PRIMERA LEY DE LA

TERMODINAMICA
Concepto de Termodinmica
Segn Torregrosa, Galindo y Climent definen a la termodinmica de la
siguiente manera:
Parte de la fsica que estudia las transformaciones energticas.

Segn Potter y Somerton:
La termodinmica es una ciencia que estudia el almacenamiento, la
transformacin y la transferencia de energa.

Segn Cengel y Boles:
La termodinmica es la ciencia de la energa

El trmino TERMODINMICA proviene de las palabras griegas
THERME (CALOR) y DYNAMIS (FUERZA).

Origen de la Termodinmica
Este estudio tuvo origen histricamente en el estudio de las
mquinas trmicas. Sin embargo, el desarrollo posterior de la
termodinmica no se ha restringido a este campo, sino que se han
desarrollado formalismos y metodologas aplicables a cualquier
problema fsico, desde el comportamiento de un fluido de trabajo de
una mquina trmica a la imanacin de un slido paramagntico.
Sistema Termodinmico
1. Definicin:
Entendemos por sistema Termodinmico cualquier regin
macroscpica del espacio limitada por una superficie cerrada. Dicha
superficie cerrada pude ser real (superficie de una gota de agua,
superficie interior de un cilindro que contiene un gas) pero tambin
puede ser imaginaria.
2. Clasificacin de los Sistemas Termodinmicos:
2.1. Paredes Restrictivas:
Paredes Aislantes: Prohben el intercambio de materia y energa.
Paredes Adiabticas: Prohben el intercambio de materia y de energa que
no sea trabajo.
Paredes Impermeables: Prohben el intercambio de materia.
Pared Fija y Rgida: Prohbe el intercambio de energa acompaado de
cambio de volumen.

2.2. Paredes Permisivas:
Paredes Permeable: Permite el intercambio de materia y energa
que no sea trabajo.
Paredes Diatrmana: Permite el intercambio de energa que no
sea trabajo.
Paredes Mvil: Permite el intercambio de energa acompaado de
cambio de volumen.

De acuerdo al modo en que se relacionan con su entorno, pudiendo
distinguirse los siguientes tipos:
Sistemas Abiertos: Intercambian materia y energa con su entorno (pared
permisiva).
Sistemas Cerrados: Son aquellos que pueden intercambiar con el entorno
energa pero no materia (pared impermeable).
Sistemas Aislados: Estos sistemas no pueden intercambiar con su entorno
ni materia ni energa (pared aislante).
Propiedades Termodinmicas Fundamentales
1. Definicin:
Todo sistema termodinmico viene caracterizado por un cierto
nmero de variables, llamadas variables termodinmicas o
propiedades termodinmicas del sistema.

1. Clasificacin:
1.1. Primera Clasificacin:
Variables Externas: Son aquellas cuyo valor depende de la
posicin en el espacio de cuerpos exteriores al sistema (por
ejemplo, el volumen de gas en un cilindro con un pistn).
Variables internas: Son el resto de las variables
termodinmicas del sistema.
1.2. Segunda Clasificacin:
Variables Extensivas: Dependen de la masa y son
proporcionales a ella, por ejemplo: el volumen; la longitud,
etc.
Variables Intensivas: No dependen de la masa. Por
ejemplo: La presin.
Temperatura: Es la magnitud caracterstica del estado
trmico de un sistema, es una variable intensiva.
Presin: Es una magnitud intensiva, caracterstica de los
fluidos.
Volumen: Es la medida del espacio ocupado por el sistema.
Volumen especfico: Es el volumen por unidad de masa.
Densidad: La masa por unidad de volumen del mismo.
La Ley Cero de la Termodinmica

= ,
Energa y Calor
Energa: Se define la energa como la capacidad que tiene
un sistema de realizar un determinado trabajo mecnico.
Calor: Es un mecanismo de intercambio de energa
asociado al movimiento microscpico de los constituyentes
de un sistema.




Primera Ley de la Termodinmica
ENERGA INTERNA (U).- es la energa total del sistema.
Es imposible medir.
Su variacin s se mide.
U = Q + W
Q y W > 0 si se realizan a favor del sistema.
U es funcin de estado.




CALOR
Q > 0
CALOR
Q < 0
TRABAJO
W < 0
TRABAJO
W > 0
Calor a volumen constante (Q
v
)
Es el intercambio de energa en un
recipiente cerrado que no cambia de volumen.
Si V= constante, es decir, V = 0
W = 0
Q
v
= U




Calor a presin constante (Q
p
)
La mayora de los procesos qumicos ocurren a presin
constante, normalmente la atmosfrica.

Si p = cte W = p V
U = Q
p
p V
U
2
U
1
= Q
p
p (V
2
V
1
)
Q
p
+ U
1
+ p V
1
= U
2
+ p V
2

H
1
H
2
(entalpa)




Calor a presin constante (Q
p
)


H
1
= U
1
+ p V
1
;
H
2
= U
2
+ p V
2
Q
p
+ H
1
= H
2

Q
p
= H
2
H
1
= H

H es una funcin de estado.





Reactivos
E
n
t
a
l
p
i
a

(
H
)

Productos
H > 0
Reac. endotrmica
E
n
t
a
l
p
i
a

(
H
)

Reactivos
Productos
H < 0
Reac. exotrmica
Relacin Q
v
con Q
p
(gases)


H = U + p V
Aplicando la ecuacin de los gases:
p V = n R T
y si p y T son constantes la ecuacin se cumplir para los
estados inicial y final:
p V = n R T
H = U + n R T



Relacin Q
v
con Q
p
(slidos y lquidos)
En reacciones de slidos y lquidos apenas se produce
variacin de volumen y ...
Q
v
Q
p
es decir:
U H




Ejemplo: Determinar la variacin de energa interna para el
proceso de combustin de 1 mol de propano a 25C y 1 atm, si la
variacin de entalpa, en estas condiciones, vale 2219,8 kJ.
C
3
H
8
(g) + 5 O
2
(g) 3 CO
2
(g) + 4 H
2
O (l)
H = 2219,8 kJ
n
reactivos
= 1+5 = 6 ; n
productos
= 3 n = 3
Despejando en U = H n R T =
2219,8 kJ + 3 mol (8,3 J/mol.K) 298 K = 2212,38 kJ

U = 2212,38 kJ
MUCHAS GRACIAS