FULLERENOS,NANOTUBOS,GRAFENO

LarevolucindelaFsicadelcarbono: fullerenos,nanotubos,grafeno
J.Gonzlez InstitutodeEstructuradelaMateria

XIISemanadelaCienciadeMadrid

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(M.Dayah,Dynamic Periodic Table,dePtable:http://www.ptable.com)

Elcarbonoeselelementoqumicomsestudiado,eselelementocentraldelabiologay tambinfundamentalenlaproduccindeenerga(yenlaconservacindelmedio).

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Hastamediadosdeladcadadelos80,sloseconocandosformascristalinasdel carbono,concaractersticascompletamentediferentes:

eldiamante,slidotransparenteconestructuracristalinacbica, degranrigidez,queloconvierteenelmaterialconmayordureza yconductividadtrmicadetodoslosconocidos

elgrafito,mineraldecolorgrisoscuroconestructuradelminas apiladas,quetienentendenciaaldeslizamientoyhacendelun buenlubricante

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Podraparecersorprendentequeunmismoelementoqumicopuedadarlugaramateriales concaractersticastandiferentes.Estoderivaenltimainstanciadeladiferenteformaen queseenlazanlostomosdecarbono,queestnconectadoscon4vecinosprximosenla reddeldiamanteynicamentecon3enlaslminasdelgrafito.

Veremosenestacharlacmoelenlacecaractersticodelaslminasdegrafitoest enelorigen deunaseriedenuevosmateriales,descubiertosdesdemediadosdeladcadadelos80.

1985

1991

2004

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Losfullerenos,nanotubos decarbonoygrafeno noscolocanenelterrenodelananotecnologa

grosordeuncabellohumano ~0.1mm

tamaodeglbulosrojos 0.007mm=7m

grosordelamolculadeADN ~0.00001mm =10nm

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En1984,investigadoresdelaExxon Company yahabanrecurridoa lavaporizacinconlserdelgrafito,produciendotodaunaseriede agregadosconunasecuenciapeculiardemasas. (grficosacadodeE.A.Rohlfing etal.,J.Chem.Phys. 81,3322(1984))

En1985,Harold Kroto seuneaRobert Curl yRichardSmalley paraobservarelresultado delavaporizacindelgrafito,conlaideade simularlaproduccindeagregadosde carbonoobservadosenelmediointerestelar.

Kroto,Curl ySmalley pudieronobservarquelavariacindelaatmsfera deheliollevabaaoptimizarlaproduccindeagregadosconexactamente lamasade60tomosdecarbono. SucontribucingenialfuepostularquelageometradelamolculaC60 debacorresponderaunaestructurapolidricacerrada(loquelesvali el premioNobel deQumicaen1996). (grficosacadodeH.W.Kroto etal.,Nature 318,162(1985))

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Kroto,Curl ySmalley propusieronqueelagregadode60tomos decarbonodebatenerlamismaformaqueunbalndeftbol, esdecir,formadeicosaedrotruncado,conlostomosdecarbono enlosvrtices.
(NASAJetPropulsion Laboratory,CALTECH)

Paraapoyarsuidea,pensabanquelavaporizacindelgrafito debasepararlaslminas,yquelosfragmentosresultantes podanrecomponersejuntandolosenlacessueltosdelosbordes paraformarunaestructuracerradademayorestabilidad.

(A.K.Geim and K.S.Novoselov,Nature Mater.6,183(2007))

Hoyendasabemosqueencualquierproducto delacombustindelcarbonohaymultitudde agregados,muchosdeloscualescorresponden aestructurascerradasdefullerenos ynanotubos.

(P.J.F.Harris,A.Burian and S.Duber, Phil.Mag.Lett.80,381(2000))

(P.J.F.Harris,A.Burian and S.Duber, Phil.Mag.Lett.80,381(2000))

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Kroto,Curl ySmalley dieronelnombredefullereno alamolculadeC60 parahacehonor alarquitectoeinventoramericanoRichardB.Fuller,quehabapopularizadolasllamadas cpulasgeodsicas,caracterizadasportenerformaesfrica.

Lascpulasgeodsicasestnformadasporredesdetringulos,queseagrupanenconjuntos dehexgonosencasitodasuextensin,ysecurvanporunnmeroreducidodepentgonos. Enarquitecturahandadolugarapropuestasinnovadoras,degran economayestabilidad.

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Ahorasabemosque,juntoconelC60,C70 yagregadosdesimilar tamao,tambinhayfullerenos gigantesconnmerocrecientede tomosygeometraesfrica.Estasestructurastienentodasencomn elhechodecontarcon12anillospentagonales,quesonlosprecisos paracurvarlareddeanilloshexagonalesycerrarlaenformade esfera.

Losfullerenos gigantesseobservanconelmicroscopioelectrnico formandoengeneralestructurasconcntricasdemuchascapas,que estndispuestasenformadecebolla.

C240

C540

(M.Terronesand H.Terrones, Phil.Trans.R.Soc.Lond.A 361,2789(2003))

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Losfullerenos hanvueltoasernoticiaimportanteen2010,alhabersidodetectadosen variasnebulosasporeltelescopioespacialSpitzer. Bajocondicionesadecuadasdetemperatura,losfullerenos seponenavibrarconunas frecuenciasmuycaractersticas.Estavibracindalugarasuvezaradiacininfrarroja, queseemitedandolugaraespectrosdeemisinoabsorcinmuyparticulares.Estos espectrosconstituyenunaautnticahuella delamolcula,queesloquehadetectado eltelescopio.

(NASAJetPropulsion Laboratory,CALTECH)

Estosfullerenos hansidoencontradosenlugaresdiferentesdelespacio,engeneralligados anebulosascreadasentornoaestrellasmoribundas,ricasencarbono. Estenmerodediferentesobservacionesllevaapensarenlaubicuidaddelosfullerenos, yenquestospuedenjugarunpapelimportanteenlaqumicadelcarbonoenelespacio.

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Encuantoaaplicacionesprcticas,losfullerenos seestnusandohoyendaenlafabricacinde prototiposdeclulasfotovoltaicasorgnicas,dondeseutilizancompuestosdecarbonoenlugar desilicio.Endichasclulas,unpolmeroorgnicoseencargadelaabsorcindeluzyexcitacin decargaspositivasynegativas.Estasltimassoncaptadaspreferentementeporlosfullerenos, iniciandoas eltransportedeelectricidad.

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Losfullerenos sontambinmuyprometedoresencuantoaaplicacionesenbiomedicina: tienenpropiedadesantioxidantes,porsufacilidadparacaptarradicales tambinsonantivirales,porsucapacidadparaincorporarsealosvirus(ydesactivarlos)

(M.Brettreich and A.A.Hirsch,Tetrahedron Lett.39,2731(1998))

puedenserunaherramientamuytilparalaadministracindefrmacosanivelcelular, porsucapacidadparaligarseaprotenasymolculasmscomplicadas

(R.L.Brady,D.J.Edwards,R.E.Hubbard,J.S.Jiang,G.Lange,S.M.Roberts and R.J.Todd,J.Mol.Biol.227,253(1992))

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Dentrodelosmaterialesdecarbono,lasfibrasdecarbonoeranyaconocidasdesdelostiempos deEdison,ysellevanfabricandoindustrialmentedesdehacecasi50aos.Dichasfibrasestn compuestasportirasdelgadasdegrafito,queaparecenempaquetadasenformademanojos. Hoyendasonmuyapreciadasenlafabricacindelosllamadoscomposites,dondelasfibras seutilizancomorefuerzodeotrosmateriales.Porsuligerezay resistencia,estoscomposites tienenmuchasaplicaciones,desdelafabricacindepiezasdeavioneshastaraquetasdetenis.

(M.Endo,Shinshu University)

Desde1991,sevienetambininvestigandootromaterialdecarbonodeformatubular,pero dondeloscomponentestienenundimetromsde1000vecesmenorqueeldelasfibras.Estos sonlosllamadosnanotubos decarbono,queestnhechosdeunalminaenrolladadetomos decarbono,condimetrosdealrededordeunamilsimademicra.

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Ahorasabemosquelosnanotubos decarbonoestnpresentesencualquierproductodela combustindelcarbono,inclusoenelholln,aligualqueloestnlosfullerenos.Sepiensa quetalesnanotubos aparecendeformanaturalalenrollarselosfragmentosdelminas degrafitoformadosenelprocesodecalentamientodelmaterialdepartida.

(P.J.F.Harris,Int.Mater.Rev.49,31(2004))

Laatribucindeldescubrimientodelosnanotubos decarbonoescontrovertidapues,yaen 1976,Morinobu Endo habaencontradolasestructurastubularesmulticapa conmicroscopio electrnico.Elaugeactualdelainvestigacinsurgesinembargodelasobservacioneshechas en1991porSumio Iijima,quefuetambinunodelosprimerosenencontrarnanotubos de unasolacapa.

(A.Oberlin,M.Endo and A.T.Koyama,J.Cryst.Growth 32,335(1976))

(S.Iijima,Nature 354,56(1991))

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Lamayorpartedelosmtodosdefabricacindenanotubos sebasanbienenlaevaporacin delgrafitoyposteriorcondensacindelcarbono,obienenelcrecimientodelostubos favorecidoporpartculascatalticasapartirdecompuestosgaseososdecarbono. Dentrodelprimermtodo,est lasntesispordescargadearcoentrebarrasdegrafito,por laquesepuedenfabricarnanotubos deunasolacapabastanteperfectos.

(D.S.Bethune etal.,Nature 363,605(1993))

Porelmtododedeposicinqumicaenfasegaseosa,sepuedenobtenerdiferentestiposde estructurasalineadas,enfuncindelaspartculaselegidasparahacercrecerlosnanotubos.

(T.Hayashi etal.,Nano Lett.3,887(2003))

(J.Yang,Argonne National Laboratory)

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Losnanotubos decarbonosonsorprendentes,enprimerlugar,porsuspropiedadesmecnicas. Comparandodiferentestensionesderuptura:nanotubos 100GigaPascales kevlar 4GigaPascales acero 1GigaPascal As,uncablehechodenanotubos de1cm2 degrosorpodraaguantarunpesode1000toneladas. Estohacequelosnanotubos seanidealesparausarenlosllamadoscomposites,dondese mezclanparareforzarplsticosometalesydarlugaramaterialesultraresistentes yligeros.
construccindenaves,75% msligerasquelasdefibra devidrio,33%msligeras quelasdefibradecarbono construccindeaspasde turbinasdeenergaelica, 50%msligerasquelasde fibradevidrio

diseodegranpartede laestructuradefuturas aeronaves

nanotubos decarbono hastaenellegendario acerodeDamasco?

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Porotraparte,losnanotubos decarbonoestnsiendoinvestigadoscomomaterialescon posiblesaplicacionesen almacenamientodeH2,haciendousodelacapacidaddelosnanotubos paraadherirlas molculasdehidrgeno baterasysupercapacitores,quesebeneficiarandeunamayorsuperficieexpuestapor losnanotubos paraalmacenarlascargaselctricas clulasfotovoltaicas,dondelosnanotubos decarbonoseranunodeloscomponentes encargadosdeconducirlaelectricidad fabricacindemsculosartificiales,queaprovecharanlacapacidaddelosnanotubos paracontraersealpasodeunacorrienteelctrica administracindefrmacosanivelcelular talvezunavaparaconstruirunascensorespacial?

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Laspropiedadeselectrnicasdelosnanotubos decarbonotambinson sorprendentes,puespuedensermetlicosonosegnelenrollamiento delahojadecarbono. Comparandoresistividades:nanotubos ~108 m cobre 1.7 108 m Sucapacidadparaconducircorrientehaprobadoestarporencima de 107A/cm2,permitiendointensidadesquevaporizarancualquiermetal.

Lametaltimaserapoderutilizarlosnanotubos decarbonoenlafabricacindedispositivos electrnicos,dadoquemenortamaodeloscomponentessignificaaestaescalamolecular mayorvelocidad,mejorrendimientoymenorconsumodeenerga.

(Z.Yao etal.,Nature 402,273(1999))

(A.Bachtold etal.,Science 294,1317(2001))

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Losnanotubos decarbonoyelgrafeno estnenelcaminohaciaunaelectrnicaaescalamolecular: vlvuladevaco ~1930

transistor apartirde1947

circuitointegrado apartirde1958

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Eldescubrimientodelgrafeno datadelao2004,yfuellevado acabopordosinvestigadoresdelaUniversidaddeManchester, Andre Geim yKostya Novoselov.Fuealgoinesperado,pues hastaentoncessepensabaqueunalminadecarbonodeespesor atmiconopodraserestable.

(Geimsgroup,UniversityofManchester)

(ChampagneResearch Group, ConcordiaUniversity)

(J.C.Meyer etal.,Nano Lett.8,3582(2008))

Desdeentonceselgrafeno hadespertadounenormeinters,puesreneenunsolomaterial unaseriedepropiedadesmuynotables: granvelocidaddelosportadoresdecarga altaresistenciaalaruptura altogradodetransparencia(98%) granflexibilidad

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LaformaenlaqueGeim yNovoselov fueroncapacesde encontrarelgrafeno estansimplecomogenial,puessebasa enladestrezaparasepararpocoapococapasdegrafito cadavezmsdelgadas

Utilizandocintascotch yatrapandounaobleadegrafito entrelasdoscarasadhesivas,elmtodoconsisteenpelar capasquelleganasercadavezmsdelgadas,hastaqueel materialsobrelacintasevuelvetraslcido

Luegohayquedespegarelmaterialdelacintasobreun sustratoapropiado,queidealmentesueleserunacapade 300nm deSiO2 sobresilicio.Conunsimplemicroscopio ptico,seproduceentonceselcontrasteadecuadopara observarlminasdeunsolotomodegrosor

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Granpartedelintersquehadespertadoelgrafeno provienedelaspeculiarespropiedades delosportadoresdecargaelctricadentrodelmaterial,conuncomportamientoquelossita amediocaminoentrelosdeunmetalylosdeunsemiconductor.Losnivelesdeenergade loselectronesdeconduccinestndispuestosenformadedibolo,enelqueelconoinferior est llenodeelectrones,mientrasqueelsuperiorest vaco.

(J.Gonzlez,M.A.HernndezyF.Guinea,Electrnicadelgrafeno, InvestigacinyCiencia(Septiembre2010))

Loselectronesdentrodecadaconotienenungradodelibertad adicionalqueesunvector,similaraunespn,yqueenelcono superiorapuntasiempreenelmismosentidodelmovimiento delelectrn.Esteespnesunavariablequeseconservabajo condicionesmuygeneralesenlapropagacindeloselectrones. Poreso,stosnopuedenretrocederdentrodelgrafeno,puesel rebotelesharacambiarladireccindesuespn,quedebeen generalconservarse.

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Loselectronessepropaganenelgrafeno aunavelocidadmuygrande,aproximadamente 300vecesmenorqueladelaluz.Estohacedelgrafeno unmaterialidealparalaconstruccin dedispositivoselectrnicosveloces.Perotambinhayunproblemaalahoradeconfinarestos electronesenelinteriordedispositivosminsculos.

Unaposibilidadconsisteenutilizarlasllamadasnanocintas degrafeno, dondelaestructuradenivelesdeenergadependedelaanchuradelas cintas,deformaquesepuedeabrirunabrechaentrelabandade valencia (conoinferior)yladeconduccin(conosuperior). Hayvariosgruposquehandesarrolladoyalosprimerostransistoresde grafeno.Enparticular,investigadoresdeIBMhanlogradofabricarenla primaverade2011losprimerosprototiposfuncionandoa155GHz,que esunafrecuenciasloalcanzadaporlosmejorestransistoreshechoscon semiconductores.

Enestecasolapreguntavuelveasersiseremoscapaces dedesarrollarlatecnologaparapoderensamblargran cantidaddeestosdispositivosenunchip,lomismoque sehaceahoraconlatecnologadesemiconductores.

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Laotraraznquehacedelgrafeno unmaterialtanapreciadotienequeverconsualtsima resistenciamecnica.Sehacalculadoqueelgrafeno debesercapazdeaguantartensionesde hasta42N/m.Comparativamente,unalminadeaceroconelmismogrosordelgrafeno slo podraaguantar0.40N/mcomomucho.Elgrafeno resultaseras 100vecesmsresistente queelmejoracero. Enlapginaweb anunciandolospremiosNobel en2010,se sugeraqueunahamacahechadegrafeno de1mx1mde superficiepodraaguantarelpesodeungatode4kg. Estoes realmentesorprendente,sisepiensaquelalminadegrafeno nollegaraapesarmsde1mg ! Enlaprctica,investigadoresdeCoreadelSurhanlogrado fabricarhojasdegrafeno degranextensinutilizandoun mtododedeposicinqumicaenfasegaseosa,porelque elcarbonopresenteenmetanoseautoensambla paraformar unacapadegrafeno sobreunsustratodecobre.

Estoabrelavaparaqueelgrafeno sepuedautilizarcomo contenedordegranresistenciaymuybajopeso.Perodonde yaest encontrandoaplicacinesenlafabricacindepantallas tctiles,muchomsresistentesyflexiblesquelasactuales.

(S.Bae etal.,Nature Nanotech.5,574(2010))

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Estamosviendoquefullerenos,nanotubos decarbonoygrafeno tienenelpotencialpara generarsorprendentesaplicacionesy,detodosellos,pareceque elgrafeno ser elprimero endarunproductoquevaarevolucionarelmercado

Perolosmayoresavancesestntodavaporllegar,ypuedenproducirseenelcampodela biomedicina,dondeelusodenanopartculas deber modificareltratamientoconvencional delasenfermedades

(R.Partha and J.L.Conyers,Int.J.Nanomedicine 4,261(2009))