Sistem As Dispersion

Plan especial de Ingeniera Civil Metalrgica
Curso: Fsico qumica de superficies

CAPITULO 5:

SISTEMAS DE DISPERSION

En la actualidad, es comn que en los procesos de beneficio de minerales, se
encuentre con dispersiones de un slido en un lquido, o con emulsiones de dos
lquidos inmiscibles. Un sistema es una dispersin cuando consiste de una fase homo-
gnea continua que contiene una segunda fase discontinua.

Esto se puede encontrar, por ejemplo, en el transporte hidrulico de slidos a
travs de una caera, en el cual se puede determinar las propiedades fsicas
tecnolgicamente importantes del sistema desde las propiedades de las fases separadas
y por la aplicacin de las apropiadas leyes de la mecnica y de la hidrulica; la
composicin qumica de las fases no es tan importante, sin embargo, si las partculas
son relativamente gruesas. Si la mezcla es sometida a una molienda al tamao
submicrnico, el sistema adquiere caractersticas no predichas por las leyes aplicadas
anteriormente. Cabe hacer notar que la produccin de finos es inherente a todo proceso
de reduccin de tamao.

En esta situacin, el sistema de dispersin est fuertemente gobernado por
caractersticas superficiales, las cuales priman en procesos de separacin o
aglomeracin.

As, en el estudio de los coloides hay 3 aspectos principales: uno es el
atributo de partculas individuales (el tamao, forma, potencial superficial, etc.), el
segundo es la estabilidad de la dispersin o la interaccin entre las partculas, y el
ltimo son las propiedades estadsticas de estabilidad de sistema coloidales, las cuales
estn basadas en el conocimiento y teoras de las dos primeras. Estas dos primeras se
abordarn en el presente captulo.


5.1. Definicin y Conceptos Generales

Las dispersiones son sistemas multifsicos, constituidos generalmente por dos
fases: la fase continua o medio de dispersin, y la fase dispersa o fase discontinua.

Clasificacin de los sistemas dispersos:

a) Segn el tamao de grano (tamao de la fase difusa). Se distinguen:
- Suspensiones: Sistemas de dispersin con partculas de tamao entre 10
-4
y 10
-2

(cm) (1 a 100 m).
- Coloides : sistemas de dispersin en que las dimensiones de las partculas
oscilan entre 10
-7
y 10
-5
cm. (10 a 1000 A)

b) Segn la Energa de Interaccin entre las partculas de la fase dispersante y difusa.

Se sabe que ciertas sustancias forman con 11quidos soluciones coloidales en forma
espontnea, sin que estas partculas pierdan su entidad como partcula. (Se puede
evaporar la fase dispersante y al agregar una nueva porcin del lquido a estos sistemas
ste vuelve al estado coloidal). Estos coloides se llaman reversibles y reciben el
nombre de lifilos (amigo del solvente). Al contrario otras partculas son meras
suspensiones de partculas de tamao coloidal y no agregaciones de partculas y se
llaman coloides lifobos o irreversibles (enemigo del solvente).

Ejemplos de coloides reversibles o lifilos son soluciones acuosas de gelatina, almidn
y dextrina.
Ejemplos de coloides lifobos son slidos disueltos en agua. Por ejemplo aguas en
plantas industriales como plantas de concentracin (pueden ser tambin suspensiones).

En la vida diaria, se encuentran los siguientes sistemas de dispersin:

- Coloides y suspensiones:
Fase dispersa en slido y fase dispersante un lquido.
- Emulsiones
Fase dispersa y dispersante lquidos no miscibles.
- Espumas
Fase dispersa el aire y la dispersante un lquido.
- Aerosoles
Fase dispersa en slido o lquido y la fase dispersante un gas (humo, polvos)

5.2. Coloides

Un sistema coloidal es un sistema termodinmico inestable, tiene tendencia
espontnea a formar agregados para reducir el rea de contacto slido-lquido, segn:

G = dA

salvo que se opongan fuerzas repulsivas a dicho proceso.

En estos casos la sedimentacin espontnea no ocurre, o presenta una cintica
lenta.


Un coloide desestabilizado es aquel en que sus partculas perdieron el carcter de
unitarias (sistema peptizado) y pasan a formar agregados mayores de alta velocidad de
sedimentacin (sistema coagulado).

Un sistema coloidal estable es aquel en que la agregacin de partculas, para
formar agregados mayores, est limitada o impedida, de tal forma que la sedimentacin
espontnea no ocurra (o sedimentacin muy lenta). As, sus propiedades son constantes
en el tiempo.

5.2.1. Coloides lifobos

La qumica de los coloides lifobos es, en realidad, la qumica de superficie de
la fase dispersa. nicamente sobre esta base pueden comprenderse los sistemas de
dispersin.

Una de las caractersticas ms tpicas de los coloides lifobos es su
sensibilidad ante la adicin de un electrolito. Esto se manifiesta en un cambio de
estabilidad del sistema debido a cambios insignificantes de la fuerza inica de la fase
dispersante.

En sedimentacin el equilibrio se obtiene cuando se cumple la relacin.

Sedimentacin difusin (5.1)
La densidad de flujo de sedimentacin queda definida por:
r
mg
C u J s
6
*
.
= = (5.2)
con:
u : velocidad de sedimentacin.
C : concentracin de las partculas.
mg : peso neto de la partcula en el fluido dado por:

( )
2 1
3
3
4
= g r mg (5.3)


En direccin contraria se orienta la accin de la difusin, la cual tiende a la
homogenizacin de la concentracin de las partculas en todo el sistema, la ley de Fick
da la densidad de flujo difusiva:

dh
dC
D J
D
= (5.4)

donde

D es el coeficiente de difusin para el movimiento Browniano:
r
kT
D
6
=
dh
dC
es el gradiente de concentracin.

En el equilibrio:
dh
dC
r
kT
C
r
mg
6 6
=
de donde:
dh
kT
mg
C
dC
=
e integrando:

( )

=
kT
mgh
C h C exp
0
(5.5)

que se conoce como Ecuacin de Perrin.

De la ecuacin 5.5, se tiene que la concentracin C(h) ser homognea
solamente cuando el valor de m sea pequeo, es decir, cuando las partculas de la fase
dispersa sean pequeas, en cuyo caso la difusin y los movimientos Brownianos
homogeneizan la concentracin de la fase dispersa, contra la sedimentacin producida
por el efecto de las fuerzas de gravedad.

Debido al movimiento browniano, las partculas chocan entre s, lo que puede
conducir a que partculas aisladas se unan en conjuntos mayores (agregados), lo cual,
de acuerdo a Perrin, produce una desestabilizacin del sistema. Este proceso de

agregacin se llamar coagulacin, y el fenmeno contrario, es decir, la desintegracin
de agregados, se llamar peptizacin.

La formacin de un agregado compuesto de dos o ms partculas coloidales
slo puede producirse cuando stas chocan entre s y, por lo tanto, el nmero de
choques es de vital importancia para calcular la velocidad de coagulacin. Sin
embargo, cada choque puede no ser efectivo, y no necesariamente conducir a la
formacin de agregados.

La efectividad de los choques, permaneciendo invariab1e 1as dems
condiciones, est fijada por las propiedades de las partculas de la fase dispersa y que
pueden ser modificadas introduciendo al sistema compuestos que se adsorben en la
superficie de las partculas.

Se puede distinguir:

- Coagulacin rpida: la velocidad de coagulacin depende nicamente del nmero de
choques: cada choque conduce a la unin de las partculas.
- Coagulacin lenta: slo una parte de los choques conduce a la unin de las partculas
coloidales.

Al chocar dos partculas, comienzan a actuar entre ellas fuerzas de atraccin
(de Van der Waals) y fuerzas de repulsin (fuerzas electrostticas). La relacin entre
estos dos tipos de fuerzas fija, por lo tanto la estabilidad de los coloides lifobos.

- Estabilidad de los coloides lifobos: Como se mencion, la agregacin entre
partculas toma lugar si las fuerzas repulsivas nter partculas no exceden en magnitud
las correspondientes fuerzas atractivas. Como son las fuerzas electrostticas las
responsables de la repulsin, se puede alcanzar la agregacin de las partculas
ajustando las propiedades de la solucin para minimizar tales fuerzas y, al contrario, si
se desea 1a dispersin se necesita maximizar 1as fuerzas repulsivas entre las partculas.

Como se ha visto anteriormente, un cambio en la concentracin de iones determinantes
de potencial altera
0
en tanto que un cambio en la concentracin de electrolito indife-
rente, altera la fuerza inica, y as el potencial Zeta (se comprime la doble capa).



Fig.: 5.1. Efecto de iones monovalentes en el Potencial Superficial.

Para ver el efecto de la densidad de carga superficial
s
en la condicin de
electroneutralidad, debe tenerse que, de acuerdo al modelo de Gouy-Chapman:

=
0
dx
s
(5.6)

Integrando y recordando (4.15) que:

2
2
4 dx
d D
= (para superficie planas)

0
2
2
0
4 4
=
= =

X
s
dx
d D
dx
dx
d D

Insertando:
=
kT
e z
kT
e z kT Dn
kT
e z
kT
e z
D
k n
dx
d
i i i
s
i i i
2
exp
2
exp
2
2
exp
2
exp
8
0 0 0
0

O bien:


=
kT
e z
senh
kT Dn
i i
s
2
2
2
0 0

(5.7)

y expandiendo en exponenciales.

+ = .........
5 3
1 ) (
4 2
x x
x x senh
Y si: 1
2
0
<< =
kT
e z
x
i

x senh
se tiene:

( )
0 2
2 2
0
2

kT
e kTz Dn
i i
s
= (5.8)

y como:

dkT
n e z
K
i
e
i 0
2
8
=
Con
K
1
espesor de la doble capa elctrica.
0
4

KD
s
= (5.9)

Y:
0
0
2 2
4
8
D
DkT
n e z
i i
s
= (5.10)

La representacin grfica de la carga superficial
s
en funcin de la concentracin y la
valencia de los iones se muestra en la Fig. 5.2.


a) Efecto de la concentracin b) Efecto de Covalencia.
Fig.: 5.2. Efecto de la Concentracin y la Valencia del electrolito en el valor de la
carga superficial

- Teora D.L.V.O. (Derjaguin-Landau-Verwey-Overbeck).

Constituye en s la teora de estabilidad de coloides lifobos y es la teora
de la doble capa elctrica aplicada a partculas coloidales.

Se aplica el modelo de Gouy-Chapman, es decir de la dob1e capa difusa, a
partculas esfricas ( Derjaguin) o placas planas paralelas (Overbeck).

Se va a estudiar en particular el caso de placas planas paralelas (modelo de
Verwey-Overbeck).

Fig.: 5.3. Representacin esquemtica del potencial elctrico entre dos placas con res-
pecto a una sola doble capa.

Cuando las dos dobles capas tienen el mismo signo, existe una cada
potencial que es menor a la que existira en una nica doble capa y a una distancia tal
que
0
= 0.

Entonces el potencial superficial es el mismo en ambas superficies ya que
debe existir un equilibrio termodinmico y depende de los potenciales qumicos,
i
de
los iones determinantes de potencial en las dos fases.

constante C ;
0
=
+ =
e z
C
i
i
(5.11)

Se pretende encontrar una relacin entre
d
y la distancia entre dos
superficies planas.

Para ello se toma como base la ecuacin de Poisson - Boltzman, menos en las
condiciones de contorno.

=
+
+ +
kT
e Z
i
kT
e Z
i
e Z n e Z n
D
e
dx
d

0 0
2
2
4
(5.12)

con las condiciones de borde:

=
0
para X=0
=
0
para X=2d
0 =
dx
d
para X=d

Integrando:

kT
e Z
i
kT
e Z
i
kT
e Z
i
kT
e Z
i
d d
e n e n e n e n
D
kT
dx
d

+
+
+ =
0 0 0 0
8

Es posible realizar una integracin directa, pero sta es compleja. En cambio se
pueden hacer algunas simplificaciones vlidas.


Para potenciales pequeos:

2 2
d
K
dx
d

=
con

( )
DkT
Z n Z n e
K
i i
e 2
0
2
0
4
+
+
+
=

se obtiene:

( )
kd
x d k
cosh
cosh
0

= (5.13)

En x = d

kd
d
cosh
1
0
=

Sin embargo, no entrega mucha informacin con respecto a la estabilidad de
coloides.

Si consideramos entonces, electrolitos simtricos, se puede simplificar un poco ms,
y se llega a:

kT
e Z
kT
e Z
D
kT n
dx
d
d i i i

cosh 2 cosh 2
8
0
= (5.14)

e introduciendo las variables:
kT
e Z
y
i

=
kT
e Z
u
d i

=
kT
e Z
Z
o i

= kX =
y se tiene:

u y
d
dy
cosh 2 cosh 2 =
(5.15)


Ecuacin que representa la relacin que existe entre el potencial superficial
(z), el potencial
0
entre las placas y la distancia (kd), si se integra entre = 0 y =
kd.

En forma de una integral elptica:
2 2
,
2
, 2
u
Z
u u
u
arcsene e F
u
e F e kd

( )

=

0
2 2
1
,
sen k
d
k F
Graficando:

Fig.: 5.4. Variacin del potencial
d
como funcin de la distancia entre las placas (kd).

En un sistema coloidal, existen fuerzas atractivas (de Van der Waals) y repulsivas que
dependen de la pendiente y altura de la curva potencial-distancia. Esto se puede
enfrentar (Verwey-Overbeck) como una energa de interaccin entre partculas. As,
podemos esquematizar las energas de interaccin obtenida por combinacin de una
curva de atraccin con dos curvas de repulsin diferentes.


Fig.: 5.5. Relacin energa de interaccin con la distancia entre partculas.

Se debe recordar que un cambio en la iones determinantes de potencial altera
0
, en tanto que un cambio en iones indiferentes, cambia la fuerza inica y el valor de
0
, y por lo tanto el potencial Zeta.

Un electrolito indiferente comprime la doble capa de modo que a una distancia fija x,
(x) se reduce y por lo tanto decrece la magnitud de las fuerzas repulsivas.

Fig.: 5.6. Efecto de la concentracin de electrolito sobre la magnitud de las fuerzas
repulsivas.

Si las fuerzas repulsivas son cero, se producir coagulacin espontnea del
coloide (
0
= 0). Si
0
> O aumentan las fuerzas repulsivas y surge una barrera de
potencial.

Fig.: 5.7. Efecto de
o
sobre la altura de la barrera potencial.

- Fuerzas de Van der Waals en sistemas de dispersin:

Hamaker desarroll las ecuaciones que definen las fuerzas de atraccin entre
partculas coloidales; supone que las fuerzas de interaccin entre dos partculas que
contienen n tomos en un cm
3
de volumen, es de :

=
1 2
6
2
2 1
V V
h
n
dV dV E

(5.16)

dV
1
y dV
2
: elementos de volumen de las partculas cuyo volumen es V
1
y V
2

h : distancia entre dV
1
y dV
2

: constante de London que caracteriza la energa la atraccin entre dV
1
y dV
2

Se tiene que:

2 1
2 1
2 1
2
3
I I
I I
+
= (5.17)
1
y
2
; coeficientes de polaribilidad de los tomos 1 y 2.
I
1
y I
2
: Energa de ionizacin respectiva de los tomos 1 y 2.

El valor /h
6
expresa la relaci6n entre las fuerzas de dispersin y la
distancia.

Definiendo, la constante de Hamaker A , como

h
Ar
E
A
12
= para partculas de radio r

Con
2 2
n A = (5.18)

Para dos placas paralelas de 1 cm
2
de superficie, colocados en el vaco y
separadas entre s, por la distancia h, la fuerza de esta interaccin es:

3
6 h
A
dH
dE
Q
= = (5.19)

que sirve entonces para calcular las fuerzas de interaccin entre las partculas
coloidales.

En un sistema coloidal, las partculas estn sumergidas en un lquido, esto es, se debe
corregir la ecuacin anterior para considerar este hecho:



Fig. 5.8: Fuerzas de interaccin en el agua entre partculas iguales.

Si designamos por 1 a las partculas del mismo tipo en un medio 2 se tiene:

12 22 11
2A A A A + = (5.20)

En que:

A
11
: Constante que caracteriza la energa de atraccin entre las molculas del slido
1-1
A
22
: constante que caracteriza a la energa de atraccin entre las molculas del
medio 2-2
A
12
: constante que caracteriza a la energa de atraccin entre las molculas del
medio y la superficie 1.

Si las partculas son diferentes:

Fig. 5.9. Fuerzas de interaccin en el agua entre partculas diferentes.


TABLA 5.2.:
CONSTANTE DE HAMAKER PARA ALGUNOS SISTEMAS

Sistema A (erg)
Agua/vaco/agua 3.6 6.3 x 10
-13
Agua/hidrocarbono/agua 3.4 7.0 x 10
-14

Hidrocarbono/vaco/hidrocarbono 5.0 9.0 x 10
-13

Hidrocarbono/agua/hidrocarbono 3.4 7.0 x 10
-14

Cuarzo/vaco/cuarzo 8.0 10.0 x 10
-13

Cuarzo/agua/cuarzo 1.0 x 10
-13

Oro/agua/oro 1.24 3.3 x 10
-12

entonces,

A = A
12
+ A
33
- A
13
- A
23

Segn Fowkes, estos valores de A sern:

( )
2
2 1
2
11 12
6
d d
h A = (5.22)

h
11
: distancia entre las partculas de agua.
d d
2 1
, : contribucin de fuerzas de dispersin a la tensin superficial.

Para partculas coloidales iguales, las fuerzas son de atraccin y por lo tanto
A.>0.

Para dos partculas diferentes, puede tenerse que A < 0.

As, las fuerzas de London provocarn la repulsin de las dos partculas,
debido a que las interacciones entre las partculas y las molculas de agua sern ms
intensas, que entre las partculas entre s. As, habr una capa de hidratacin que les
impide su acercamiento.


Fuerzas Elctricas de la Doble Capa (Atraccin o repulsin).

El punto de carga cero (ZPC) es una propiedad experimentalmente accesible
para determinar la repulsin o atraccin entre partculas, y consecuentemente la
estabilidad de una suspensin. En este aspecto juegan un rol fundamental los iones
determinantes de potencial (l.D.P.) que pueden modificar el potencial superficial y
alterar el espesor de la doble capa elctrica. Esto tambin es posible de obtener
mediante la accin de especies qumicas ionizadas o polmeros (modificacin del
potencial Zeta).

Las fuerzas estricas son tambin importantes en la determinacin de las
propiedades de los coloides. Ellas se deben al traslapamiento de las capas adsorbidas y
pueden ser de atraccin o repulsin, dependiendo si las capas exteriores de las
partculas prefieren o no estar en contacto con el solvente. Si el poder solvente del
medio para las porciones expuestas de las capas externas, por ejemplo aquellas de una
capa de polmero adsorbido, es satisfactorio, ella ser compatible con el medio y la
suspensin permanecer estable. Por otra parte, si la potencia solvente para la capa
adsorbida es mnima, habr una tendencia, para las porciones expuestas de la capa
adsorbida de una partcula a interpenetrar dentro de la capa de otra partcula y as se
promover la agregacin.

Fig.: 5.10 Representacin esquemtica del potencial elctrico entre dos placas, en
comparacin con el de una nica doble capa.

Las fuerzas repulsivas que aparecen, si las partculas tienen el mismo signo,
se deben a que el campo elctrico E, difiere de la tensin de la parte exterior:
(Derjaguin).


( )
2
1
2
2
8
E E
D
R =
(5.23)

se puede demostrar que la fuerza tiende a un lmite cuando
0
tiende a 100 mV. Si
0

> 100 mV la fuerza de repulsin deja de depender de
0
y as los criterios de
coagulacin son diferentes.

El criterio de Derjaguin, para coloides de bajo potencial superficial es:

m
A
Dd
d
<
2
(5.24)

con:

D : constante dielctrica.
d : espesor de la doble capa.
d
: potencial de la capa de Stern.
m :constante.
A : constante de Hamaker

5.2.2. Suspensiones

Son dispersiones de partculas con tamaos mayores a 1m. Corresponden a
sistemas de inters industrial y de la vida diaria. La sedimentacin se produce en este
caso por accin de la fuerza de gravedad.

Sedimentacin:

Desde el punto de vista anterior las suspensiones son sistemas inestables.
Se distinguen, en funcin de la sedimentacin, 2 tipos suspensiones.

- Monodispersas : un rango muy estrecho de tamao. Existe una clara interfase entre
suspensin y lquido.

- Polidispersas : hay diversos tamaos, lo que implica una turbidez producto de
partculas muy finas que demoran en sedimentar.


Para la sedimentacin, debido al tamao de partculas, el rgimen se
considera laminar, y se puede aplicar la ecuacin de Stokes para el clculo de
Velocidad Terminal.

Por otra parte, el coeficiente de arrastre se define por la resistencia del
lquido sobre una partcula esfrica:

4 2
1
2
2
2
d
u x C F
D D
= (5.25)

F
D
: fuerza
1
: densidad del slido.
2
: densidad del lquido.
: viscosidad del lquido.
d : dimetro de la partcula

C
D
: coeficiente de arrastre.

En rgimen laminar o rgimen de Stokes: Re < 1:

ud
C
D
2
24
Re
24
= = (5.26)

As;

F = 6ru (5.27)

Con u : velocidad de sedimentacin.
Haciendo un balance de fuerzas para la partcula.

F = E - mg


( )
( )
g d
u
g r ru
18
3
4
6
2 1
2
2 1
3

=
=
(5.28)

o tambin:
D
C
gd
u
2
2 1
2
3
) ( 4

= (5.28)

Ecuaciones que dan la velocidad de sedimentacin de partculas slidas
esfricas en rgimen de Stokes en un fluido.

Para 10
3
< Re ( =
du
2
) < 10
5
; C
D
= 0,44 = cte.

y la ecuacin se llama ecuacin de Newton para sedimentacin y rige para partculas
con d > 1 mm.

Para partculas pequeas d <0,05 mm , o sea Re < 1 C
D
= 24/Re y se obtiene la
ecuacin de Stokes.

Se tiene:

Fig.: 5.11. Esquema de capa lmite para una partcula que se mueve en un fluido.

El grosor de la capa 11mite, en torno a una esfera que dentro de un lquido se puede
expresar como:
ru
r

=

: coeficiente de la capa lmite.
: viscosidad cinemtica = /

Estas ecuaciones, permiten calcular la velocidad de sedimentacin para una
sola partcula.

Si es el caso de una suspensin, entonces existen modificaciones a estos
valores que, toman en cuenta la concentracin de la suspensin y adems la forma de la
partcula.

5.2.3. Coagulacin y Floculacin

Coagulacin es el fenmeno de agregacin de las partculas coloidales, bajo
la influencia de un electrolito (producida por la reduccin de las fuerzas repulsivas
electrostticas). Se forman agregados compactos.

Floculacin, es un proceso de agregacin de partculas aisladas en
conjuntos mayores, pero en este caso es provocada por reactivos orgnicos que se
adsorben en la superficie de las partculas provocando hidrofobicidad. Son agregados
libres o abiertos.

(a) Coagulacin: reduccin de la doble capa que permite acercamiento de las
partculas a una distancia tal que las fuerzas de Van der Waals son importantes.



(b) Floculacin, formacin de una superficie hidrfoba sobre las partculas.

Fig.: 5.12. a) Coagulacin b) Floculacin

Sobre la superficie, al agregar reactivos orgnicos pueden existir sitios
lifilos y lifobos (cubiertos con el reactivo orgnico).

Esta adsorcin en las partculas minerales, y la efectividad del polmero
adsorbido para promover la floculacin, depende de una gran cantidad de propiedades
del polmero tales como peso molecular, naturaleza y concentracin de grupos fun-
cionales y configuracin y propiedades de la solucin como fuerza inica y poder de
solubilizacin del polmero.

Las fuerzas responsables de la adsorcin resultan principalmente de 3 tipos
de uniones: electrosttica, y enlaces covalentes e hidrgeno. La predominancia de cual
quiera de ellos depende del sistema particular polmero/mineral y del medio acuoso.

En este sentido, las poliacrilamidas que contienen grupos
+
3
NH y grupos
COO
-
, son buenos floculantes para casi todas las suspensiones, si predomina la unin
electrosttica.

La floculacin se produce solo cuando existen cantidades ptimas de
reactivos. Si la concentracin de estos es demasiado grande, la accin se invierte y el
sistema se hace ms estable. El ptimo se obtiene cuando la adsorcin forma slo una
cobertura parcial de la superficie, y as dejando un extremo libre del floculante para
interaccionar con otra partcula.


Si hay un exceso de floculante esta interaccin se inhibe.

Tambin, la floculacin es eficiente cuando el floculante y las partculas
tienen cargas pequeas y de signo diferente.

La formacin de flculos ayuda en los procesos de sedimentacin y
filtracin (se obtienen sedimentos ms porosos y as es ms fcil eliminar el agua).

Reactivos Floculantes:

Son compuestos multimoleculares que se obtienen por sntesis orgnica a
base de almidn.

Molcula almidn.

Los productos de hidrlisis del almidn son: dextrina, maltosa, glucosa.

Otra molcula floculante es la carboximetil celulosa: CH
2
OCH
2
COONa.

Entre los reactivos sintticos la poliacrilamida es una de las ms usada:



Estas poliacrilamidas, pueden ser parcialmente hidrolizadas, de modo que
una parte de los grupos -CONH
2
es reemplazada por grupos -COONa, y as, en agua,
las macromoleculas contienen grupos COO
-
y CONH
3
+
.
Los compuestos aninicos tpicos son los poliacrilatos de sodio.

O los polimetilacrilatos:

La coagulacin puede ocurrir, en general para partculas de un mismo tipo
(homocoagulacin) o para partculas de diferente naturaleza (heterocoagulacin).

En el caso de homocoagulacin; puede llegar a ocurrir, sobre una cierta
concentracin de la solucin del agente que se adsorbe selectivamente, que se invierta
el potencial zeta (sto ocurre principalmente con iones multivalentes) y aumentando
hasta valores muy grandes y as causar la dispersin de las partculas (dispersantes de
ganga). Aunque su accin no est an determinada completamente (sulfato de sodio o
calcio).

En el caso de heterocoagulacin, tiene que suceder la agregacin de
partculas diferentes. La forma ms fcil que ello ocurra es lograr que un tipo de
partculas tenga signo contrario del otro tipo.
1
y
2
de signo contrario, y se tiene que
la mxima coagulacin ocurrir cuando los dos coloides se mezclan a un pH

intermedio entre sus puntos isoelctricos. Si se quiere que se dispersen los tipos de
partculas, entonces se selecciona un pH tal que los dos tipos tengan el mismo signo
(Floculacin selectiva).

Agregacin o dispersin selectiva:

Esta propiedad depende del grado de liberacin de cada partcula individual
y de la adsorcin de floculante en una o ms, pero no todas las partculas.

La separacin de las partulas floculadas, de las no floculadas, puede
lograrse usando tcnicas convencionales tales como flotacin, elutriacin o
sedimentacin, tratando de producir el mnimo de redispersin de los flculos durante
el proceso.

Esta interaccin selectiva (agregacin o dispersin) puede sugerir varios
criterios:

Las partculas podran tener una carga similar a varios otros tipos de los
minerales presentes tal que no existe agregacin entre ellos. (la magnitud de la
energa repulsiva sea mayor que la energa atractiva). El potencial zeta de las
partculas debera ser mayor que 15-20 mV.

|
1
| y |
2
| > 15 20 mV ;
1
/
2
> 0

La carga en las partculas a ser agregadas, debera ser tal que la energa
repulsiva entre ellas sea menor que la energa atractiva. Para ello el potencial
zeta para estas partculas, despus de la adsorcin del coagulante o floculante,
sea menor que 15 mV (
1
< 15 mV).

La adsorcin de coagulante o floculante debe ser selectiva. En este sentido,
debera ser suficiente tener diferencias slo en la velocidad de adsorcin de
reactivos de los componentes del mineral. As se debe optimizar la adicin de
los polmeros y su concentracin.


Para inducir la selectividad se usan polmeros, dispersantes y activadores.

La adsorcin selectiva de polmeros, puede alcanzarse ajustando la
composicin qumica del medio, y as, el potencial superficial del mineral, o
introduciendo en el polmero grupos activos que forman complejos o sales con las
especies del mineral deseado (se forman enlaces covalentes, como en el caso de
algunos aditivos de flotacin).

Fig.: 5.13. Efecto de la concentracin de xantato.

Fig 5.14. Efecto del grupo activo en la sedimentacin de cuarzo.

% slido sedimentado

5.2.4. Activadores y Dispersantes

Cuando existen partculas muy finas de ganga en el mineral, ellas pueden
atrapar a las partculas mineralizadas, y as reducir la selectividad de la floculacin.

En estos casos se conoce el efecto de aditivos que pueden acomplejar a los
iones disueltos en la solucin o adsorberse en la partcula mineral en forma selectiva.

Por ejemplo para separar Hematita de cuarzo se usa un reactivo qumico
llamado calgn (hexametafosfato de sodio) y fluoruro de sodio. Tambin para flocular
minerales pesados se usa como dispersante sulfuro de sodio, poli fosfato o poli
acrilatos.

Estos reactivos deben, sin embargo, ser escogidos cuidadosamente para no
afectar el proceso aguas abajo.

Estas agregaciones pueden tambin obtenerse para formar agregados
esfricos, en tambores o platos a la forma de agregados o pelets. En este caso se usan
las propiedades de .puentes capilares entre las partculas recubiertas son surfactantes.

En general, puede decirse que, al respecto de la floculacin y dispersin
selectiva; esto es posible para casi todos los minerales: por e1 control de la
composicin inica de la pulpa, pretratamiento y preacondicionamiento del mineral y
por el uso de adecuados polmeros, activadores y dispersantes. Sin embargo, no se
conocen exactamente todos los mecanismos que gobiernan tales procesos.

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