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4. 2.2. Estandarizacin y clculos involucrados


4.2.2. A Estandarizacin de soluciones
La estandarizacin es el proceso mediante el cual se determina con exactitud la
concentracin de una solucin. Algunas veces se puede preparar una solucin estndar
disolviendo una muestra pesada con exactitud en un volumen de soluto medido con
exactitud. Por lo general este mtodo no se utiliza, ya que pocos reactivos qumicos se
pueden obtener en una orma lo suicientemente pura como para satisacer la exactitud
requerida por el anlisis. Las pocas sustancias que son adecuadas a este respecto son
conocidas como estndares primarios. !na solucin se estandariza en orma com"n
mediante una titulacin o valoracin en la cual esta reacciona con un estndar primario
previamente pesado.
La reaccin que ocurre entre el titulante y la sustancia seleccionada como estndar
primario debe reunir todos los requisitos del anlisis volumtrico. Adems de esto, el
estndar primario debe tener las siguientes caractersticas#
$. %ebe encontrarse disponible en una orma pura o de pureza conocida a un costo
razonable. &n general la cantidad total de impurezas no debe exceder de un '.'$ a un
'.'( ) y debe ser posible determinar las impurezas mediante ensayos cualitativos de
sensibilidad conocida.
(. La sustancia debe ser estable. %ebe ser cil de secar y no debe ser tan giroscpica como
para retener agua mientras se pesa. *o debe perder peso al contacto con el aire. Las sales
+idratadas por lo general no se emplean como estndares primarios.
,. &s conveniente que el estndar primario tenga un peso equivalente razonablemente
elevado para minimizar los errores al pesarlo.
&n las titulaciones o valoraciones cido - base es com"n preparar las soluciones del
cido y de la base a una concentracin aproximada a la que se desea tener, y despus
estandarizar una de las soluciones con un estndar primario. La solucin as estandarizada
se puede usar como estndar secundario para obtener la normalidad de otra solucin. &n
traba.os que son de exactitud elevada es preerible estandarizar ambas soluciones con su
respectivo estndar primario. &l talato cido de potasio, /01
2
0
3
4
3
, abreviado como /0P,
2
4. 2.2. Estandarizacin y clculos involucrados
es un estndar primario muy utilizado para soluciones bsicas. 5ambin son exentes
estndares primarios los cidos uertes 064
,
*0
(
, cido sulmico y /0784
,
9
(
, iodato cido
de potasio. Los estndares primarios ms comunes para los cidos son el carbonato de
sodio, *a
(
14
,
y el tri - +idroximetil - aminometano, 710
(
409
,
1*0
,
, conocida como
50A:.
&xisten muc+os estndares primarios para reactivos redox. &n la tabla ,.$ se da un
resumen de los estndares primarios que se utilizan con mayor recuencia en el laboratorio
para los reactivos listados.
Tabla 3.1 Estndares Primarios para los Reactivos Redox
Solucin que
va a ser
estandarizad
a
Estndar
primario
Reaccin
KMnO4 As2O3 5H3AsO3 + 2MnO4
-
+ 6H
+
2Mn
2+
+ 5H3AsO4 + 3H2O
KMnO4 Na2C2O4 5C2O4
2
+ 2MnO4
-
+6H
+
2Mn
2+
+ 10CO2 + 8H2O
KMnO4 Fe 5Fe
2+
+MnO4
-
+8H
+
5Fe
3+
+Mn
2+
+4H2O
Ce(SO4)2 Fe Fe
2+
+Ce
4+
Fe
3+
+Ce
3+
K2Cr2O7 Fe 6Fe
2+
+Cr2O7
2
+ 14H
+
6Fe
3+
+2Cr
3+
+7H2O
Na2S2O3 K2Cr2O7 Cr2O7
2
+6I
+
!+
+14H
+
2Cr
3+
+3I2+7H2O
I22S2O3
2
2I

+S4O6
2
Na2S2O3 C" 2C"
2+
+4I

2C"I(s)+I2
I22S2O3
2
2I

+S4O6
2
I2 As2O3 HAsO2+I2+2H2O H3AsO4+2I

+2H
+

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4. 2.2. Estandarizacin y clculos involucrados
&n las titulaciones o valoraciones por precipitacin o por ormacin por comple.os,
los estndares primarios que por lo general se utilizan, son las sales puras. Para estandarizar
una solucin de nitrato de plata se puede utilizar el cloruro de potasio, y la reaccin es#
Ag
;
; 1l
<
Ag1l7s9
&l carbonato de calcio, 1a14
,
, se utiliza como estndar primario para valorar
soluciones de cido etilendiaminotetractico 7&%5A9, que es un agente ormador de
comple.os. La reaccin es#
1a
(;
; =
3
1a=
(<
en donde =
3 -
representa el anin del A&%5.
Retrotilucin
&l analista con recuencia >excede? el punto inal, esto es, adiciona demasiado
titulante y >retrotitula? con una segunda solucin. Para +acer esto, debe conocer la
normalidad de esta segunda solucin o la relacin de volumen que existe entre sta y el
titulante.
Alcuotas
&n algunas ocasiones, el analista pesa una muestra grande del estndar primario o
una muestra desconocida, la disuelve en un matraz volumtrico y toma una porcin
conocida de esta solucin. A esta porcin se le llama alcuota. !na alcuota es una parte de
la totalidad, por lo general una porcin peque@a este proceso de diluir a un volumen
conocido y tomar una porcin para titularla se le llama toma de una alcuota. &l siguiente
e.emplo ilustra este procedimiento.
Dilucin
Los procedimientos de laboratorio en qumicas analtica con recuencia requieren la
toma de una alcuota de una solucin estndar para diluirla a un volumen mayor en un
matraz volumtrico .&sta tcnica es especialmente "til en procesos de espectrootometra ,
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4. 2.2. Estandarizacin y clculos involucrados
para a.ustar la concentracin del soluto y as minimizar el error al medir la absorbancia de
la solucin.
Los clculos de una disolucin son suicientemente exactos, ya que no ocurre
ninguna reaccin qumica, las moles o mili moles de soluto presentes en la solucin
original deben ser las mismas moles o mili moles en la solucin inal
Calculo del por ciento de pureza
Para analizar una muestra de pureza desconocida, el analista pesa con exactitud una
porcin de la muestra, la disuelve en orma adecuada y la titula con una solucin estndar.
&l sabe que
meq titulante = meq analita
4.2.2B Clculos volumtricos
Estequiometra
A la rama de la qumica que estudia las relaciones en peso que existen entre los
elemento y los compuestos de las reacciones qumicas se le llama estequiometra. Aqu
analizaremos los mtodos utilizados para expresar la cantidad de soluto en la solucin y los
clculos estequiomtricos relacionados con las soluciones, ya que las soluciones acuosas
son muy utilizadas en la mayora de las reas del anlisis cuantitativo.
!eso molecular " peso #rmula
&l estudiante debe recordar que un mol se deine como la cantidad de sustancia que
contiene tantas entidades como los tomos contenidos en $( g del istopo del carbono $(.
las entidades pueden ser tomos, molculas, electrones o iones. 6i las partculas
elementales son molculas, al peso en gramos de un mol de sustancia se le llama peso
molecular$ que es el peso en gramos de una mol de sustancia.
&l termino peso #rmula es la suma de los pesos atmicos de todos los tomos
contenidos en la ormula qumica de una sustancia y normalmente es el mismo que el peso
molecular de est.
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4. 2.2. Estandarizacin y clculos involucrados
!esos equivalentes
&l peso equivalente de una sustancia que participa en una reaccin, que se utiliza
como base para una titulacin, se deine como sigue#
Es el peso en gramos de un equivalente de una sustancia.
&l peso equivalente de una sustancia de da en equivalentes, como el peso molecular
se da en moles.
= por deinicin un equivalente$ es la cantidad de una sustancia que se suministra
o que reacciona con una mol de H
+
(reacciones acido-base), una mol de electrones
(reacciones redox) o con una mol de un catin monovalente (reacciones de precipitacin o
formacin de complejos).
%nidades de concentracin
a molaridad ! la normalidad son los trminos de concentracin que se utilizan con
mayor recuencia en los anlisis volumtricos. La formalidad ! la concentracin analtica
son "tiles en los casos en los que ocurre disociacin o ormacin de comple.os. Para
soluciones muy diluidas es conveniente utilizar partes por milln o partes por billn.
%na unidad de concentracin analtica se deine como el n"mero total de moles
de soluto por litro, sin importar cualquier reaccin que pueda ocurrir cuando el soluto se
disuelve. 6e utiliza como sinnimo de #ormalidad.
&olaridad' &s el n"mero de moles de soluto por litro de solucin.
(ormalidad &s igual al peso ormula del soluto por litro de solucinA es sinnimo de
concentracin analtica.
)a normalidad *+, &s el n"mero de equivalentes de soluto por litro de solucin.
* B n"mero de equivalentesClitro B nD meqCmL
!n equivalente 7eq9 de un reactivo es la cantidad del mismo que exactamente
reacciona o equivale a un tomo<gramo de +idrgeno.
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4. 2.2. Estandarizacin y clculos involucrados
&l n"mero de equivalentes de una sustancia, se calcula cilmente dividiendo su
masa por el peso de un equivalente.
&n reacciones redox los pesos equivalentes son calculados dividiendo el peso
molecular por el n"mero de electrones que intervienen en la semirreaccin correspondiente.
La venta.a de expresar la concentracin como normalidad y las cantidades como
equivalentes y como miliequivalentes es que para cualquier reaccin qumica un
equivalente de la sustancia A reacciona con un equivalente de la sustancia E y adems si las
disoluciones tienen la misma normalidad un volumen F de la sustancia A reacciona
exactamente con un volumen igual de la sustancia E. &l peso de la sustancia analizada se
puede calcular a partir del n"mero de equivalentes de valorante, ya que estos "ltimos son
iguales. 6i A es la muestra y E el valorante#
meq A B meq E 7$9
meq A B *E 7meqCml9 x ml E 7(9
meqA B mg A C Peq A 7,9
con lo cual determinando los meq de A con la rmula 7(9 y sustituyendo en 7,9 se pueden
ya despe.ar los mg de A valorados.
mg B meq A x Peq A
!or ciento en peso' &s el n"mero de gramos de soluto por $'' g de solucin.
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4. 2.2. Estandarizacin y clculos involucrados
!orcenta-e en masa 7. m/m9# masa de soluto expresada en gramos, disuelta en $'' g de
disolucin.
!orcenta-e masa en volumen7. m/v9# masa de soluto expresada en gramos, disuelta en
$'' mL de disolucin.
!artes por milln7ppm9# masa de soluto expresada en mg, disuelta en $ Ggde disolucin 7$
''' ''' de mg9.
!artes por 0illn7pp09# masa de soluto expresada en Hg, disuelta en $ Gg de solucin 7$
''' ''' ''' de Hg9.
&iliequivalentes " milimoles
%n miliequivalente *meq,' es la milsima parte de un equivalente o $'''meqB$ eq.
%n milimol' 6e deine como la milsima parte de una mol.
%ouglas A. 6GoogA %onald :. IestA J. Kames 0oller y 6tanley L. 1rouc+,
J!*%A:&*546 %& M!N:81A A*ALN581A. &ditorial 504:64*. :xico (''O.pp.
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L. A. %ay, Kr. A A.L. !nderPood. M!8:81A A*AL8581A 1!A*585A58FA
&diciones PL&*581& 0ALL. 0ispanoamericana. $Q2Q. pp.R'<2'.