PROCESO DE AMONOLISIS

1. DEFINICIN OPERACIONAL DEL PROCESO DE

HIDROGENACION:

La amonlisis es un proceso de preparacin de aminas por la accin del
amoniaco. Por extensin, se incluye en l tambin el empleo de las aminas
primarias y secundarias como agentes de aminacin (amonlisis).








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Also, please remember homework is to write exercise 10(A) frfom page 39 of the
Student Book, Unit 5B, on a piece of paper for me to check.
Thank you very much,
Mark Stables




2. METODOS QUE EXISTE EN EL PROCESO DE OMONOLISIS:




REACCIN DE HALOGENUROS CON AMONIACO O AMINAS

AMINACIN REDUCTIVA


C
2
H
5
CI
NH
3
C
2
H
5
NH
2
CH
3
CI
C
2
H
5
N CH
3
H
Cloruro de etilo Etilamina
(1)
Etilmetilamina
(2)
CH
2
CI CH
2
NH
2
NH
3
2CH
3
CI
CH
2
N CH
3
CH
3
Cloruro de bencilo Bencilamina
(1)
Bencildimetilamina
(3)
N(CH
3
)
2
N(CH
3
)
3
+
I
-
CH
3
I
N,N-Dimetilanilina
(3)
Yoduro de feniltrimetilamonio
(4)
CI
NO
2
NO
2
NO
2
NO
2
NHCH
3
CH
3
NH
2
2,4-Dinitroclorobenceno N-Metil-2,4-dinitroanilina
(2)
3. Aminacin reductiva. Estudiada en la seccin 26.11.
C O + NH
3
H
2
, Ni
o NaBH
3
CN
CH NH
2
Amina 1
+ RNH
2
o NaBH
3
CN
H
2
, Ni
CH NHR Amina 2
+ R
2
NH
o NaBH
3
CN
H
2
, Ni
CH NR
2
Amina 3
Ejemplos:
CH
3
C CH
3
O
+ NH
3
+ N
2
Ni
CH
3
CH CH
3
NH
2
Acetona
Isopropilamina
(1)

REDUCCIN DE NITRILOS

DEGRADACIN DE AMIDAS SEGN HOFMANN

REDUCCIN DE NITROCOMPUESTOS
(CH
3
)
2
CHC O
H
+ NH
2
NaBH
3
CN
NCH
2
CH(CH
3
)
2
H
Isobutiraldehdo
Anilina
(1)
N-Isobutilanilina
(2)
CH
3
C O
H
+ (CH
3
)
2
NH + H
2
Ni
CH
3
CH
2
N CH
3
CH
3
Acetaldehdo Dimetilamina
(2)
Dimetiletilamina
(3)
4. Reduccin de nitrilos. Estudiada en la seccin 26.8.
R C N
2H
2
, catalizador
R CH
2
NH
2
Nitrilo
Amina 1
Ejemplos:
CH
2
CI CH
2
CN
CH
2
CH
2
NH
2
NaCN
H
2
, Ni, 140C
Cloruro de bencilo
Fenilacetonitrilo
(Cianuro de bencilo)
B-Feniletilamina
(1)
CICH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CI NC(CH
2
)
4
CN H
2
NCH
2
(CH
2
)
4
CH
2
NH
2
NaCN
H
2
, Ni
1,4-Diclorobutano
Adiponitrilo
Hexametilendiamina
(1,6-Diaminohexano)
(1)
5. Degradacin de amidas segn Hofmann. Estudiada en las secciones 26.12 y 32.2 a 32.5.
R CONH
2
o Ar CONH
2
OBr
-
R NH
2
o Ar NH
2
+ CO
3
2-
Amina
Amina
Ejemplos:
CH
3
(CH
2
)
4
CONH
2
KOBr
CH
3
(CH
2
)
4
NH
2
Caproamida
(Hexanamida)
n-Pentilamina
CONH
2
Br
NH
2
Br
KOBr
m-Bromobenzamida m-Bromoanilina
(CH
3
)
2
CHC O
H
+ NH
2
NaBH
3
CN
NCH
2
CH(CH
3
)
2
H
Isobutiraldehdo
Anilina
(1)
N-Isobutilanilina
(2)
CH
3
C O
H
+ (CH
3
)
2
NH + H
2
Ni
CH
3
CH
2
N CH
3
CH
3
Acetaldehdo Dimetilamina
(2)
Dimetiletilamina
(3)
4. Reduccin de nitrilos. Estudiada en la seccin 26.8.
R C N
2H
2
, catalizador
R CH
2
NH
2
Nitrilo
Amina 1
Ejemplos:
CH
2
CI CH
2
CN
CH
2
CH
2
NH
2
NaCN
H
2
, Ni, 140C
Cloruro de bencilo
Fenilacetonitrilo
(Cianuro de bencilo)
B-Feniletilamina
(1)
CICH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CI NC(CH
2
)
4
CN H
2
NCH
2
(CH
2
)
4
CH
2
NH
2
NaCN
H
2
, Ni
1,4-Diclorobutano
Adiponitrilo
Hexametilendiamina
(1,6-Diaminohexano)
(1)
5. Degradacin de amidas segn Hofmann. Estudiada en las secciones 26.12 y 32.2 a 32.5.
R CONH
2
o Ar CONH
2
OBr
-
R NH
2
o Ar NH
2
+ CO
3
2-
Amina
Amina
Ejemplos:
CH
3
(CH
2
)
4
CONH
2
KOBr
CH
3
(CH
2
)
4
NH
2
Caproamida
(Hexanamida)
n-Pentilamina
CONH
2
Br
NH
2
Br
KOBr
m-Bromobenzamida m-Bromoanilina
(CH
3
)
2
CHC O
H
+ NH
2
NaBH
3
CN
NCH
2
CH(CH
3
)
2
H
Isobutiraldehdo
Anilina
(1)
N-Isobutilanilina
(2)
CH
3
C O
H
+ (CH
3
)
2
NH + H
2
Ni
CH
3
CH
2
N CH
3
CH
3
Acetaldehdo Dimetilamina
(2)
Dimetiletilamina
(3)
4. Reduccin de nitrilos. Estudiada en la seccin 26.8.
R C N
2H
2
, catalizador
R CH
2
NH
2
Nitrilo
Amina 1
Ejemplos:
CH
2
CI CH
2
CN
CH
2
CH
2
NH
2
NaCN
H
2
, Ni, 140C
Cloruro de bencilo
Fenilacetonitrilo
(Cianuro de bencilo)
B-Feniletilamina
(1)
CICH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CI NC(CH
2
)
4
CN H
2
NCH
2
(CH
2
)
4
CH
2
NH
2
NaCN
H
2
, Ni
1,4-Diclorobutano
Adiponitrilo
Hexametilendiamina
(1,6-Diaminohexano)
(1)
5. Degradacin de amidas segn Hofmann. Estudiada en las secciones 26.12 y 32.2 a 32.5.
R CONH
2
o Ar CONH
2
OBr
-
R NH
2
o Ar NH
2
+ CO
3
2-
Amina
Amina
Ejemplos:
CH
3
(CH
2
)
4
CONH
2
KOBr
CH
3
(CH
2
)
4
NH
2
Caproamida
(Hexanamida)
n-Pentilamina
CONH
2
Br
NH
2
Br
KOBr
m-Bromobenzamida m-Bromoanilina
AL IGUAL QUE MUCHAS OTRAS SUSTANCIAS ORGNICAS, LOS
NITROCOMPUESTOS PUEDEN REDUCIRSE DE DOS MANERAS GENERALES:
(A) POR HIDROGENACIN CATALTICA USANDO HIDRGENO
MOLECULAR, O (B) POR REDUCCIN QUMICA, HABITUALMENTE CON
UN METAL Y UN CIDO.
LA HIDROGENACIN DE UN NITROCOMPUESTO A AMINA PROCEDE
SUAVEMENTE CUANDO SE AGITA UNA SOLUCIN DEL
NITROCOMPUESTO EN ALCOHOL CON NQUEL O PLATINO FINAMENTE
DIVIDIDOS EN UNA ATMSFERA DE HIDRGENO. POR EJEMPLO:


AMONLISIS DE HALOGENUROS
LA AMONLISIS DE HALOGENUROS PERTENECE AL TIPO DE
REACCIONES QUE DENOMINAMOS SUSTITUCIN NUCLEOFLICA. EL
HALOGENURO ORGNICO ES ATACADO POR EL AMONIACO
NUCLEOFLICO DEL MISMO MODO QUE LO ES POR LOS IONES
HIDRXIDO, ALCXIDO, CIANURO ACETILURO Y LA MOLCULA DE
AGUA


AMINACIN REDUCTIVA
ESTA REDUCCIN SE LOGRA CATALTICAMENTE O USANDO
CIANOBOROHIDRURO DE SODIO, NABH
3
CN. LA REACCIN COMPRENDE
LA REDUCCIN DE UN COMPUESTO INTERMEDIARIO (UNA IMINA,
RCH=NH O R
2
C=NH) QUE CONTIENE UN DOBLE ENLACE CARBONO-
NITRGENO. LA AMINACIN REDUCTIVA SE HA USADO CON XITO EN
UNA AMPLIA VARIEDAD DE ALDEHDOS Y CETONAS, ALIFTICAS Y
AROMTICAS. POR EJEMPLO:

NHCOCH
3
NO
2
NHCOCH
3
NH
2 H
2
, Pt
o-Nitroacetanilida
o-Aminoacetanilida
H
3
N: + R
X
H
3
N R
X
&+ &-
H
3
N R + X
-
+


3. MATERIAS PRIMAS:

Materias primas en la produccin de la anilina:

Materias primas
La sntesis de anilina ms usada comercialmente comienza en el benceno. Existe
bibliografa sobre la aminacin directa del mismo, pero las altas temperaturas y
presiones requeridas as como la necesidad de usar un gran exceso de amonio no
han permitido el desarrollo de un proceso econmico. Hasta ahora, todas las
tcnicas aplicadas en la sntesis de anilina usan una va indirecta para su produccin
a partir del benceno. En todos los casos, una clase de derivacin se incluye como
paso intermedio. En esta etapa se forma uno de los dos precursores directos de la
anilina: Clorobenceno o fenol.

Clorobenceno

El clorobenceno, C
6
H
5
Cl, se obtiene por oxicoracin de benceno con mezclas de
HCl-aire a presin normal y a unos 240 C.

Es un importante disolvente que acta como producto intermedios para la obtencin
de colorantes e insecticidas.
CH
3
(CH
2
)
5
CHO CH
3
(CH
2
)
5
CH
2
NH
2
NH
3
, H
2
, Ni
Heptaldehdo
(Heptanal)
n-Heptilamina
(1-Aminoheptano)
CHO CH
2
NH
2
NH
3
, H
2
, Ni
Benzaldehdo Bencilamina
CH
3
(CH
2
)
2
CCH
3
O
CH
3
(CH
2
)
2
CHCH
3
NH
2
NH
3
, H
2
, Ni
2-Pentanona
(Metil n-propil cetona)
2-Aminopentano
C CH
3
O
CH CH
3
NH
2
NH
3
, NaBH
3
CN
Acetofenona
(Fenil metil cetona)
a-Feniletilamina






La anilina comercial es obtenida del nitrobenceno el cual
es preparado de la reaccin: benceno con cido ntrico o
por calentamiento de clorobenceno con amonaco en
presencia de un catalizador de cobre; tambin se puede
obtener anilina como subproducto del alquitrn de
carbn.






4. PROPIEDADES FISICOS - QUIMICAS Y BIOLOGICAS DE LOS
REACTANTES Y PRODUCTOS:
Reactantes:
CLOROBENCENO
Peso Molecular (g/mol): 112,56
Estado Fsico: Lquido
Punto de Ebullicin (C): 132
Punto de Fusin (C): - 45,6
Presin de Vapor (mmHg): 11,7; 20 C
Gravedad Especfica (Agua = 1): 1,1058; 20 C
Densidad del Vapor (Aire = 1) 3.9
Ph: No Reportado
Solubilidad en agua (mg/L): Insoluble
Lmites de Inflamabilidad (% vol): 1,3 9.6
Temperatura de autoignicin (C): 593
Punto de Inflamacin (C): 28




Producto:

FENILAMINA (ANILINA):

Propiedades fsicas de la anilina

La anilina, C6H5NH2, tambin llamada aminobenceno,
benzamina,phenylaminaes un lquido aceitoso incoloro que posee un
caracterstico olor dulce. La anilina se vuelve marrn a la exposicin del
aire y de la luz. La anilina es parcialmente soluble en agua y miscible en la
mayora de los disolventes orgnicos como el etanol, la acetona y el
benceno.Las propiedades ms importantes de la anilina son las siguientes:

Propiedades qumicas de la anilina

La qumica de la anilina est determinada por el grupo primario amino y por los ncleos
activados del benceno.

El solitario par de electrones del nitrgeno del grupo amino est parcialmente
deslocalizado en el sistema del anillo aromtico. Por lo tanto la anilina es la nica base
dbil (pKa=4.60) comparada con aminas alifticas como la ciclohexilamina
(pKa=10.64). Sin embargo la anilina forma sales solubles en agua estables con cidos
minerales fuertes como el clorhdrico y el cido sulfrico.




5. MODELOS QUIMICOS DEL PROCESO DE OMONOLISIS:




REACCION PRINCIPAL










6. DIAGRAMA DE FLUJO DE PROCESO DE OMONOLISIS




QUIMICA ORGANICA BASICA Y APLICADA - Eduardo Primo Yufera






7. DIAGRAMA DE BLOQUES:




8. APLICACINES INDUSTRIALES DEL PRODUCTO:

Anilina

La anilina es una amina aromtica que se utiliza como materia prima en la industria
qumica para la sntesis orgnica de numerosos productos como tintes y colorantes,
isocianatos, productos fitosanitarios (herbicidas y fungicidas), farmacuticos,
explosivos o de qumica fina. Esta sustancia tambin se usa en la industria de los
polmeros para la fabricacin de intermedios en la sntesis de los poliuretanos, as
como en la industria del caucho como antioxidante y acelerador de vulcanizacin.
Adems, la anilina se emplea como disolvente en la elaboracin de perfumes,
barnices y resinas. En el ambiente laboral se halla principalmente en estado vapor.



Una lista parcial de ocupaciones con riesgo de exposicin incluye:
Fabricantes de combustibles para cohetes
Fabricantes de desinfectantes
Fabricantes de perfumes
Fabricantes de sustancias qumicas para fotografa
Fabricantes de tetril
Fabricantes de tintas
Litgrafos
Manipuladores de acetanilida
Manipuladores de alquitrn de hulla
Manipuladores de barnices
Manipuladores de caucho
Manipuladores de nitranilina
Manipuladores de plsticos
Tipgrafos
Trabajadores del cuero
Manipuladores de colorantes.


El gran valor comercial de la anilina era debido a la preparacin con la cual
rinde, directamente o indirectamente, colorantes. El descubrimiento de de color
de malva en 1856 por Henrio Perkin de Guillermo era el primer de una serie de
colorantes que ahora deben ser numerados por centenares. La referencia se debe
hacer a los artculos el teir, fuchsine, safranine, indulines, para ms detalles en
este tema. Adems de su uso como precursor a los colorantes, es un empezar-
producto para la fabricacin de muchas drogas, por ejemplo paracetamol
(acetaminophen, Tylenol).

Actualmente, el mercado ms grande para la anilina es preparacin de
diisocyanate del diphenyl del metileno (MDI), algn 85% de anilina que sirve
este mercado. Otras aplicaciones incluyen caucho procesando los productos
qumicos (los 9%), herbicidas (el 2%), y tintes y pigmentos (el 2%).
9. TECNOLOGIA DE PURIFICACION DEL PRODUCTO
(ANILINA):

ESQUEMA DE SEPARACIN Y PURIFICACIN DE ANILINA EN
UNA MEZCLA:



Una vez que tenemos separados los compuestos de la mezcla segn la
solubilidad, se procede a liberarlos en fases acuosas. Exposicin

La fase acuosa de la Anilina se trata con NaOH (20%) hasta pH bsico para
liberar los productos bsicos silos hubiera, hecho que se pone de manifiesto
por la aparicin de un slido o de un lquidoaceitoso inmiscible con la fase
acuosa. En esta operacin hay que cerciorarse de que el Phdespus de aadir
la sosa sea bsico, pues si no se pierde parte o la totalidad del producto. Si
elproducto es slido se separa de la fase acuosa por filtracin a vaco y si es
lquido pordecantacin.

Los productos aislados, una vez secados, se purifican por las tcnicas ya
conocidas de recristalizacin y destilacin. Se anotarn debidamente las
correspondientes constantes fsicas: punto de fusin y/o punto de ebullicin.





10. IMPACTO AMBIENTAL DEL PROCESO:

En el medio ambiente:
La anilina en el aire ser degradada rpidamente por otras sustancias qumicas y
por la luz solar. Esto ocurrir en unos pocos das.
La anilina en el agua puede adherirse a sedimento y a partculas o puede
evaporarse al aire. La mayor parte ser degradada por bacterias y otros
microorganismos.
La anilina se adherir parcialmente al suelo. Pequeas cantidades pueden
evaporarse al aire o pueden pasar a travs del suelo al agua subterrnea. La
mayor parte de la anilina en el suelo ser degradada por bacterias y otros
microorganismos.
La anilina no se acumula en la cadena alimentaria.
Exposicin a la anilina:

La poblacin general puede exponerse a la anilina al comer alimentos o tomar
agua que contienen anilina, aunque estas cantidades generalmente son muy
pequeas.
Si usted trabaja en un lugar que fabrica productos como tinturas, barnices,
herbicidas y explosivos, usted puede estar expuesto a la anilina.
Tambin se ha detectado anilina en el tabaco, de manera que la gente que fuma o
que inhala humo de tabaco de segunda mano tambin puede estar expuesta a la
anilina.
La gente que vive cerca de un sitio de desechos peligrosos no controlado puede
estar expuesta a niveles de anilina ms altos que lo normal

























BIBLIOGRAFIA
The-innovation-group.com el reportero qumico del
mercado. Recuperado encendido - http://www.the-innovation-
group.com/ChemProfiles/Aniline.htm