La cintica qumica es un rea de la fisicoqumica que se encarga del estudio de la rapidez de reaccin, cmo

cambia la rapidez de reaccin bajo condiciones variables y qu eventos moleculares se efectan mediante la
reaccin general (Difusin, ciencia de superficies, catlisis). La cintica qumica es un estudio puramente
emprico y experimental; la qumica cuntica permite indagar en las mecnicas de reaccin, lo que se conoce
como dinmica qumica.
Cintica de Reacciones
El objeto de la cintica qumica es medir las velocidades de las reacciones qumicas y encontrar ecuaciones que
relacionen la velocidad de una reaccin con variables experimentales.
Se encuentra experimentalmente que la velocidad de una reaccin depende mayormente de la temperatura y las
concentraciones de las especies involucradas en la reaccin. En las reacciones simples, slo la concentracin de
los reactivos afecta la velocidad de reaccin, pero en reacciones ms complejas la velocidad tambin puede
depender de la concentracin de uno o ms productos. La presencia de un catalizador tambin afecta la
velocidad de reaccin; en este caso puede aumentar su velocidad. Del estudio de la velocidad de una reaccin y
su dependencia con todos estos factores se puede saber mucho acerca de los pasos en detalle para ir de reactivos
a productos. Esto ultimo es el mecanismo de reaccin.
Las reacciones se pueden clasificar cinticamente en homogneas y heterogneas. La primera ocurre en una fase
y la segunda en ms de una fase. La reaccin heterognea depende del rea de una superficie ya sea la de las
paredes del vaso o de un catalizador slido. En este captulo se discuten reacciones homogneas.
Rapidez de reaccin
Pues s, la rapidez es la velocidad de las cosas. Algo rpido es veloz y as. La Rapidez (o velocidad) de reaccin
est conformada por la rapidez de formacin y la rapidez de descomposicin. Esta rapidez no es constante y
depende de varios factores, como la concentracin de los reactivos, la presencia de un catalizador, la
temperatura de reaccin y el estado fsico de los reactivos. Uno de los factores ms importantes es la
concentracin de los reactivos. Cuanto ms partculas existan en un volumen, ms colisiones hay entre las
partculas por unidad de tiempo. Al principio, cuando la concentracin de reactivos es mayor, tambin es mayor
la probabilidad de que se den colisiones entre las molculas, y la rapidez es mayor. A medida que la reaccin
avanza, al ir disminuyendo la concentracin de los reactivos, disminuye la probabilidad de colisin y con ella la
rapidez de la reaccin. La medida de la rapidez de reaccin implica la medida de la concentracin de uno de los
reactivos o productos a lo largo del tiempo, esto es, para medir la rapidez de una reaccin necesitamos medir,
bien la cantidad de reactivo que desaparece por unidad de tiempo, o bien la cantidad de producto que aparece
por unidad de tiempo. La rapidez de reaccin se mide en unidades de concentracin/tiempo, esto es, en (mol/l)/s
es decir moles/(l s).
Para una reaccin de la forma:

la ley de la rapidez de formacin es la siguiente:

v
R
es la rapidez de la reaccin, ( c
A
) la disminucin de la concentracin del reactivo A en el tiempo t. Esta
rapidez es la rapidez media de la reaccin, pues todas las molculas necesitan tiempos distintos para reaccionar.
La rapidez de aparicin del producto es igual a la rapidez de desaparicin del reactivo. De este modo, la ley de
la rapidez se puede escribir de la siguiente forma:

Este modelo necesita otras simplificaciones con respecto a:
La actividad qumica, es decir, la "concentracin efectiva"
La cantidad de los reactivos en proporcin a la cantidad de los productos y del disolvente
La temperatura
La energa de colisin
Presencia de catalizadores
La presin parcial de gases
Orden de reaccin
Para cada reaccin se puede formular una ecuacin, la cual describe cuantas partculas del reactivo reaccionan
entre ellas, para formar una cantidad de partculas del producto.
Para una reaccin de la forma:

esto significa, que dos partculas A colisionan con una partcula B, una partcula C y una partcula D para
formar el producto E.
Sin embargo, la probabilidad de que cinco partculas colisionen al mismo tiempo y con energa suficiente, es
escasa.
Ms probable es que dos o tres partculas colisionen y formen un producto intermedio, este producto
intermedio colisiona con las dems partculas y forma otros productos intermedios hasta formar el producto E,
aqu un ejemplo:



La descomposicin de la reaccin principal en llamadas reacciones elementales y el anlisis de estas nos
muestra exactamente como ocurre esta reaccin.
Por medio de mtodos experimentales o por premisas se puede determinar la dependencia de la rapidez de las
reacciones elementales con las concentraciones de los componentes A, B, C y D.
El orden de reaccin est definido como la suma de los exponentes de las concentraciones en la ley rapidez de
la reaccin. Este es tambin llamado orden total de reaccin, pues el orden depende del reactivo que se
analice. El orden de la reacciones se determina experimentalmente.
Ejemplo :
Suponiendo que la rapidez de reaccin de la primera reaccin elemental tiene una dependencia cuadrtica con la
concentracin del reactivo A, esto significa que esta reaccin es de segundo orden con respecto al reactivo A. El orden total
de esta reaccin es tambin segundo, pues no hay otros reactivos.
Suponiendo que la rapidez de reaccin de la segunda reaccin elemental tenga una dependencia lineal con la concentracin
del reactivo A
2
, lineal con la concentracin del reactivo B y ninguna dependencia con C. Entonces es la reaccin de primer
orden en relacin a A
2
, de primer orden en relacin a B y de cero orden en relacin al componente C. El orden total es
segundo.
Suponiendo que la rapidez de reaccin de la tercera reaccin elemental tenga una dependencia lineal con la concentracin
de A
2
BC, pero ninguna con la concentracin de D, entonces es la reaccin de primer orden en relacin a A
2
BC y de orden
cero en relacin a D. El orden total de la reaccin es primero.
Para una reaccin hipottica de la forma:

la rapidez de reaccin se define como:
r = k[A]
a
[B]
b

(las concentraciones de reactivos estn elevados a su correspondiente coeficiente cintico slo en el caso en el
que la reaccin sea elemental). Donde los corchetes denotan la concentracin de cada una de las especies; "r"
denota la rapidez de reaccin y "k" es la constante de rapidez. La rapidez de las reacciones qumicas abarca
escalas de tiempo muy amplias. Por ejemplo, una explosin puede ocurrir en menos de un segundo; la coccin
de un alimento puede tardar minutos u horas
Factores que afectan a la velocidad de las reacciones
Existen varios factores que afectan la rapidez de una reaccin qumica: la concentracin de los reactivos, la
temperatura, la existencia de catalizadores y la superficie de contactos tanto de los reactivos como del
catalizador. Los catalizadores pueden aumentar o disminuir la velocidad de reaccin.
Temperatura
Por norma general, la rapidez de reaccin aumenta con la temperatura porque al aumentarla incrementa la
energa cintica de las molculas. Con mayor energa cintica, las molculas se mueven ms rpido y chocan
con ms frecuencia y con ms energa. El comportamiento de la constante de rapidez o coeficiente cintico
frente a la temperatura = lnA (Ea / R)(1 / T2 1 / T1) esta ecuacin linealizada es muy til y puede ser
descrito a travs de la Ecuacin de Arrhenius K = Aexp( EA / RT) donde K es la constante de la rapidez, A es
el factor de frecuencia, EA es la energa de activacin necesaria y T es la temperatura, al linealizarla se tiene que
el logaritmo neperiano de la constante de rapidez es inversamente proporcional a la temperatura, como sigue:
ln(k1 / k2) la hora de calcular la energa de activacin experimentalmente, ya que la pendiente de la recta
obtenida al graficar la mencionada ley es: -EA/R, haciendo un simple despeje se obtiene fcilmente esta energa
de activacin, tomando en cuenta que el valor de la constante universal de los gases es 1.987cal/K mol. Para un
buen nmero de reacciones qumicas la rapidez se duplica aproximadamente cada diez grados centgrados
Estado Fsico de los Reactivos
Si en una reaccin interactan reactivos en distintas fases, su rea de contacto es menor y su rapidez tambin es
menor. En cambio, si el rea de contacto es mayor, la rapidez es mayor.
Al encontrarse los reactivos en distintas fases aparecen nuevos factores cinticos a analizar. La parte de la
reaccin qumica, es decir, hay que estudiar la rapidez de transporte, pues en la mayora de los casos estas son
mucho ms lentas que la rapidez intrnseca de la reaccin y son las etapas de transporte las que determinan la
cintica del proceso.
No cabe duda de que un mayor rea de contacto reduce la resistencia al transporte, pero tambin son muy
importantes la difusividad del reactivo en el medio, y su solubilidad, dado que esta es el lmite de la
concentracin del reactivo, y viene determinada por el equilibrio entre las fases.
Presencia de un catalizador
Los catalizadores aumentan o disminuyen la rapidez de una reaccin sin transformarse. Suelen empeorar la
selectividad del proceso, aumentando la obtencin de productos no deseados. La forma de accin de los mismos
es modificando el mecanismo de reaccin, empleando pasos elementales con mayor o menor energa de
activacin.
Existen catalizadores homogneos, que se encuentran en la misma fase que los reactivos (por ejemplo, el hierro
III en la descomposicin del perxido de hidrgeno) y catalizadores heterogneos, que se encuentran en distinta
fase (por ejemplo la malla de platino en las reacciones de hidrogenacin).
Los catalizadores tambin pueden retardar reacciones, no solo acelerarlas, en este caso se suelen conocer como
retardantes o inhibidores, los cuales impiden la produccin.
Concentracin de los reactivos
La mayora de las reacciones son ms rpidas en presencia de un catalizador y cuanto ms concentrados se
encuentren los reactivos, mayor frecuencia de colisin.
La obtencin de una ecuacin que pueda emplearse para predecir la dependencia de la rapidez de reaccin con
las concentraciones de reactivos es uno de los objetivos bsicos de la cintica qumica. Esa ecuacin, que es
determinada de forma emprica, recibe el nombre de ecuacin de rapidez. De este modo si consideramos de
nuevo la reaccin hipottica la rapidez de reaccin "r" puede expresarse como Los trminos
entre corchetes son las molaridades de los reactivos y los exponentes m y n son coeficientes que, salvo en el
caso de una etapa elemental no tienen por que estar relacionados con el coeficiente estequiomtrico de cada uno
de los reactivos. Los valores de estos exponentes se conocen como orden de reaccin.
Hay casos en que la rapidez de reaccin no es funcin de la concentracin, en estos casos la cintica de la
reaccin est condicionada por otros factores del sistema como por ejemplo la radiacin solar, o la superficie
especfica disponible en una reaccin gas-slido cataltica, donde el exceso de reactivo gas hace que siempre
estn ocupados todos los centros activos del catalizador.
Presin
En una reaccin qumica, si existe una mayor presin en el sistema, sta va a variar la energa cintica de las
molculas. Entonces, si existe una mayor presin, la energa cintica de las partculas va a aumentar y la
reaccin se va a volver ms rpida; al igual que en los gases, que al aumentar su presin aumenta tambin el
movimiento de sus partculas y, por tanto, la rapidez de reaccin es mayor.
Luz
La luz es una forma de energa. Algunas reacciones, al ser iluminadas, se producen ms rpidamente, como
ocurre en el caso de la reaccin entre el cloro y el hidrgeno. En general, la luz arranca electrones de algunos
tomos formando iones, con lo que aumenta considerablemente la velocidad de reaccin.
Energa de Activacin
En 1888, el qumico sueco Svante Arrhenius sugiri que las molculas deben poseer una cantidad mnima de
energa para reaccionar. Esa energa proviene de la energa cintica de las molculas que colisionan. La energa
cintica sirve para originar las reacciones, pero si las molculas se mueven muy lento, las molculas solo
rebotarn al chocar con otras molculas y la reaccin no sucede. Para que reaccionen las molculas, stas deben
tener una energa cintica total que sea igual o mayor que cierto valor mnimo de energa llamado energa de
activacin (Ea). Una colisin con energa Ea o mayor, consigue que los tomos de las molculas alcancen el
estado de transicin. Pero para que se lleve a cabo la reaccin es necesario tambin que las molculas estn
orientadas correctamente. La constante de la rapidez de una reaccin (k) depende tambin de la temperatura ya
que la energa cintica depende de ella. La relacin entre k y la temperatura est dada por la ecuacin de
Arrhenius:

o, tambin, expresada en forma de logaritmos neperianos:

Donde A es el factor de frecuencia de la materia prima con la presin