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Culmlca y 8lomolecular
LsLe Lema se publlca ba[o Llcencla:
Creauve Commons 8?-nC-SA 4.0
1
3.3Unidad de alquilacin en refinera
La alquilacin es el proceso que tiene como objetivo producir gasolina a partir de olefinas como propileno
(C
3
=
), butileno (C
4
=
) y penteno (C
5
=
), e isobutano. La olefina ms empleada es el butileno porque supone
alta calidad del alquilato producido.
-Un proceso alternativo es la polimerizacin, pero produce gasolinas de menor calidad que la alquilacin.
- El proceso de alquilacin es catalizado por un cido fuerte, que puede ser H
2
SO
4
o HF. La mayor
diferencia de usar un cido u otro es que el isobutano es bastante insoluble en H
2
SO
4
, esto requiere
emplear altas relaciones isobutano/olefina para compensar la baja solubilidad en H
2
SO
4
.
- La temperatura de reaccin es < 50C y la presin < 30 bars, condiciones para que los hidrocarburos
estn en fase lquida en el reactor. Los productos de la reaccin se llevan a una unidad de separacin del
cido empleado para recircularlo al reactor. Los productos se separan en LPG propano y n-butano, y el
producto deseado (alquilato):
2
Proceso de alquilacin catalizado por H
2
SO
4
- Hay 2 procesos comerciales que emplean H
2
SO
4
como catalizador: el proceso con autorefrigeracin
licencia de Exxon, y el proceso con refrigeracin externa licencia de Stratford:
Reactor: 10 psig, 5C, 40 min.
Reactor : 60 psig, 10C, 20-35 min.
3.3Unidad de alquilacin en refinera
M.A. Fahim et al., Fundamentals of petroleum refining
Elsevier, 2010.
3
3.3Unidad de alquilacin en refinera
M.A. Fahim et al., Fundamentals of petroleum refining
Elsevier, 2010.
Proceso de alquilacin catalizado por HF
- Hay tambin 2 procesos comerciales que emplean HF como catalizador: el proceso Phillips y el proceso
UOP.
Estos procesos no incluyen agitacin mecnica en el reactor como sucede en el proceso con H
2
SO
4
. La baja
viscosidad de HF y la alta solubilidad de isobutano en el cido permiten operar con un diseo ms sencillo
de reactor de alquilacin.
La temperatura en el reactor es alrededor de 30 C, lo que permite emplear agua como refrigerante.
4
3.3Unidad de alquilacin en refinera
Proceso de alquilacin con catalizador slido
Los procesos de alquilacin basados en catalizadores slidos no operan todava en escala industrial , si
bien, diferentes compaas estn desarrollando estos procesos y ofertan la tecnologa como licencia:
Los esquemas bsicos de estos procesos son similares a los de base cido lquido, excepto por la seccin
de regeneracin que es necesaria en el caso de emplear catalizadores slidos debido a su rpida
desactivacin. Se emplea hidrgeno para esta regeneracin.
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Efecto de las condiciones de operacin en los procesos de alquilacin catalizados por cidos (H
2
SO
4
HF)
3.3Unidad de alquilacin en refinera
Las condiciones de proceso que influyen sobre la calidad del producto y el consumo de cido son:
(1) Tipo de olefina: el buteno con catalizador H
2
SO
4
produce el alquilato de mayor calidad
(2) Concentracin de isobutano: en la operacin industrial iC
4
/C
4
=
ratio 5:1- 15:1 como relacin isobutano a
olefina ; en el interior del reactor con alta circulacin esta relacin es 100-1000:1.
(3) Concentracin de cido: un valor ptimo de 90%wt H
2
SO
4
se mantiene aadiendo cido concentrado fresco
de 98-99% wt. Si la concentracin del cido disminuye, supone mayor consumo de cido y menor calidad de
alquilato. La menor concentracin no debe ser < 85% wt.
(4) Grado de agitacin: la velocidad de agitacin es determinante para el rea de contacto interfacial
(5) Tiempo de residencia:
H
2
SO
4
5-40 min; HF 5-25 min.
(6) Temperatura de reaccin:
la temperatura baja favorece al proceso
H
2
SO
4
5-10 C; HF 20-38C
6
Balances de materia usando correlaciones empricas
3.3Unidad de alquilacin en refinera
Si se conoce la alimentacin al proceso, se puede estimar la composicin de producto por medio de
factores de rendimientos (Fahim et al., Fundamentals of petroleum refining, 2010)
EJEMPLO: Una corriente de alimentacin de 3600 BPD de isobutano y 4000 BPD de buteno se introduce a
una unidad de alquilacin catalizada por H
2
SO
4
. Asumiendo que todo el isobutano se consume en la
reaccin, calcular la composicin del producto y las cantidades en BPD.
7
Estimacin de costes de inmovilizado y necesidades de servicios
3.3Unidad de alquilacin en refinera
J.H.Gary-G.E. Handwerk - Petroleum refining,
technology and economics 4ed 2001, Marcel Dekker
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Situacin de la unidad de craqueo cataltico fluidizado en la refinera
3.4Unidad de craqueo cataltico (FCC) en refinera
M.A. Fahim et al., Fundamentals of petroleum refining
Elsevier, 2010.
En la unidad de FCC se
transforman productos pesados
de bajo valor (el gasoil de vacio
y el residuo atmosfrico) en
otros productos ms ligeros de
mayor valor, principalmente
gasolina y olefinas C3/C4 que
van a la unidad de alquilacin
para producir ms gasolina.
9
Corrientes de alimentacin al FCC,
ejemplo:
3.4Unidad de FCC en refinera
M.A. Fahim et al., Fundamentals of petroleum refining
Elsevier, 2010.
Corrientes de productos de FCC
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Qu es operar en condiciones de lecho fluidizado?
3.4Unidad de FCC en refinera
M.A. Fahim et al., Fundamentals of petroleum refining
Elsevier, 2010.
Cuando un fluido fluye a baja velocidad a
travs de un lecho empacado de partculas
de catalizador, las partculas permanecen
estacionarias.
A medida que la velocidad del fluido
aumenta, la prdida de carga (presin)
aumenta, y cuando esta vence la fuerza
gravitacional de las partculas, comienzan
a moverse, siendo esta la velocidad
mnima de fluidizacin.
A medida que la velocidad sigue
aumentando, el lecho se expande y la
porosidad del lecho aumenta mientras que
la prdida de carga permanece
prcticamente constante. Esta es la regin
de lecho fluidizado que se emplea.
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Reacciones qumicas en la unidad de FCC
3.4Unidad de FCC en refinera
M.A. Fahim et al., Fundamentals of petroleum refining
Elsevier, 2010.
La principal reaccin que tiene lugar es la de craqueo cataltico de parafinas, olefinas y naftenos en
aromticos.
El esquema de reacciones se muestra en la figura: el VGO se alimenta y tiene lugar el primary cracking
para dar lugar a gasolina y LCO.
Una reaccin secundaria tiene lugar, pero se debe limitar ya que supone disminuir el rendimiento a gasolina,
y es la reaccin de transferencia de hidrgeno que causa cicloaddition.
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Termodinmica de las reacciones qumicas en la unidad de FCC
3.4Unidad de FCC en refinera
M.A. Fahim et al., Fundamentals of petroleum refining
Elsevier, 2010.
Tienen lugar simultneamente un gran nmero de reacciones, exotrmicas y endotrmicas, pero en global
resulta endotrmico el proceso. El calor que se requiere para el mismo, lo provee la combustin del coke en la
etapa de regeneracin del catalizador.
Condiciones de presin: el gran volumen de productos que se obtiene en el cracking requiere operar a
presiones bajas: 1-5 bars.
Condiciones de temperatura: al tratarse de un proceso endotrmico (globalmente), favorece operar a
temperaturas altas: 480-550 C.
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Catalizadores empleados en la unidad de FCC
3.4Unidad de FCC en refinera
M.A. Fahim et al., Fundamentals of petroleum refining
Elsevier, 2010.
El catalizador principal empleado en el reactor de
FCC es de tipo zeolita, que tiene una estructura
cristalina de silicoaluminatos, siendo el componente
activo el Y-zeolite de estructura Y-faujasite.
En el craqueo de parafinas de cadena larga se
aade otro tipo de zeolita: ZSM-5, que se usa para
favorecer el aumento del nmero de octanos del
producto.
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Configuracin de la unidad de FCC
3.4Unidad de FCC en refinera
M.A. Fahim et al., Fundamentals of petroleum refining
Elsevier, 2010.
La configuracin bsica de la unidad FCC es de un reactor (riser) y un regenerador para el catalizador.
Hay dos tipos bsicos de unidades FCC en uso hoy da: - Side-by-Side y Stacked or Orthoflow
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Descripcin del proceso Side-by-Side
3.4Unidad de FCC en refinera
M.A. Fahim et al., Fundamentals of petroleum refining
Elsevier, 2010.
315-430 C
650-760 C
2-10 seg
480-540 C
30 psig
33 psig
730 C
735 C
530 C
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Correlaciones para estimar los rendimientos de la unidad de FCC
3.4Unidad de FCC en refinera
M.A. Fahim et al., Fundamentals of petroleum refining
Elsevier, 2010.
Las correlaciones para estimar los rendimientos de productos de FCC se pueden emplear dados una
conversin requerida (LV %), la densidad API de la alimentacin, y el contenido de azufre de la alimentacin.
EJEMPLO: Una corriente de alimentacin de 20000 BPD de AGO con API =24 y 0,2% S, se mezcla con
una corriente de 15000 BPD de VGO conAPI=15 y 0,35% S. La mezcla es la alimentacin al reactor de
FCC. Asumiendo una conversin de 75 LV%, emplear las correlaciones para estimar los rendimientos a
gasolina y a gasoil (LCO y HCO).
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Estimacin de costes de inmovilizado y necesidades de servicios
3.4Unidad de FCC en refinera
J.H.Gary-G.E. Handwerk - Petroleum refining,
technology and economics 4ed 2001, Marcel Dekker