Roteiros de Aula Prática

UNIVERSIDADE FEDERAL DA BAHIA
INSTITUTO DE QUMICA
DEPARTAMENTO DE QUMICA GERAL E INORGNICA
QUI-137 - QUMICA INORGNICA DE COORDENAO
SEMESTRE 2014.1

EXPERIMENTO 1: Elementos de Transio

1. O que se entende por elementos de transio?

Uma anlise geral da tabela peridica nos permite dividir os elementos
em metais e no-metais. Os metais apresentam propriedades tpicas como, por
exemplo, ductilidade, maleabilidade, condutividade trmica e eltrica. A Tabela
1 mostra alguns elementos que apresentam propriedades metlicas:

Tabela 1. Alguns metais tpicos.

Perodo/Grupo 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
4
o
Perodo Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
5
o
Perodo Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd
6
o
Perodo La / Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg
N
o
eltrons d 1 2 3 5 5 6 7 8 10 10

Cite trs aplicaes do cobre que permitem classific-lo como um
metal.

Os elementos citados na Tabela 1 so metais e, com exceo do zinco,
cdmio e mercrio, eles so conhecidos como metais de transio ou
elementos de transio.
O termo transio amplamente usado para incluir qualquer metal que
tenha orbitais d incompletos, na sua forma elementar ou num estado de
oxidao no qual forme algum composto.

O que voc entende por "substncia na forma elementar"?
Se os elementos de transio so metais, como eles so
representados na forma elementar?
Por que o cobre considerado um metal de transio, mas o zinco
no ?

Ao se estudar as propriedades dos elementos de no-transio,
chamados representativos, pode-se notar que elas variam gradualmente ao
longo de um perodo da tabela peridica como se os metais de transio no
estivessem l. como se os elementos de transio formassem uma "ponte"
ao longo do meio da tabela.

Utilizando a tabela peridica, identifique os elementos de transio
do 4
o
, 5
o
e 6
o
perodos.

Os elementos do bloco-d so agrupados em sries. Aqueles do 4
o

perodo formam a 1
a
srie de transio, os do 5
o
formam a 2
a
srie, e os do 6
o
,
a 3
a
srie.
Localize na tabela peridica o 1
o
e o ltimo elemento de cada srie
de transio.
O que diferencia os elementos das trs sries entre si? Use os
elementos do grupo 4 para ilustrar a sua resposta.

Lantnio (La) e lutcio (Lu) apesar de apresentarem orbitais d
parcialmente preenchidos (5d
1
), no so estudados juntos com elementos da
3
a
srie transio. Por conta dos seus tamanhos, suas propriedades so mais
semelhantes quelas dos lantandeos e, portanto, eles so estudados juntos
com esses elementos.
Os metais de transio, do mesmo modo que os representativos,
formam compostos simples como xidos e sais. Mas eles tambm podem
interagir com molculas como a gua, a amnia e outras mais complexas para
formar ons ou molculas complexos, conhecidos como compostos de
coordenao. Exemplo:

[Co(H
2
O)
6
]
3+
(aq) + 6NH
3
(aq) [Co(NH
3
)
6
]
3+
(aq)

Na reao acima, o Co
3+
atua como cido ou como base de Lewis?
Justifique sua resposta.

Num composto de coordenao, o metal de transio aceita eltrons de
espcies doadoras bases de Lewis e forma um composto complexo. Esta
propriedade dos metais de transio de vital importncia em algumas
transformaes qumicas que ocorrem nos organismos vivos.
Por exemplo, no sangue existe uma substncia chamada hemoglobina
que carrega o oxignio dos pulmes para todo o corpo e sua cor azul. A
molcula de hemoglobina se liga a molculas de oxignio para formar a
oxihemoglobina, que vermelha. Ambas, hemoglobina e oxihemoglobina so
compostos de coordenao.
Observe a estrutura da hemoglobina e do grupo heme na Figura 1.

Identifique o metal de transio na molcula de hemoglobina e de
oxihemoglobina.

Na reao da hemoglobina com o oxignio, qual espcie atua como
cido e qual atua como base de Lewis? Justifique sua resposta.

(a) (b)
Figura 1: Estrutura da hemoglobina e da oxihemoglobina (a), mostrando o
grupo heme em destaque (b).

2. A variabilidade dos estados de oxidao

Muitos metais de transio apresentam vrios estados de oxidao.
Esse um dos motivos que faz com que esses elementos e seus compostos
apresentem alta atividade cataltica e participem em muitas reaes redox.

O que voc entende por catalisador?

Alguns exemplos comuns de reaes catalisadas por metais de
transio esto apresentados na Tabela 2.

Tabela 2. Reaes catalticas usadas em processos industriais.

Produto formado Reao catalisada Catalisador
cido Sulfrico SO
2
+ O
2
SO
3
V
2
O
5

cido Ntrico NH
3
+ 5/4 O
2
NO +3/2 H
2
O Pt/Rh
Acetaldedo C
2
H
4
+ O
2
CH
3
CHO Pd
2+
+ Cu
2+

Amnia N
2
+ 3 H
2
2NH
3
Fe / Fe
2
O
3

Benzeno Refino do petrleo Pt/Re
Formaldedo CO + 3/2 H
2
CH
2
OH Cr
2
O
3
+ ZnO
Polietilenos x(C
2
H
4
) (C
2
H
4
)
x
Compostos de Ti
3+

Quais metais de transio, apresentados na Tabela 2, so usados
como catalisador na forma elementar?

Determine os estados de oxidao dos metais de transio
apresentados na Tabela 2.

A Tabela 3 apresenta os estados de oxidao para os elementos da 1a
srie de transio; aqueles estados mais comuns e importantes so mostrados
em negrito.

Tabela 3. Estados de oxidao de elementos da 1
a
srie de transio.

Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu
0 (3d
2
4s
2
) 0 (3d
3
4s
2
) 0 (3d
5
4s
1
) 0 (3d
5
4s
2
) 0 (3d
6
4s
2
) 0 (3d
7
4s
2
) 0 (3d
8
4s
2
) 0 (3d
10
4s
1
)
1 (3d
3
4s
1
) 1 (3d
5
) 1 (3d
5
4s
1
) 1 (3d
7
4s
1
) 1 (3d
8
4s
1
) 1 (3d
10
)
2 (3d
2
) 2 (3d
3
) 2 (3d
4
) 2 (3d
5
) 2 (3d
6
) 2 (3d
7
) 2 (3d
8
) 2 (3d
9
)
3 (3d
0
) 3 (3d
1
) 3 (3d
2
) 3 (3d
3
) 3 (3d
4
) 3 (3d
5
) 3 (3d
6
) 3 (3d
7
) 3 (3d
8
)
4 (3d
0
) 4 (3d
1
) 4 (3d
2
) 4 (3d
3
) 4 (3d
4
) 4 (3d
5
) 4 (3d
6
)
5 (3d
0
) 5 (3d
1
) 5 (3d
2
) 5 (3d
4
)
6 (3d
0
) 6 (3d
1
) 6 (3d
2
)
7 (3d
0
)

Quais so os estados de oxidao mais comuns para o cobre? E
para o mangans?

No possvel ser muito preciso quanto aos estados de oxidao mais
comuns para um dado elemento, porque um estado de oxidao que comum
nos compostos simples pode no ser nos complexos e vice-versa.
Ctions dos metais de transio em meio aquoso esto hidratados,
como conseqncia da natureza polar da molcula de gua. Veja a Figura 2.

(a) (b)
Figura 2. Representao de um ction hidratado (a) e um nion hidratado (b).

Escreva a equao que representa dissoluo do sulfato de cobre(II),
Cu
2+
SO
4
2
, em gua.

Quais so as energias envolvidas nesse processo?

Se a atrao do ction metlico pelo plo negativo da gua
suficientemente forte, a polaridade da ligao O H dessa molcula pode
aumentar muito em relao quela das molculas no ligadas diretamente ao
ction e chegar ao ponto de promover a reao entre a gua e o ction. Veja
Figura 3.

Figura 3. Representao da hidrlise de um ction.

Analise a equao mostrada na Figura 3 e discuta os fatores que
podem promover a hidrlise de ctions.

Metais de transio em alto estado de oxidao podem reagir com a
gua, numa reao de hidrlise. Formam-se hidroxo e/ou oxoespcies que
podem ser catinicas, aninicas ou neutras, dependendo do estado de
oxidao do metal e do grau de hidrlise. A Tabela 4 mostra alguns oxoctions
e oxonions dos metais de transio.

Tabela 4: Oxoespcies de metais de transio

Oxoespcie Nome
VO
2+

MoO
2
2+

VO
4
3

CrO
4
2

Cr
2
O
7
2

MnO
4

MoO
4
2

Determine o estado de oxidao do metal de transio em cada uma
das oxoespcies apresentadas na Tabela 4.
Usando as normas de nomenclatura dos compostos de coordenao,
d a correta nomenclatura das oxoespcies da Tabela 4.
Qual a diferena entre os nions cromato e dicromato?

As oxoespcies podem ser mono ou polinucleares, dependendo se
possuem um tomo metlico ou mais de um.
A variabilidade dos estados de oxidao dos metais de transio deve-
se disponibilidade dos eltrons d. O nvel de energia desses eltrons no
muito diferente daquele dos eltrons s ou p prximos, de modo que eles
participam da formao da ligao, que pode ser inica ou covalente.

3. Referncias

VIVEIROS, A.; ROCHA, Z. N. Roteiros de aula prtica QUI137. Salvador:
UFBA.

INSTITUTO DE QUMICA
SEMESTRE 2014.1

EXPERIMENTO 2: Formao de complexos e quelatos

1. Objetivos

Observar a formao de compostos de coordenao.
Identificar em cada composto o centro metlico e os ligantes.
Discutir a estrutura dos complexos com base em suas propriedades
em soluo e dados espectroscpicos.
Observar a formao de um quelato.

2. Materiais e reagentes

Cobre metlico Soluo de HCl 6 mol.L
-1
Ferro metlico Soluo de CoCl
2
, 1 mol.L
-1

Dimetilglioximato de sdio (soluo) Soluo de NiCl
2
, 1 mol.L
-1

Etilenodiamina (H
2
NCH
2
CH
2
NH
2
) Sulfato de ferro(II), FeSO
4

Soluo de HCl 0,1 mol.L
-1
Cloreto de ferro(III), FeCl
3
Soluo aquosa de CuSO
4
1 mol.L
-1
Estante de tubos de ensaio
Soluo de NH
4
SCN, 1 mol.L
-1
Pipeta Pasteur (conta-gotas)
Soluo de HNO
3
, 6 mol.L
-1

3. Procedimento Experimental

Experimento 1

1. Coloque um pedao de ferro metlico em um tubo de ensaio e adicione
cido clordrico diludo. Observe a reao e a cor da soluo formada.
2. Em outro tubo de ensaio, adicione uma pequena poro de sulfato de
ferro(II) e dissolva com gua. Observe a cor da soluo.
3. Em um terceiro tubo de ensaio, adicione uma pequena poro de cloreto
de ferro(III), dissolva com gua e adicione algumas gotas de soluo de
HCl 6 mol.L
-1
. Observe a cor da soluo.
4. Adicione, gota a gota, uma soluo de NH
4
SCN 1 mol.L
-1
, a cada um
dos tubos anteriores (itens 1 a 3) e anote as mudanas observadas.
Experimento 2

1. Adicione um pedao de cobre metlico a um tubo de ensaio e, na
capela, adicione cido ntrico 6 mol.L
-1
. Observe a reao.

2. Em outro tubo de ensaio, adicione 3 mL de uma soluo de CuSO
4
1
mol.L
-1
. Observe a cor da soluo.
3. Adicione etilenodiamina, H
2
NCH
2
CH
2
NH
2
, gota e gota, em cada tubo e
observe a mudana de colorao da soluo.

Experimento 3

1. Adicione 3 mL de uma soluo de CoCl
2
1 mol.L
-1
a um tubo de ensaio.
Observe a cor da soluo. Adicione gota a gota uma soluo de
dimetilglioximato de sdio. Observe as mudanas.
2. Adicione 3 mL de uma soluo de NiCl
2
1 mol.L
-1
a um tubo de ensaio.
Observe a cor da soluo. Adicione gota a gota uma soluo de
dimetilglioximato de sdio. Observe as mudanas.

4. Questionrio

a) Escreva as equaes qumicas das reaes observadas em cada
experimento.
b) Para cada composto de coordenao formado, identifique qual o
centro metlico e os ligantes em cada caso. Justifique a resposta.
c) Represente os complexos formados com frmulas entre colchetes e
identifique, quando possvel, se o complexo formado um ction, um
nion ou uma molcula neutra. Justifique sua resposta.
d) Com base no experimento 1, o que voc poderia inferir sobre
estabilidade dos ons Fe(II) e Fe(III)? Justifique sua resposta.
e) Analise a molcula da etilenodiamina e identifique por qual tomo deve
ocorrer a coordenao ao centro metlico. Proponha uma estrutura para
o complexo formado.
f) Com base na solubilidade dos produtos do experimento 3, proponha
estruturas para os complexos formados com os ons Co(II) e Ni(II).
g) Em anexo, tem-se os espectros na regio do infravermelho do
dimetilglioximato de sdio e o do slido obtido no experimento 3.
Analise-os comparativamente e discuta a estrutura proposta para o
bis(dimetilglioximato)nquel(II).
h) O complexo bis(dimetilglioximato)nquel(II) um quelato. Consulte a
bibliografia recomendada e discuta o que um quelato.

DADOS:

Frmula do on dimetilglioximato

5. Referncias

BASOLO, F.; JOHNSON, R. Qumica de los Compuestos de Coordinacin.
Barcelona: Revert, 1976.

JONES, C. A Qumica dos Elementos dos Blocos d e f. Traduo de Maria
Domingues Vargas. Porto Alegre: Bookman, 2002.

NAKAMOTO, K. Infrared Spectra of Inorganic and Coordination
Compounds. 2. ed. New York: Wiley-Interscience, 1970.

VIVEIROS, A.; NOVAIS, Z. Roteiros de aula prtica de QUI137. Salvador:
UFBA, 2008.

ANEXO

Figura 1. Espectro FTIR: (a) dimetilglioxima; (b) complexo
bis(dimetilglioximato)nquel(II)

INSTITUTO DE QUMICA
SEMESTRE 2014.1

EXPERIMENTO 3: As cores nos compostos de coordenao

1. Objetivos

Verificar como as cores dos compostos de coordenao so afetadas
pelos estados de oxidao, pela natureza e nmero de ligantes em
sua esfera de coordenao.
Observar o efeito da formao de um quelato sobre a estabilidade
dos complexos.


Sulfato de ferro(II), FeSO
4
Soluo aquosa de CoCl
2
1 mol.L
-1
Perxido de hidrognio, H
2
O
2
20% Soluo aquosa de NiCl
2
1 mol.L
-1
Soluo de NaOH 1 mol.L
-1
Soluo aquosa de AgNO
3
1 mol.L
-1
Soluo de NH
3
, NH
4
OH 25% Soluo aquosa de ZnSO
4
1 mol.L
-1

cido clordrico concentrado, HCl 37% Soluo de EDTA sdico
Soluo aquosa de CuSO
4
1 mol.L
-1
Estante de tubos de ensaio
Soluo aquosa de CrCl
3
1 mol.L
-1
Pipeta graduada
Soluo aquosa de MnSO
4
1 mol.L
-1
Pipeta Pasteur (conta-gotas)


Experimento 1

1. Colocar 2 esptulas de sulfato de ferro(II) slido em um tubo de
ensaio grande. Observar e anotar a cor do slido.
2. Adicione gua destilada at a metade do tubo e misturar o slido,
com a ajuda de um basto de vidro, at dissolv-lo. Observe a cor da
soluo e compare com a do slido.
3. Quando todo o sulfato de ferro(II) estiver dissolvido, coloque
metade da soluo em um outro tubo de ensaio igual ao primeiro e
deixe-o separado.
4. Ao outro tubo de ensaio adicione, numa capela, algumas gotas de
soluo de perxido de hidrognio 20 vol. Anote todas as alteraes
observadas.
5. Adicione soluo de hidrxido de sdio 1 mol.L
-1
gota a gota a
cada um dos dois tubos de ensaio.

Experimento 2

1. Adicione em dois tubos de ensaio uma soluo aquosa de Cu(II)
2. A um dos tubos, adicione gota a gota uma soluo de NH
3
a 25%.
3. Ao outro tubo, adicione gota a gota uma soluo de NaOH 1 mol.L
-1
.
4. Compare as cores das solues nos dois tubos.
5. Repita o experimento com solues aquosas dos ons Cr(III), Mn(II),
Co(II), Ni(II), Ag(I) e Zn(II).

Experimento 3

1. Adicione 2 ml de uma soluo aquosa de Cu(II) a um tubo de ensaio.
Observe a cor do complexo [Cu(H
2
O)
6
]
2+
.
2. Em outro tubo de ensaio, adicione 2 mL da soluo de [Cu(NH
3
)
4
]
2+

obtido no Experimento 2.
3. Em um terceiro tubo de ensaio, adicione 2 mL de uma soluo
aquosa de Cu(II) e em seguida adicione HCl concentrado. Observe a
cor do complexo [CuCl
4
]
2-
formado
4. Adicione a cada um dos tubos de ensaio, uma soluo de EDTA
sdico gota a gota e observe como a colorao das solues muda.

4. Questionrio

a) No experimento 1, compare as cores dos aquocomplexos e dos
hidrxidos de Fe(II) e Fe(III) e discuta as diferenas observadas com
base na TCC.
b) Escreva as equaes qumicas de formao dos hidroxocomplexos e
amincomplexos de cada um dos ons do experimento 2.
c) Discuta como os ligantes H
2
O, OH
-
, Cl
-
e NH
3
afetam as cores dos
respectivos complexos do ons. Verifique quais as geometrias dos
complexos formados.
d) Com base na anlise das cores observadas aps a adio da soluo
de EDTA no experimento 3, explique porque o ligante EDTA consegue
deslocar ligantes simples como H
2
O, NH
3
e Cl
-
?

5. Referncias

BASOLO, F.; JOHNSON, R. Qumica de los Compuestos de Coordinatin.


INSTITUTO DE QUMICA
SEMESTRE 2014.1

EXPERIMENTO 4: Preparao do cloreto de hexamincobalto(III)

1. Objetivos

Preparao de cloreto de hexaaminocobalto(III) a partir de cloreto de cobalto(II)
hexa-hidratado.

2. Materiais e Reagentes

cido clordrico concentrado Banho de gelo
Perxido de hidrognio a 30% Balana analtica
Amnia concentrada Bomba de vcuo ou trompa de vcuo
Carvo ativado Bquer de 50 mL
Cloreto de amnio (NH
4
Cl) Esptula
Cloreto de cobalto(II) hexaidratado Frasco para o produto de sntese
gua destilada Balo volumtrico de 50 mL
Etanol absoluto Barra magntica
ter etlico Basto de vidro
Vidro de relgio Chapa de aquecimento com agitao
Termmetro Erlenmeyer de 125 mL
Haste universal e garra Funil de Bchner
Proveta de 10 mL Kitasato


1. Deixe um bquer com 50 mL de gua destilada em um banho de gelo.
2. Pese 2 g de NH
4
Cl e dissolva em 10 mL de gua destilada contida em um
erlenmeyer de 125 mL.
3. Aquea lentamente a soluo at ebulio e adicione 3 g de CoCl
2
.6H
2
O.
4. Adicione 0,2 g de carvo ativo no erlenmeyer ainda quente. Resfrie-o com
gua corrente at a temperatura ambiente.
5. Na capela, adicione 8 mL de soluo concentrada de NH
3
e resfrie a mistura
em banho de gelo at aproximadamente 10C.
6. Acrescente 6 mL de soluo de H
2
O
2
a 30%, lentamente, em fraes de 1
mL.
7. Aquea a mistura contida no erlenmeyer, mantendo-a em ebulio por cinco
minutos. Agite periodicamente. importante manter a mistura sob agitao
para evitar o superaquecimento.

8. Esfrie o erlenmeyer em gua corrente e transfira-o para um banho de gelo.
Aguarde at que a temperatura esteja prxima a 0C.
9. Observe a formao de um slido alaranjado misturado ao carvo. Filtre o
precipitado em um funil de Bchner sob presso reduzida. Lave com 5 mL de
gua destilada gelada.
10. Substitua o kitasato por um outro limpo. Adicione, lentamente, no prprio
funil 40 mL de gua destilada quente (perto de 100C).
11. Filtre a mistura a quente, sob presso reduzida.
12. Recolha o filtrado em um erlenmeyer e adicione 2 mL de HCl concentrado.
Resfrie a soluo em banho de gelo com agitao contnua.
13. Filtre o precipitado obtido sob presso reduzida.
14. Lave o slido obtido com duas pores de 5 mL de lcool etlico absoluto e,
em seguida, com duas pores de 5 mL de ter etlico.
15. Deixe o slido secar ao ar, pese-o e armazene-o em frasco apropriado.
16. Prepare 50 mL de uma soluo 0,01 mol L
-1
do composto obtido e
armazene-a, exposta luz.

4. Questionrio

a) Qual a funo de NH
4
Cl nesta sntese?
b) Escreva a equao da reao entre cloreto de hexaaquocobalto(II) e
amnia.
c) Consulte uma tabela de potenciais padro de reduo. A sntese feita
nesta prtica seria vivel utilizando-se O
2
em vez de H
2
O
2
? Por que foi
utilizado perxido de hidrognio? Explique.
d) Por que o composto obtido foi lavado com etanol e ter etlico?
e) Calcule o rendimento para a obteno de [Co(NH
3
)
6
]Cl
3
.
f) Desenhe as estruturas dos ons hexamincobalto(III) e
hexamincobalto(II).

5. Referncias

OLIVEIRA, M. R. L., MAIA, J. R. da S., BRAATHEN, P C. Prticas de Qumica
Inorgnica. Viosa, MG: UFV/CEAD, 2010.

INSTITUTO DE QUMICA
SEMESTRE 2014.1

EXPERIMENTO 5: Preparao de cloreto de pentaminclorocobalto(III)

1. Objetivos

Preparao de cloreto de pentaminclorocobalto(III).


Perxido de hidrognio a 30% Balana analtica
Cloreto de amnio (NH
4
Cl) Bquer de 50 mL
Cloreto de cobalto(II) hexaidratado Bquer de 250 mL
gua destilada Bomba de vcuo (ou trompa dgua)
Etanol absoluto Esptula
ter etlico Frasco para o produto de sntese
Vidro de relgio Balo volumtrico de 50 mL
Termmetro Barra magntica
Suporte universal, garra e mufa Basto de vidro
Proveta de 10 mL Chapa de aquecimento e agitao
Proveta de 50 mL Erlenmeyer de 125 mL
Kitasato Funil de Bchner


1. Deixe um bquer com 200 mL de gua destilada em um banho de gelo.
2. Em um erlenmeyer de 125 mL misture 2,5 g de NH
4
Cl em 15 mL de soluo
concentrada de NH
3
. Este procedimento deve ser feito na capela.
3. Adicione, sob constante agitao e em pequenas pores, 5 g de
CoCl
2
.6H
2
O.
4. Acrescente 8 mL de soluo de H
2
O
2
a 30%, lentamente, em fraes de 1
mL.
5. Quando toda efervescncia tiver cessado acrescente, cuidadosamente, 15
mL de HCl concentrado.
6. Agite e aquea a mistura durante 20 minutos, mantendo a temperatura entre
80 e 90C.
7. Deixe a mistura em banho de gelo at uma temperatura prxima de 0C.
8. Filtre o slido obtido, sob presso reduzida.

9. Lave com 16 mL de gua gelada, em pores de 4 mL, com lcool absoluto
(2 x 2,5 mL) e com 2,5 mL de ter etlico.
10. Armazene a substncia obtida em frasco apropriado e mea a sua massa.
11. Prepare, em um balo volumtrico, 50 mL de soluo de [CoCl(NH
3
)
5
]Cl
2
de
concentrao igual a 2,50 g L
-1
e armazene-a exposta luz at a prxima
aula.

4. Questionrio

a) Quais so as diferenas nos procedimentos experimentais nas snteses
de [CoCl(NH
3
)
5
]Cl
2
e de [Co(NH
3
)
6
]Cl
3
? Justifique.
b) Proponha um procedimento para se obter [CoCl
2
(NH
3
)
4
]Cl.
c) Por que se recomenda gua gelada para lavar o produto obtido?
d) Calcule o rendimento para a obteno de [CoCl(NH
3
)
5
]Cl
2
.
e) Desenhe as estruturas dos complexos: pentaminclorocobalto(III),
tetramindiclorocobalto(III) e triamintriclorocobalto(III). Inclua as
possibilidades de isomeria.

5. Referncias


INSTITUTO DE QUMICA
SEMESTRE 2014.1

EXPERIMENTO 6: Caracterizao dos complexos de Werner

1. Objetivos

Determinar o nmero de ons cloretos livres em solues recm-preparadas de
cloreto de hexamincobalto(III) e cloreto de pentaminclorocobalto(III) pelo
mtodo de Mohr e por condutivimetria.


4 erlenmeyers de 50 mL gua destilada
2 bales volumtricos de 100 mL Etanol absoluto
2 funis de colo curto Cloreto de hexamincobalto(III)
1 pissete Cloreto de pentaminclorocobalto(III)
1 bureta de 50 mL Cloreto de cis-tetramindiclorocobalto(III)
1 pipeta volumtrica de 1 mL Cloreto de trans-tetramindiclorocobalto(III)
2 pipetas volumtricas de 10 mL Soluo 0,01 mol.L
-1
de NaCl
Condutivmetro Soluo 0,01 mol.L
-1
de Na
2
SO
4

Soluo AgNO
3
0,01mol/L Soluo 0,01 mol.L
-1
de AlCl
3

Soluo de K
2
CrO
4
(indicador) Soluo 0,01 mol.L
-1
de Na
3
PO
4

Ou Soluo de KCl 0,01 mol.L
-1

Soluo de difenilcarbazona
(0,1 g/100mL de etanol)
(C = 1413 S.cm
-1
)


Determinao de cloreto pelo Mtodo de Mohr

1. Prepare 100 mL de soluo 0,01 mol.L
-1
de cada um dos complexos
de Werner. Observe as cores dos sais e das solues formadas.
2. Adicione 10 mL da soluo do complexo [Co(NH
3
)
6
]Cl
3
em um
erlenmeyer e em seguida adicione 1 mL da soluo indicadora
(cromato de potssio ou difenilcarbazona).
3. Titule com a soluo de AgNO
3
0,01 mol.L
-1
. A viragem do indicador
a formao de um precipitado castanho-avermelhado estvel, no
caso do Na
2
Cr
2
O
4
, ou aparecimento de cor violeta, no caso da
difenilcarbazona. Anote o volume gasto da soluo.
4. Repita o procedimento acima trs vezes.

5. Adicione 10 mL de gua destilada em um erlenmeyer e proceda a
titulao. Use o volume gasto no branco para corrigir os seus
clculos.
6. Repita todo o procedimento para os demais complexos.

Anlise Condutimtrica

1. Calibre o condutivmetro usando uma soluo 0,01 mol L
-1
de KCl (C =
1413 S cm
-1
)
2. Determine a condutividade molar das solues de cloreto de sdio (2
ons), sulfato de sdio (3 ons) e cloreto de alumnio (4 ons) de mesma
concentrao. Se necessrio efetue diluies das solues.
3. Mea a condutividade molar de solues 0,01 mol L
-1
dos complexos de
Werner. Observe o comportamento das solues recm-preparadas.

4. Questionrio

a) Por que os compostos de Werner apresentam cores diferentes?
b) Quantos mols de AgCl foram precipitados para cada complexo de Werner?
c) Em um software adequado, faa um grfico de condutividade versus o
nmero de ons livres em cada uma das solues padro. Determine o
nmero de ons livres em cada complexo, interpolando os dados de
condutividade obtidos na curva obtida.
d) Os resultados de condutimetria esto em boa concordncia com os
resultados obtidos pelo mtodo de Mohr? Discuta as discrepncias
observadas.
e) Qual a composio das esferas interna e externa destes compostos de
cobalto?
f) Desenhe a frmula estrutural dos complexos estudados.
g) O que voc observou ao dissolver o complexo trans-
tetramindiclorocobalto(III) em gua? Que reao qumica pode estar
ocorrendo?
h) Considere os compostos de coordenao: [CoI(NO
2
)(en)
2
]SCN,
[CoI(SCN)(en)
2
]NO
2
, [Co(NO
2
)(SCN)(en)
2
]I, que so ismeros de ionizao.
Sabendo que so solveis em gua, sugira mtodos qualitativos para
diferenci-los.

5. Referncias

BASOLO, F.; JOHNSON, R. Qumica de los Compuestos de Coordinatin.
JEFFERY, G. H.; BASSETT, J.; MENDHAM, J.; DENNEY, R. C. Anlise
Qumica Quantitativa VOGEL. Traduo de H. Macedo. 5. ed. Rio de Janeiro:
LTC, 1992.
SKOOG, D. A.; WEST, D. M.; HOLLER, F. J. Fundamentals of Analytical
Chemistry. 7. ed. New York:Saunders College Publishing, 1996.

INSTITUTO DE QUMICA
SEMESTRE 2014.1

EXPERIMENTO 7: Sntese de um complexo de vandio pentacoordenado e
de seu aduto com amnia

1. Objetivos

Sintetizar bis(acetilacetonato)oxovandio(IV) e seu aduto com amnia.


Acetilacetona (2,4-pentanodiona) Balana analtica
cido sulfrico concentrado Bomba de vcuo ou trompa dgua
Amnia concentrada Esptula
Carbonato de sdio Funil de separao
Etanol Kitasato
Hidrxido de sdio ou de potssio Rolha de borracha
Metavanadato de amnio (NH
4
VO
3
) Mangueira de silicone
ou pentxido de vandio (V
2
O
5
) Basto de vidro
gua destilada Pipeta Pasteur
Bquer de 50 mL Funil de Bchner
Erlenmeyer de 125 mL Chapa de aquecimento e agitao
Proveta de 10 mL Tubos de ensaio


Parte 1 Sntese de bis(acetilacetonato)oxovandio(IV)

1. Prepare, em um bquer de 50 mL, uma soluo de 2 g de Na
2
CO
3
em 15 mL
de gua.
2. Mea em um erlenmeyer de 125 mL cerca 0,5 g de NH
4
VO
3
(ou 0,3 g de
V
2
O
5
).
3. Adicione ao erlenmeyer 1,5 mL de gua destilada, 1 mL de cido sulfrico
concentrado (adio lenta e cuidadosa) e 2,5 mL de etanol.
4. Aquea por 30 minutos ou at obter uma soluo azul.
5. Se no for obtida uma soluo, filtre a mistura em um funil de Bchner sob
presso reduzida e transfira o filtrado para um erlenmeyer de 125 mL
6. Esfrie a soluo em gua corrente e adicione 1,3 mL de acetilacetona.
7. Adicione lentamente a soluo preparada no item 1 e agite com basto de
vidro.

8. Filtre o slido obtido em um funil de Bchner sob presso reduzida, lave-o
com bastante gua e 5 mL de etanol.
9. Seque ao ar e armazene em frasco apropriado.

Parte 2 Sntese de bis(acetilacetonato)aminoxovandio(IV)

1. Prepare a montagem mostrada na Figura 1 adicionando cerca de 30
pastilhas de KOH (ou NaOH) ao kitasato e uma soluo concentrada de NH
3

ao funil de separao.
2. Adicione algumas pitadas de [VO(acac)
2
] a um tubo de ensaio e complete a
montagem da Figura 1.
3. Na capela, goteje a soluo de amnia sobre o hidrxido e deixe passar uma
corrente de NH
3
sobre o complexo contido no tubo de ensaio.
4. Armazene o slido obtido.

Figura 2 Montagem para gerao de NH
3
.

4. Questionrio

a) Qual o nmero de oxidao do vandio no metavanadato de amnio (ou
no pentxido de vandio) e qual o nmero de oxidao do vandio nos
complexos obtidos?
b) Qual o reagente responsvel pela mudana do nmero de oxidao do
vandio? Trata-se de um agente redutor ou oxidante?
c) Os produtos da reao entre etanol, cido sulfrico e metavanadato de
amnio so: etanal, sulfato de oxovandio(IV), sulfato de amnio e gua.
Escreva a equao balanceada que descreve esta reao.
d) Escreva uma equao semelhante substituindo o vanadato de amnio
por pentxido de vandio.
e) Explique, utilizando uma equao qumica, como foi obtida a amnia
usada na sntese de bis(acetilacetonato)aminooxovandio(IV).

f) Desenhe as estruturas dos complexos preparados nesta aula.

5. Referncias


INSTITUTO DE QUMICA
SEMESTRE 2014.1

EXPERIMENTO 8: Isomeria de ligao em compostos de coordenao

1. Objetivos

Preparao de cloreto de pentaminnitritocobalto(III) e de cloreto de
pentaminnitrocobalto(III).


cido clordrico concentrado Banho de Gelo
Amnia concentrada Balana analtica
Cloreto de pentaminclorocobalto(III) Bquer de 50 mL
Nitrito de sdio Bomba de vcuo ou trompa dgua
Etanol absoluto Barra magntica
ter etlico Basto de vidro
gua destilada Esptula
Bquer de 100 mL Papel indicador universa
Placa de aquecimento com agitao Frasco para o produto
Erlenmeyer de 125 mL Pipeta Pasteur ou conta-gotas
Proveta de 10 mL Funil de Bchner
Termmetro


Parte 1 Sntese de cloreto de penta-aminonitrocobalto(III)

1. Prepare 60 mL de uma soluo de HCl 2 mol L
-1
.
2. Prepare 15 mL de uma soluo de HCl 1:1 v/v
3. Deixe 100 mL de gua destilada em banho de gelo.
4. Dissolva 1,25 g de [CoCl(NH
3
)
5
]Cl
2
em uma mistura de 2,5 mL de soluo
concentrada de NH
3
e 20 mL de gua, contida em erlenmeyer de 125 mL, com
agitao e aquecimento (este procedimento deve ser feito na capela).
5. Se nem todo o slido dissolver depois de iniciada a ebulio, filtre a mistura
a quente sob presso reduzida e utilize o filtrado no prximo item.
6. Resfrie a soluo em banho de gelo, at a temperatura de 10C e adicione 4
mL de uma soluo de HCl 2 mol L
-1
.

7. Verifique o pH da soluo com papel indicador universal. Ajuste o pH para
uma faixa de 6 a 7, goteje a soluo de HCl 2 mol L
-1
ou a de NH
3
concentrada,
conforme o caso.
8. Adicione 1,25 g de NaNO
2
e agite.
9. Adicione 2 mL de HCl 1:1 v/v. Agite e deixe o erlenmeyer em banho de gelo
por cerca de 10 minutos.
10. Filtre o slido obtido, sob presso reduzida e lave com 10 mL de gua
destilada gelada, em pores de 5 mL e, em seguida, com 15 mL de etanol
absoluto e 5 mL de ter etlico.
11. Seque o produto obtido ao ar e a temperatura ambiente.
12. Observe a cor do complexo recm-preparado. Verifique, no incio da
prxima aula, se ocorreu alguma mudana na cor.

Parte 2 Sntese de cloreto de pentaminnitrocobalto(III)

1. Adicione 1 g de [Co(ONO)(NH
3
)
5
]Cl
2
, a uma mistura contendo 1,5 mL de
soluo concentrada de NH
3
em 10 mL de gua, contida em um bquer de 100
mL.
2. Aquea at a ebulio.
3. Esfrie a mistura em gua corrente e adicione, lentamente, na capela, 10 mL
de HCl concentrado.
4. Transfira o bquer para um banho de gelo. Deixe a mistura em repouso por
15 minutos. Observe a cor do material precipitado no bquer.
5. Filtre o slido obtido sob presso reduzida e lave com 15 mL de etanol em
pores de 5 mL de ter etlico. Deixe secar ao ar.

Parte 3 Espectro vibracional dos ismeros

1. Colete espectros infravermelho dos compostos sintetizados em pastilhas de
KBr.
2. Com a ajuda da literatura, faa a atribuio de bandas de vibrao
observadas.

4. Questionrio

a) Desenhe as estruturas de Lewis do nion nitrito e de outros trs
exemplos de ligantes ambidentados.
b) Desenhe as estruturas dos dois complexos sintetizados nesta prtica.
c) Qual dos dois compostos se forma mais rapidamente em uma dada
temperatura? Justifique utilizando as estruturas dos complexos em sua
argumentao.
d) Sabendo que a variao de entalpia da transformao de
[Co(ONO)(NH
3
)
5
]Cl
2
em [Co(NO
2
)(NH
3
)
5
]Cl
2
negativa, esboce um
grfico de entalpia versus caminho de reao para esta transformao.
e) Explique porque o resfriamento da mistura reacional favorece a
formao de [Co(ONO)(NH
3
)
5
]Cl
2
.
f) Considere os dois ismeros: [Co(ONO)
2
(NH
3
)
4
][Cr(NO
2
)
4
(NH
3
)
2
] e
[Cr(ONO)
2
(NH
3
)
4
][Co(NO
2
)
4
(NH
3
)
2
]. Quais os nomes dessas
substncias?

g) Como possvel diferenciar os ismeros preparados nesta prtica a
partir dos espectros na regio do infravermelho?

5. Referncias


INSTITUTO DE QUMICA
SEMESTRE 2014.1

EXPERIMENTO 9: Isomeria geomtrica em compostos de coordenao

1. Objetivos

Preparar os ons complexos: trans-diclorobis(etilenodiamino)cobalto(III) e cis-
diclorobis(etilenodiamino)cobalto(III).


Perxido de hidrognio 30% Balana analtica
Cloreto de cobalto(II) hexaidratado Proveta de 10 mL
Etilenodiamina Bomba de vcuo ou trompa dgua
Etanol absoluto Esptula
ter etlico Vidro de relgio
gua destilada Frascos para os produtos obtidos
Glicerina Basto de vidro
Tubos de ensaio Bquer de 50 mL
Termmetro Bquer de 100 mL
Cpsula de porcelana Bquer de 250 ou 400 mL
Funil de Bchner Placa de aquecimento
Kitasato Pipeta Pasteur (conta gotas)


Parte 1 Sntese do ismero trans

1. Adicione, na capela, em uma cpsula de porcelana, 10 mL de soluo
aquosa 10 % de NH
2
CH
2
CH
2
NH
2
(d = 0,898 g mL
-1
) a uma mistura contendo 10
mL de gua e 3 g de cloreto de CoCl
2
.6H
2
O.
2. Adicione lentamente mistura 3 mL de H
2
O
2
30 %. Agite suavemente aps
cada adio.
3. Deixe a soluo em repouso por 10 minutos.
4. Aquea, em um bquer de 400 mL, 200 mL de gua.
5. Ponha a cpsula de porcelana sobre o bquer e aquea a mistura reacional
no vapor durante dez minutos, a contar do incio da ebulio da gua contida
no bquer.
6. Adicione 10 mL de HCl concentrado cpsula de porcelana.

7. Reduza o volume da mistura, aquecendo-a no vapor de gua, at o
aparecimento de uma crosta na superfcie da mistura (cerca de um tero do
volume inicial).
8. Aquea por mais 5 minutos e deixe resfriar at a temperatura ambiente. Em
seguida transfira o contedo da cpsula de porcelana para um bquer e
coloque-o em um banho de gelo.
9. Separe os cristais verdes da soluo violeta, via filtrao a vcuo. Lave-os
com pequenas pores de lcool etlico e, em seguida, com ter. Seque ao ar o
produto formado: trans-[CoCl
2
(en)
2
]Cl.HCl.2H
2
O.

Parte 2 Sntese do ismero cis

1. Mea aproximadamente 0,3 g de trans-[CoCl
2
(en)
2
]Cl.HCl.2H
2
O.
2. Transfira para um tubo de ensaio e umedea com a menor quantidade
possvel de gua.
3. Mergulhe o tubo de ensaio em glicerina (ou leo mineral) aquecida a 110-
120C, contida em um bquer de 100 mL (a temperatura no deve exceder
120C).
4. Observe a mudana de cor.
5. Caso o slido obtido aps a evaporao da gua ainda seja verde, repita o
procedimento.
6. Recolha o slido violeta e armazene-o em frasco apropriado.

4. Questionrio

a) Escreva os nomes dos compostos obtidos nesta prtica.
b) Desenhe as estruturas dos ismeros cis e trans de [CoCl
2
(en)
2
]
+
. Eles
apresentam isomeria tica? Explique.
c) Na obteno de [CoCl
2
(en)
2
]Cl.HCl.2H
2
O, qual reagente est em
excesso: en ou HCl? Demonstre com clculos. Explique porque se usa
esse reagente em excesso.
d) Os cristais verdes precipitam, separando-se da soluo violeta (que
tambm contm a forma cis). A que voc atribui esta diferena de
solubilidade dos dois ismeros?
e) Desenhe as estruturas e fornea os nomes dos ismeros geomtricos
para [Ni(NH
3
)
3
(H
2
O)
3
]
2+
, [Ir(NH
3
)
2
(en)
2
]
2+
e [Co(NO
2
)
4
(NH
3
)
2
]
-
.
f) Identifique, nos exemplos anteriores, as espcies qumicas que
apresentam isomeria tica.

5. Referncias


INSTITUTO DE QUMICA
SEMESTRE 2014.1

EXPERIMENTO 10: Sntese de dois ismeros conformacionais do nion
tetraclorocuprato(II)

1. Objetivos

Preparar o tetraclorocuprato(II) de anilnio, nas conformaes quadrtica e
tetradrica, e estudar a interconverso das duas espcies com a variao da
temperatura.


Carvo ativado Banho de gelo
Glicerina (ou leo mineral) Balana analtica
Cloreto de anilnio Bomba de vcuo ou trompa dgua
Cloreto de cobre(II) (CuCl
2
.2H
2
O) Esptula
Etanol absoluto Frascos para os produtos de sntese
ter etlico Bquer de 50 mL
Papel de filtro Basto de vidro
Funil de colo longo Placa de aquecimento com agitao
Suporte universal Proveta de 10 mL
Aro Mufa


Parte 1 Sntese de tetraclorocuprato(II) de anilnio quadrado-planar

1. Mea 0,5 g de CuCl
2
.2H
2
O e transfira para um bquer de 50 mL.
2. Dissolva o complexo em 10 mL de etanol com o auxlio de um basto de
vidro.
3. Mea 1 g de C
6
H
5
NH
3
Cl e transfira para um bquer de 50 mL.
4. Adicione 10 mL de etanol e misture bem com o auxlio de um basto de
vidro. Se for obtida uma soluo incolor continue a partir do item 7 deste
procedimento.
5. Adicione uma pitada de carvo ativo ao bquer contendo C
6
H
5
NH
3
Cl.
6. Misture bem com um basto de vidro e faa uma filtrao simples.
7. Misture as duas solues e, na capela, adicione 10 mL de ter etlico.
8. Agite por alguns minutos com o auxlio de um basto de vidro.

9. Filtre sob presso reduzida e lave com trs pores de 5 mL de ter etlico.
10. Armazene o slido obtido em frasco apropriado.
Parte 2 Sntese de tetraclorocuprato(II) de anilnio tetradrico

1. Adicione uma pitada do slido, pulverizado e seco, obtido na parte 1 a um
tubo de ensaio seco. Faa o mesmo em outro tubo que ser utilizado como
controle.
2. Mergulhe o tubo de ensaio em um banho de leo mineral ou glicerina a uma
temperatura de 105C.
3. Assim que notar uma mudana de cor retire o tubo de ensaio do banho e
compare-o com o controle.
4. Esfrie o tubo de ensaio em gua corrente.
5. Compare os slidos contidos nos dois tubos de ensaio
6. Repita o procedimento quantas vezes desejar.

4. Questionrio

a) Qual dos dois compostos obtidos nessa prtica mais estvel?
Justifique utilizando dados do experimento.
b) Desenhe as estruturas dos ismeros obtidos.
c) Que tipos de orbitais hbridos devem estar sendo usados pelo cobre em
cada caso? Os compostos so paramagnticos ou diamagnticos?
d) O nion tetracianoniquelato(II) diamagntico. O nion
tetracloroniquelato(II) paramagntico. possvel explicar esta
diferena usando a TLV?
e) Desenhe as estruturas dos dois ismeros do nion
pentacianoniquelato(II), ambos diamagnticos. Explique a diferena
entre as duas geometrias de acordo com a hibridizao dos orbitais do
tomo de nquel.

5. Referncias


INSTITUTO DE QUMICA
QUI-137 QUMICA INORGNICA DE COORDENAO
SEMESTRE 2014.1
Aluno:

EXPERIMENTO 11: Sntese e Caracterizao de [Cu(NH
3
)
4
]SO
4
.H
2
O

1. Objetivos

Sintetizar e caracterizar o complexo Cu(NH
3
)
4
SO
4
.H
2
O, atravs de
anlise volumtrica, gravimtrica e termogravimtrica, visando determinar a
frmula molecular do complexo.


Erlenmeyers de 250 mL Banho-maria
Pissete Papel de filtro quantitativo
Bureta de 50 mL Soluo de HCl (0,1 mol L
-1
)
Bquer de 250 mL Soluo de HCl (6 mol L
-1
)
Funil de colo curto Soluo de vermelho de metila
Cadinho de porcelana Soluo de amido
Placa de aquecimento Iodeto de potssio, KI
Mufla Soluo de Na
2
S
2
O
3
(0,1 mol L
-1
)
gua destilada Soluo de BaCl
2
(0,2 mol L
1
)


Sntese do sulfato de tetramincobre(II)

Pesar 4,8 g de CuSO
4
.5H
2
O e reduzir a p, com auxlio de um almofariz.
Adicionar num bquer o CuSO
4
.5H
2
O macerado, 8 mL de NH
4
OH e 5 mL de
gua. Aps a homogeneizao, adicionar 10 mL de etanol e deixar em repouso
at que seja perceptvel a presena de um precipitado. Filtrar o precipitado de
cor azul, lavando o com 5 mL de NH
4
OH e depois com 5 mL etanol repetidas
vezes. Deixar 10 minutos em uma estufa 100C.

Determinao de Amnia

Pese 0,2 g do complexo Cu(NH
3
)
4
SO
4
.H
2
O e dissolva-o em 100mL de
gua destilada num erlenmeyer de 250 mL. Aps a dissoluo, adiciona-se o
indicador vermelho de metila (2 a 3 gotas). A soluo com o referido complexo

titulada contra uma soluo 0,1mol L
-1
de HCl. Anote o volume do HCl gasto
e calcule o teor de NH
3
presente no complexo.

Determinao de cobre (II) Mtodo Iodomtrico

Pese em torno de 0,9 g do complexo Cu(NH
3
)
4
SO
4
.H
2
O e dissolva-o em
50 a 100 mL de gua, num erlenmeyer de 250 mL. Em seguida adiciona-se a
soluo de cido clordrico 4mol/L at a dissoluo do precipitado e formao
de uma soluo azul clara lmpida. A esta soluo adicionar 1 g de iodeto de
potssio e titular com tiossulfato de sdio (Na
2
S
2
O
3
)

0,1 mol/L, at obter
colorao amarelo-clara, acrescente ento 1mL de amido e continue titulando
at a cor azul desaparecer. Anote o volume do Na
2
S
2
O
3
gasto e calcule o teor
de cobre presente no complexo.

Determinao de Sulfato - Mtodo Gravimtrico

Pese aproximadamente 0,3 g do complexo Cu(NH
3
)
4
SO
4
.H
2
O e
dissolva-o em 25 mL de gua destilada e acidifica-se o meio com 0,3 a 0,6 mL
de cido clordrico concentrado e diluir a 200 mL. Aquea a soluo at
ebulio e efetue a precipitao a quente usando 10mL de uma soluo de
BaCl
2
(0,2 mol L
-1
) gota a gota e com agitao. Deixe depositar por 1 a 2
minutos e teste o sobrenadante para verificar se a precipitao foi completa.
Coloque em banho-maria temperatura abaixo do ponto de ebulio, durante
30 min, para completar a precipitao e tampe com vidro de relgio. Filtre o
precipitado e lave-o com gua quente para a remoo do cido clordrico
residual. Dobre o papel ainda mido, coloque num cadinho de porcelana
previamente calcinado ao rubro, resfriado em dessecador e pesado. Calcine
durante 30 minutos em mufla na temperatura de 700C. Aps a calcinao
esfrie o precipitado resultante em dessecador e pese. Determine o teor de
sulfato.

Termogravimetria

Pese 3 a 6 mg da amostra no cadinho (apropriado ao equipamento)
onde ser feito o acompanhamento da perda de massa em funo da
temperatura. Analise os grficos de TG/DTG dos complexos determinando
atravs de clculos os teores de amnia, cobre e sulfato.

4. Tratamento dos Dados

a) Calcule o rendimento da reao.
b) Determine o teor de amnia.
c) Determine o teor de cobre.
d) Determine o teor de sulfato.
e) Com base nas curvas TG/DTG abaixo, atribua cada evento de perda
de massa na termogravimetria e calcule o teor de gua de
cristalizao.
f) Escreva a frmula estrutural do complexo obtido com base nos dados
analticos.

5. Referncias

BRAUER, G. Handbook of Preparative Inorganic Synthesis. 2. ed. New
York: Academic Press, 1963. v. 2. P. 1021.

EWING, G.W. Mtodos Instrumentais de Anlise Qumica. So Paulo: USP,
1972. v. 2.

OHLWEILER, O. A. Qumica Analtica Quantitativa. 3. ed. Rio de Janeiro:
LTC, 1982. v. 2.

SKOOG, D. A.; WEST, D.M.; HOLLER, F.J. Fundamentals of Analytical
Chemistry. 7. ed. New York: Saunders College, 1996.

ANEXO

Figura 1: Termogravimetria do complexo [Cu(NH
3
)
4
]SO
4
.H
2
O. Condies de
anlise: massa do complexo = 2,688 mg; vazo de nitrognio = 50 mL min
-1
;
taxa de aquecimento: 10C min
-1
; cadinho de platina.

INSTITUTO DE QUMICA
SEMESTRE 2014.1

EXPERIMENTO 12: Espectroscopia em complexos de titnio(III)

1. Objetivos

Sintetizar Iodeto de hexauriatitnio(III).
Comparar os espectros eletrnicos do composto sintetizado e de cloreto
de hexaquotitnio(III).
Obter os valores de o para cada complexo.


Soluo aquosa de TiCl
3
a 15 % Banho de gelo
Ureia Balana analtica
Iodeto de potssio (ou iodeto de
sdio)
Bomba de vcuo ou trompa dgua
gua destilada Esptula
Cubetas de quartzo Balo volumtrico de 10 mL
Espectrofotmetro UV-vis Balo volumtrico de 50 mL
Frascos para os produtos de sntese Basto de vidro
Bquer de 25 mL Placa de aquecimento com agitao
Bquer de 50 mL Pipetador ou pera
Pipeta graduada de 5 mL Vidro de relgio
Funil de Buchner Kitasato


Parte 1 Sntese de iodeto de hexaureiatitnio(III)

1. Pipete 2,2 mL de soluo de cloreto de titnio(III) para um erlenmeyer de 10
mL (utilize um pipetador ou pra).
2. Mea 2,5 g de NH
2
CONH
2
e adicione ao erlenmeyer. Agite at que todo o
slido se dissolva. Caso no haja dissoluo, adicione pequena quantidade de
gua destilada.
3. Mea 5 g de KI (ou 5,5 g de NaI) em um bquer de 25 mL.
4. Adicione 3 mL de gua destilada ao bquer e aquea na chapa de
aquecimento at a dissoluo do sal (no necessrio ferver a mistura).
5. Depois de dissolvido o KI (ou NaI), adicione a soluo ao erlenmeyer
contendo a mistura de TiCl
3
e NH
2
CONH
2
.

6. Deixe o erlenmeyer em banho de gelo at a obteno de cristais.
7. Filtre a mistura sob presso reduzida (no necessrio lavar o precipitado).
Seque o slido obtido ao ar.

Parte 2 Preparao de solues e obteno dos espectros eletrnicos

1. Prepare 50 mL de uma soluo de TiCl
3
(C 0,12 mol L
-1
).
2. Dissolva 2,5 g de NH
2
CONH
2
em 20 mL de gua destilada em um bquer de
50 mL.
3. Dissolva 1,0 g de [Ti(ur)
6
]I
3
em um pouco da soluo preparada no item 2.
Transfira para um balo volumtrico de 10 mL e complete o volume com a
mesma soluo.
4. Obtenha os espectros de [Ti(H
2
O)
6
]Cl
3
e [Ti(ur)
6
]I
3
. No segundo caso, utilize
a soluo de ureia como branco.

4. Questionrio

a) Calcule os valores de o para os dois compostos a partir de seus
espectros.

b) De acordo com esses valores responda qual dos ligantes de campo
mais forte: gua ou ureia? Justifique.

c) Observe os espectros eletrnicos para trs complexos de geometria
octadrica cujos ons centrais apresentem configurao nd
1
e estime o
valor de o para cada complexo.

Qual deles teria, provavelmente, uma geometria octadrica menos perfeita?
Explique.

d) Supondo que so complexos do tipo [ML
6
]
3+
e que M represente
elementos de um mesmo grupo da tabela peridica, relacione os
espectros a complexos de elementos do 3, 4 e 5 perodos. Explique.

e) Observe os espectros eletrnicos para dois complexos (um octadrico e
outro tetradrico) cujos ons centrais apresentem uma configurao nd1:

Qual dos dois espectros deve ser o do complexo tetradrico? Explique.

5. Referncias

OLIVEIRA, M. R. L., MAIA, J. R. S., BRAATHEN, P C. Prticas de Qumica

INSTITUTO DE QUMICA
SEMESTRE 2014.1

EXPERIMENTO 13: Espectroscopia UV-VIS de compostos de nquel(II)

1. Objetivo

Verificar o comportamento espectroscpico de compostos de Ni(II).
Calcular o valor de energia de desdobramento em campo octadrico a
partir de dados espectroscpicos.
Avaliar a influncia do ligante sobre a magnitude de
o
.


Tubos de ensaio
Suporte para tubo de ensaio
Provetas de 10 e 50 mL
Pipetas graduadas 10 mL
Balo volumtrico (50 mL e 25 mL)
Hidrxido de amnio concentrado
Etilenodiamina PA (en)
Nitrato de nquel(II), Ni(NO
3
)
2
.6H
2
O
Dimetilsufxido puro (dmso).


1. Prepare uma soluo 0,05 mol L
-1
de Ni(NO
3
)
2
.6H
2
O.
2. Adicione 5 mL da soluo de nitrato de nquel em um tubo de ensaio e
coloque 5 mL da NH
4
OH concentrado.
3. Adicione 5mL da soluo de nitrato de nquel em um tubo de ensaio e
coloque 5 mL de etilenodiamina pura.
4. Prepare uma soluo dissolvendo 0,15 g de Ni(NO
3
)
2
.6H
2
O slido em 10
mL de dimetilsufxido puro para no final obter uma soluo 0,05 mol.L
-1
.
5. Registre os espectros eletrnicos de todas as solues preparadas
usando o espectrofotmetro UV-vis. Aps cada anlise lave muito bem a
cubeta com gua (vrias vezes) e depois com acetona e deixe secar
completamente antes de registrar outro espectro. No caso do complexo
com dmso, use o dmso puro como branco e como solvente caso
necessite de diluio.
6. Salve os espectros.

4. Tratamento de dados

1) Prepare uma tabela com os compostos analisados e as bandas observadas.
2) Desenhe a estrutura de cada composto.
3) Entregue os espectros registrados, todos sobrepostos e j tratados no
ORIGIN.
4) Identifique as transies eletrnicas para cada banda obtida nos espectros.
5) Usando o diagrama de Tanabe-Sugano, calcule o valor de
o
para os
complexos formados.

5. Referncias

COTTON, Frank Albert; WILKINSON, Geoffrey. Advanced inorganic
chemistry. 3. ed. New York: Interscience, c1972. xvii, p.815.

HUHEEY, James E. Inorganic Chemistry: principles of structure and reactivity.
3 ed. New York: Harper & Row, 1983. p. 404-412.

SHRIVER, Durward F.; ATKINS, Peter William; LANGFORD, Cooper H.
Inorganic Chemistry. Oxford: Oxford University, 1992. p.255-6.

INSTITUTO DE QUMICA
SEMESTRE 2014.1

EXPERIMENTO 14: Sntese e caracterizao de complexos de nquel e
zinco com ditiocarbamato por FTIR

1. Objetivos

Sintetizar os complexos bis(dietilditiocarbamato)nquel(II) e
bis(dietilditiocarbamato)zinco(II).
Comparar os espectros de infravermelho dos complexos com o espectro
de dietilditiocarbamato de sdio.


Dietilditiocarbamato de sdio triidratado Banho de gelo
Nitrato de nquel(II), Ni(NO
3
)
2
.6H
2
O Balana analtica
Nitrato de zinco(II), Zn(NO
3
)
2
.6H
2
O Bomba de vcuo ou trompa dgua
Acetona Esptula
gua destilada Frasco para os produtos de sntese
lcool etlico Glicerina
KBr grau espectroscpico Basto de vidro
Espectrmetro infravermelho Funil de Buchner


Parte 1 Sntese de bis(dietilditiocarbamato)nquel(II)

1. Mea 0,30 g de um sal de nquel solvel em um bquer (ou
erlenmeyer) de 50 mL e dissolva em 10 mL de gua destilada.
2. Mea a quantidade estequiomtrica de (CH
3
CH
2
)
2
NCS
2
Na.3H
2
O em
um bquer (ou erlenmeyer) de 50 mL e dissolva em 10 mL de gua
destilada.
3. Misture as duas solues e agite com um basto de vidro por cinco
minutos.
4. Filtre o slido obtido sob presso reduzida e lave trs vezes com
gua.
5. Troque o kitasato de 125 mL por outro de 50 mL e adicione 10 mL de
uma mistura de acetona:etanol 1:1 fervente no funil.
6. Misture bem e filtre.

7. Repita os procedimentos 5 e 6.
8. Transfira o filtrado para um erlenmeyer de 50 mL e esfrie em banho
de gelo.
9. Despreze o sobrenadante e utilize o slido presente no fundo do
erlenmeyer para a obteno do espectro de infravermelho.

Parte 2 Sntese de bis(dietilditiocarbamato)zinco(II)

Repita os procedimentos da parte 1 substituindo o sal solvel de nquel
por um sal solvel de zinco, e a mistura de acetona:etanol por acetona pura.

Parte 3 Espectroscopia na regio do infravermelho

Obtenha os espectro de infravermelho de dietilditiocarbamato de sdio,
bis(dietilditiocarbamato)nquel(II) e bis(dietilditiocarbamato)zinco(II) em
pastilhas de KBr.

4. Questionrio

a) Qual o motivo das diferentes cores de bis(dietilditiocarbamato)zinco(II) e
bis(dietilditiocarbamato)nquel(II)? Explique utilizando a TCC.
b) O bis(dietilditiocarbamato)zinco(II) um complexo tetradrico e o
bis(dietilditiocarbamato)nquel(II) um complexo quadrtico. Discuta
com base na TCC.
c) Sabendo que a banda de estiramento N-C do grupo ditiocarbamato a
banda intensa observada em torno de 1477 cm
-1
, compare o espectro do
ligante livre com os espectros dos complexos e explique os resultados.

5. Referncias

OLIVEIRA, M. R. L., MAIA, J. R. S., BRAATHEN, P C. Prticas de Qumica

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