiene una temperatura
mxima
2. La adsorcin de gases licuados no son fcilmente
adsorbidos.
3. De ordinario son lentas la produccin del equilibrio y
la reaccin reversible.
4. Son altos los calores de adsorcin (10 a 100
kilocaloras) y comparables en magnitud a los calores
de reaccin qumica.
Se ha identificado la superficie de un catalizador
slido en un sistema gaseoso como el asiento de accin
cataltica y se ha reconocido la adsorcin qumica en la
superficie como un paso previo indispensable para una
reaccin cataltica heterognea.
La adsorcin no es el nico que complica el
mecanismo de la catlisis heterognea. Los pasos
necesarios en una reaccin de catlisis heterognea son:
El traslado en masa de reactantes a la superficie
exterior bruta de la partcula del catalizador y la
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salida de los productos de la superficie slida al cuero
del lquido.
El traslado difusional y el flujo de reactantes hacia el
interior de la estructura porosa de la partcula del
catalizador, y la salid por iguales medios de los
productos de reaccin.
La adsorcin activada de los reactantes y la desorcin
de productos en la interfase cataltica.
La reaccin superficial de reactantes absorbidos para
formar productos adsorbidos qumicamente.
b) FACTOR GEOMTRICO
Las investigaciones experimentales indican que hay
cierta correlacin entre la actividad del catalizador y en
las relaciones especiales de la molcula reactante y de la
red cristalina del catalizador.
La deshidrogenacin cataltica se efecta cuando un
grupo de tomos superficiales debidamente espaciados y
de la actividad necesaria absorbe el reactante en una
posicin exactamente orientada. A esta interpretacin se
le dio el nombre de hiptesis de los mltiples en virtud
de la accin simultnea de varios tomos superficiales.
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Se ha pensado en una posible relacin entre el
magnetismo y la catlisis.
No cabe duda de que la propiedad cataltica y las
propiedades magnticas coexisten a menudo.
Segn la llamada Teora electrnica de la catlisis
propuesta por Sxhwab se explica la activacin cataltica
por transicin de los electrones de los reactantes al
catalizador metlico.
I.3. ACETALDEHDO
I.4. ALCOHOL ETLICO
(Ethyl alcohol). (Alcohol; alcohol de cereales; etanol; EtOH)
C
2
H
5
OH.
I.4.1. PROPIEDADES: (96%) (ALCOHOL INDUSTRIAL )
Ind. Ref. 1.3651 (15C); tensin superficial, 22.8 dinas/cm
(20C); viscosidad, 0.0141 poises (20C); presin de vapor, 43
mm (20C); calor especfico, 0.618 caloras/g (23C); punto de
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inflamacin, 14C; p. E., 0.816 (15.56C); p.eb., 78C; p. C.,
-114C. Temp. Autoignicin 422.7C.
Adems los alcoholes son compuestos covalentes polares, es
un lquido incoloro, limpio y voltil de sabor picante, el
alcohol anhidro es miscible en todas proporciones con el agua.
I.4.2. OBTENCIN
a) A partir del etileno por hidratacin cataltica directa o por
medio del sulfato de etilo como producto intermedio del
sulfato de etilo como producto intermedio
b) Por fermentacin de melazas de mieles pobres.
I.4.3. CALIDADES
U.S.P. (95% por volumen); absoluto; puro; desnaturalizado;
espritus de colonia; diversas graduaciones, como p.ej. 190
grados.
NOTA: la mitad del nmero de esta graduacin da el 1% de
alcohol etlico presente en la mezcla.
I.4.4. ENVASES
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Barriles, camiones y vagones cisterna.
I.4.5. PELIGROS
Inflamable, peligroso riesgo de incendio. Lmites de
inflamabilidad en el aire, 3.3 a 19% . Tolerancia, 1000 ppm
en el aire. Veneno no acumulativo; puede tener efectos
txicos y narcticos por ingestin.
I.4.6. USOS
Disolvente para resinas, grasas, aceites cidos grasos,
hidrocarburos, hidrxidos alcalinos; medio de extraccin;
fabricacin de intermedios; derivados orgnicos
(especialmente acetaldehdo), colorantes, drogas sintticas;
elastmeros; detergentes; soluciones para limpieza;
revestimientos; cosmticos; productos farmacuticos;
explosivos; anticongelantes; bebidas; antispticos; medicina.
I.5. OXIGENO
Es el elemento numero ocho de la tabla peridica, con masa
atmica 16, fue descubierto por Priestley en 1772 por calcinacin de
nitrato de potasio.
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A partir de esto Lavoisier estableci, sus propiedades en la
combustin y en la respiracin.
1.5.1. PROPIEDADES FSICAS
- Casi incoloro
- Densidad 1.05 g/ml
- No se licua hasta 183 C
- Poco soluble en agua
- Muy electronegativo
I.6. REACCIONES QUMICAS PARA EL RECONOCIMIENTO
DE
ACETALDEHDO
I.6.1. REACCIN DE FEHLING.
Para oxidar acetaldehdo por medio de la solucin alcalina de
iones cprico, se utilizan dos soluciones, una de sulfato de
cobre y otra de tartrato de sodio y potasio e hidrxido de
sodio.
La solucin de sulfato de cobre se comporta como una
solucin de oxido cprico (CuO), el cual oxida al grupo
aldehdo a grupos carboxlico y se reduce a oxido cuproso
(Cu
2
O), que es un de un color rojo ladrillo, la reaccin es la
siguiente:
OBTENCIN DE ACETALDEHIDO F.I.Q.
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CH
3
CHO + 2Cu
++
+ 5OH CH
3
C O + Cu
2
O + 3H
2
O
Si al efectuar el ensayo aparece la coloracin rojo ladrillo, se
puede confirmar la presencia de acetaldehdo.
I.6.2. REACCIN DE TOLLENS
El reactivo de Tollens es una solucin amoniacal de nitrato
de palta, la cual se prepara agregando suficiente amoniaco a
la solucin de nitrato de plata, con la cual se forma el
complejo argento amoniacal.
Ag
+
+ 2NH
3
Ag(NH
3
)
2
+
Este complejo se comporta como un agente dbilmente
oxidante y cuando reacciona con reductores fuertes, domo en
el caso del acetaldehdo, la plata se deposita en forma de
metal sobre las paredes del recipiente, segn la reaccin
general:
CH
3
C H + 2Ag(NH
3
)
2
+
+ 3OH CH
3
C O + Ag + 4NH
3
+ 2H
2
O
I. PARTE EXPERIMENTAL
I.7. DESCRIPCIN DEL PROCESO DE OBTENCIN DEL
OBTENCIN DE ACETALDEHIDO F.I.Q.
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ACETALDEHDO
El acetaldehdo se puede obtener en el laboratorio oxidando
C
2
H
2
OH en presencia de catalizadores en nuestro caso el Oxido de
Zinc (Zn O) soportado en almina mediante la siguiente reaccin.
CH
3
CH
2
OH + O CH
3
CHO + H
2
O
I.8. MECANISMO DE REACCIN
La mayora de procesos catalticos industriales importantes
ocurren en una interfase gas-slido. El mecanismo de estas
reacciones esta basado en la teora propuesta por Longmuir en 1916.
Este sugiri que el proceso ocurre en la forma siguiente:
a) Movimiento de las molculas gaseosas hacia la superficie por
conveccin o difusin
R (sorbato)
000000000
.............................
C (absorbente)
b) Flujo de reactivos por los poros de la sustancia cataltica
OBTENCIN DE ACETALDEHIDO F.I.Q.
Zn O
Corriente
R
C
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c) Absorcin de las molculas del reactivo sobre la superficie. Esta
absorcin se produce mediante un fuerte enlace qumico y se
conoce como quimiosorcin
R (sorbato)
000000000
.............................
C (absorbente)
d) Tiene lugar una reaccin elemental entre las molculas
absorbidas, o entre molculas absorbidas o molculas en fase
gaseosa.
.............................
C (absorbente)
e) Desorcin de las superficies de las molculas producto
OBTENCIN DE ACETALDEHIDO F.I.Q.

F
O
P
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.............................
C (absorbente)
f) Flujo de productos a travs de los poros de la sustancia cataltica.
g) Movimiento de las molculas gaseosas desde la regin superficial
mediante conveccin o difusin.
.............................
Donde:
R: Reactivos (etanol y oxigeno)
C: Catalizador (Oxido de Zinc)
P: Productos (acetaldehdo, agua)
1) CH3 CH2OH + O CH3 CH2O (C) O F1
2) CH3 CH2OH (C) O CH3 CHO + H2O + (C) F2
CH3 CH2OH + (C) CH3 CHO + H2O + (C) F
Donde:
(C): Catalizador slido Oxido de Zinc
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F

Corriente
P
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F
1
y F : Energa libre de activacin para cada uno de los pasos
en el mecanismo de reaccin.
F : Energa libre de activacin total para la reaccin
F
2
y F
1
: menor que F
I.9. MATERIALES Y REACTIVOS
I.9.1. EQUIPOS:
Reactor A nivel de banco: evaporador, precalentador,
reactor tubular, condensador
Comprensora
Refrigerante
I.9.2. MATERIALES
Baln de destilacin
Trama de gases
Cocinilla elctrica
Cronometro
Comprensora
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I.10. CALCULOS
a) ESTEQUIOMETRA
nC2H5OH
=

=
520
760
416 . 22
1
23
273
1000
1
152
lt
gr mol
K
K
ml
lt
ml
.23 ! 10
-3
mol-gr C2H5OH
nO2- est " .23 ! 10
-3
mol-grC2H5OH
=

OH H molC
grO mol
5 2
2
1
5 . 0
4.62 ! 10
-3
#o$-%r O
2
nO2- a$i

=
520
760
100
21
414 . 22
1
#in
1 2
graire mol
grO mol
aire lt
aire mol aire lt
" 0.014 #o$-%r O
2
&#in
b) % DE EXCESO DE OXIGENO
' 67 100
014 . 0
#in
10 62 . 4
#in
014 . 0
2
3
2
=

x
grO mol
x
O mol
(H2O " 152 #$ H
2
O

O molH
O grH
molOH
O molH
OH ml
grOH
grOH
molOH
2
2 2
1
1)
1
1

7 . 0
42
1

O grH
O molH
2
2
1
1
" 51.46 #$ H
2
O
c) FLUJO MOLAR DE AIRE
OBTENCIN DE ACETALDEHIDO F.I.Q.
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#in

0446 . 0
414 . 22
1
#in
1 aire gr mol
aire
aire gr mol aire lt
faire

=

=
d) FLUJO MOLAR DE O
2
=

=
aire lt
gr mol aire
fO
414 . 22
O 21
#in
%r - #o$ 04456 . 0 2
2
.37 ! 10
-3

#in
O2 gr mol
e) FLUJO MOLAR DE ETANOL
f C2H5OH "
#in
10 )) . 2
32
10 27 . 2
4
5 2
3
grO mol
x
miin
OH H grC mol x
=

f) RELACIN MOLAR DE ALIMENTACIN

OH H grC mol
grO mol
OH H grC mol
x
grO mol
x
f
f
OH H C
O
5 2
2
5 2
2 3
5 2
2
53 . 33
#in
4 10 )) . 3
#in
10 37 .

g) FLUJO MOLAR DE AGUA

OBTENCIN DE ACETALDEHIDO F.I.Q.
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#in
0) . 0
1)
1
1
1
#in 32
46 . 51
2
2
2
2
2 2
2
O grH mol
O grH
O grH mol
O mlH
O grH O H ml
f O H

=

=
h) FLUJO MOLAR DE ALIMENTACIN
#in

446 . 0
#in
10 )) . 2
5 2 4
aire gr mol OH H grC mol
x fT

+ =

#in
$i#
045 . 0
entacin a gr mol
fT =
i) PRESIN PARCIAL DE ETANOL
3
10 65) .

= x y
T
Fraccin molar del etanol
03 . 0
10 65) .
10 )) . 2
3
4
5 2
= =

x
x
y OH H C
( )( ) mmHg mmHg p OH H C 6 . 15 03 . 0 520
5 2
= =
j) PRESIN PARCIAL DE OXIGENO
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Fraccin molar del oxigeno
7 . 0
10 65) .
10 37 .
3
3
2
= =

x
x
yO
( )( ) mmHg mmHg pO 4 . 504 7 . 0 520
2
= =
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CONCLUSIONES
1. Se obtuvo acetaldehdo por oxidacin del
alcohol etlico utilizando como catalizador el Oxido de Zinc soportado en
almina
2. La cantidad de oxigeno utilizado es:
3. Los moles de etanol que ingresa a la reaccin
es de :
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BIBLIOGRAFIA
SMITH. J. M, Walter P. Murphy, Ingeniera de la Cintica
Qumica, Ediciones Mc Graw-Hill Book Company INC. Mxico -
1968.
OCTAVE, Levenspiel. Ingeniera de las reacciones qumicas.
Editorial Reverte, Espaa, 1981
CHANG, Raymond. Qumica Editorial Mx. Well 1991.
INTERNET :
http://www.acetaldehdo/obtencin/propiedades/usos/com.htm.
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