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EVALUACIN DE LA CONSTANTE CINTICA k PARA EL EJERCICIO DE LA DBO EN EFLUENTES DE LA INDUSTRIA CHACINERA Jorge A. Garnero. Paola G.

Chiappero* * Grupo de efluentes industriales. Universidad Tecnolgica Nacional Facultad Regional San Francisco. Av. de la Universidad 501, 2400, San Francisco (Crdoba), Argentina. E-mail: jgarnero@coopmorteros.com.ar Palabras Claves/Key words: industria chacinera, efluente, cintica, DBO. Resumen La industria chacinera genera efluentes con alto contenido de materia orgnica, la cual puede evaluarse midiendo la demanda bioqumica de oxgeno (DBO). Conocer la velocidad a la cual es oxidada por va biolgica permite disear adecuadamente los sistemas de depuracin, como as tambin evaluar el impacto que su vertido puede ocasionar sobre el ambiente. En el presente trabajo se determin la constante de velocidad de reaccin (k) y la demanda bioqumica de oxgeno ltima (L) para el efluente generado por un frigorfico faenador de porcinos y elaborador de chacinados, considerando que el ejercicio de la DBO es directamente proporcional a la concentracin del sustrato (cintica de primer orden). Se evaluaron muestras del efluente recogidas en diferentes das de la semana, incubndolas durante diez das en condiciones estndar y se midi la DBO ejercida cada 24 horas. Con los valores encontrados se procedi a calcular los parmetros cinticos k y L utilizando el mtodo de los mnimos cuadrados. Se encontraron valores de k de 0,25 - 0,85 d-1 (rango 0,60 d-1) y L de 1578 3270 mg/l (rango 1692 mg/l). La DBO ejercida luego de 5 das de incubacin (DBO5) oscil de 1328 2730 mg/l (rango 1402 mg/l). Los resultados de este estudio indican una importante variacin en la carga contaminante del efluente medida en trminos de DBO5, al igual que la velocidad de estabilizacin por va biolgica evaluada segn los valores de k. Del mismo modo, la DBO5 expresa solo una fraccin de la cantidad de oxgeno que se consumir para la estabilizacin del residuo en un sistema de depuracin o en el ambiente luego de su vertido. Estas situaciones influirn en la eficiencia de las plantas de depuracin para este tipo de efluente a los efectos de lograr una adecuada depuracin. Se considera conveniente conocer los parmetros cinticos para optimizar el diseo de las instalaciones para el tratamiento del efluente generado por la industria chacinera y evaluar adecuadamente el impacto ambiental de este residuo. Introduccin Los frigorficos generan volmenes importantes de efluentes con una carga alta de materia orgnica, altas demandas qumicas y bioqumicas de oxgeno, alto contenido de grasas, de residuos secos, de slidos sedimentables totales, de nitrgeno, de fsforo y de cloruros [1, 2]. La evaluacin de la carga orgnica que lleva un efluente se puede realizar mediante la determinacin de la DBO5, parmetro que permite estimar la cantidad de oxgeno que ser consumido por microrganismos aerobios hetertrofos para estabilizarla por oxidacin biolgica [3]. La cantidad de oxgeno consumido durante ese intervalo de tiempo permite estimar la cantidad de oxgeno que ser necesario para estabilizar biolgicamente la materia orgnica contenida en el efluente. Sin embargo, para conocer el impacto que puede producir el vertido de ese residuo sobre el cuerpo receptor no es suficiente con conocer la DBO5, sino que es importante conocer la velocidad de oxidacin biolgica y la cantidad de oxgeno que se requiere para oxidar la totalidad de la materia orgnica presente [4, 5]. Para obtener esta informacin sera necesario incubar la muestra durante un intervalo de tiempo muy prolongado, lo cual dejara de tener aplicaciones prcticas. Por ello es que se utilizan modelos matemticos en los cuales se estiman los

parmetros cinticos k y L. Si bien se existen diferentes modelos cinticos, lo ms frecuente es describir el ejercicio de la DBO en funcin del tiempo mediante una cintica de primer orden (dL/dt = - k L), donde se supone que la velocidad a la cual ocurre la estabilizacin de la materia orgnica (dL/dt) es proporcional a la concentracin de la materia orgnica contenida en la muestra (L) [4]. La velocidad a la cual ocurre esta reaccin bioqumica depende de mltiples factores, muchos de los cuales debieron ser estandarizados para la reproducibilidad del mtodo (temperatura, tiempo de incubacin, nutrientes e inculo requeridos). De ese modo, la velocidad de consumo del oxgeno depender solamente de la concentracin y de la naturaleza de la materia orgnica presente [5]. El parmetro k es independiente de la concentracin (k = 1/L . dL/dt), por lo cual estimando su valor para diferentes efluentes permitir conocer la facilidad con la cual ser oxidado en condiciones estndares. El diseo de las instalaciones de tratamiento biolgico de los efluentes debe tener en cuenta esta situacin, por lo que conocer el parmetro k permitir optimizar las instalaciones, adecundolas a las caractersticas de cada efluente en particular [6]. A travs del presente trabajo se busc conocer los parmetros cinticos que satisfacen una ecuacin de primer orden para el efluente generado por una empresa que posee playa de faena porcina y elaboracin de chacinados. Materiales y mtodos Los ensayos se realizaron sobre el efluente de un frigorfico que realiza faena porcina y elaboracin de chacinados, recogindose nueve muestras compuestas en das diferentes. Las muestras se recogieron por bombeo en el punto de ingreso al sistema de tratamiento primario. Se extrajeron 150 ml de efluente crudo a intervalos regulares de 15 minutos, recolectndose en envases de polipropileno de capacidad suficiente para acumular las muestras extradas durante 8 horas. Las muestras se mantuvieron bajo refrigeracin entre 2 C y 5 C. Se extrajeron as tres recipientes diarios con 4,8 litros de efluente cada uno. Al final de cada da se procedi a mezclar el contenido de los tres recipientes para obtener una muestra compuesta de 24 horas. A partir de esta muestra compuesta as obtenida se extrajo el efluente destinado a los ensayos. La muestra se filtr con un tamiz de 150 micrones para retener slidos en suspensin de gran tamao (pelos, restos de carne, grasa, restos de estircol, etc.) y sobre el lquido se practicaron los ensayos de caracterizacin (pH, alcalinidad, dureza total, cloruros, demanda qumica de oxgeno, slidos fijos y slidos voltiles) utilizando tcnicas estandarizadas [7]. La determinacin de la DBO se llev a cabo utilizando el mtodo manomtrico [7]. Se utilizaron 2,00 ml de muestra del efluente filtrado y se lo diluy con 95,00 ml agua desmineralizada con una conductividad mxima de 2 S (Biopack productos qumicos) para ajustar el valor de la DBO al rango de lectura del equipo analtico utilizado (OxyTop measuring system). La dilucin de ensayo se coloc en una botella color caramelo junto con el inculo aclimatado a las condiciones de trabajo segn las instrucciones del proveedor (Polyseed Inoculum, Hach Company, Loveland, Co). Se agreg una solucin buffer de fosfatos pH 7,2 (Hach Company, Loveland, Co), se cerr hermticamente para impedir el intercambio gaseoso con la atmsfera y se incub en oscuridad a 20 C con agitacin continua en una incubadora para la determinacin de DBO (FTC 90, Velp Scientifica ). La DBO se ley diariamente durante 10 das a intervalos regulares de 24 horas [8]. Los parmetros cinticos k y L se calcularon utilizando el mtodo de los mnimos cuadrados segn la metodologa indicada en la bibliografa [3, 8]. Con los valores de k y L hallados para cada una de las muestras se calcul la media aritmtica, rango ( R ) y desviacin estndar ( SD ).

Resultados y discusin La composicin qumica del efluente utilizado en los ensayos se muestra en la Tabla 1. Tabla 1: Composicin qumica del efluente utilizado en los ensayos. Parmetro pH Alcalinidad (mg / l CaCO3) Dureza total (mg / l CaCO3) Cloruros (mg / l) DQO (mg / l) DBO5 (mg/l) Slidos totales (mg / l) Slidos fijos (mg / l) Slidos voltiles (mg / l) Mximo 8,56 810,3 465,2 1384,1 3843,6 2730 10440 7874 2704 Mnimo 8,20 789,1 436,3 1219,6 2486,3 1328 9585 7327 2017 Media 8,42 801,5 453,7 1338,5 2982,0 1894 9978 7620 2358 Desviacin estndar 0,19 11,1 15,3 84,9 473,5 559 280 186 244 N de muestras 9 9 9 9 9 9 9 9 9

La Tabla 2 muestra los valores de DBO encontrados a diferentes instantes de tiempo para las muestras analizadas. Se observa una importante dispersin de los resultados obtenidos para las muestras extradas en diferentes das de la semana, con rangos amplios en todas las mediciones realizadas.
2500

2000 DBO media (mg/l)

1500

1000

500

0 0 2 4 6 Tiempo (das) 8 10

Figura 1: Evolucin de la DBO media en funcin del tiempo

La Figura 1 muestra la evolucin de la DBO media en funcin del tiempo, pudindose observar el continuo cambio de la pendiente de la curva a lo largo del tiempo transcurrido de incubacin. Estos cambios reflejan la variacin de la velocidad de estabilizacin de la muestra, la cual queda determinada como la pendiente de la recta tangente a la curva en cada uno de sus puntos. Ese cambio continuo en la velocidad de estabilizacin est asociado a la facilidad de degradacin de los compuestos presentes. Aquellos ms fciles de biodegradar se oxidan en los primeros das de incubacin, con una mayor velocidad, quedando hacia los ltimos das de incubacin los compuestos ms refractarios a la accin microbiana. Tabla 2: DBO de las muestras ensayadas a distintos instantes de tiempo. INSTANTES DE TIEMPO (DAS) Ensayo N 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Mximo Mnimo Media Desvo estndar (SD) Rango ( R ) 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1683 984 821 657 779 1240 940 410 432 1683 410 883 399 1273 2 2052 1170 1045 961 1395 1748 1280 734 720 2052 720 1234 446 1332 3 2341 1455 1396 1417 1805 2150 1450 950 950 2341 950 1546 478 1391 4 2485 1497 1600 1581 2257 2500 1570 1188 1200 2500 1188 1764 515 1312 5 2607 1497 1661 1702 2523 2730 1565 1328 1430 2730 1328 1894 559 1402 6 2690 1558 1750 1786 2630 2900 1660 1384 1530 2900 1384 1988 581 1516 7 2750 1600 1775 1874 2709 3000 1760 1426 1580 3000 1426 2053 595 1574 8 2854 1600 1795 1933 2790 3150 1820 1450 1620 3150 1450 2112 637 1700 9 2915 1581 1815 1949 2878 3180 1900 1480 1680 3180 1480 2153 650 1700 10 2956 1558 1828 2022 2937 3205 1970 1546 1710 3205 1546 2192 655 1659

En la Tabla 3 se muestran los valores de k y L obtenidos para cada una de las muestras analizadas segn la metodologa detallada en la bibliografas [3, 8].

Tabla 3: Valores de k y L de las muestras ensayadas Muestra N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Mximo Mnimo Media Desvo estndar Rango k (dia-1) 0,69 0,85 0,47 0,35 0,31 0,38 0,56 0,32 0,25 0,85 0,25 0,55 0,20 0,60 L (mg/l) 2823 1578 1854 2063 3094 3270 1838 1603 1897 3270 1578 2058 655 1692

Se observa una importante dispersin de los valores de k (SD = 0,20 d-1) y de L (SD = 655 mg/l), posiblemente asociados a la actividad desarrollada en la planta industrial en la jornada cuando se extrajeron cada una de las muestras analizadas. A pesar de ser la industria de elaboracin del chacinados una actividad que genera un efluente de naturaleza eminentemente orgnica, la constante k toma valores bajos, indicando baja velocidad de estabilizacin del residuo con valores de L muy elevados, por lo que es de esperar que se requieran tiempos prolongados e importantes consumos de oxgeno disuelto para poder satisfacer su demanda de oxgeno y evitar la accin contaminante del vertido. Conclusiones El efluente utilizado para la realizacin del presente trabajo tiene una composicin qumica similar a la informada en trabajos anteriores [1, 2, 9] para efluentes generados por la industria frigorfica. La constante cintica de velocidad de reaccin k muestra un rango de valores muy amplio (R = 0,60 d-1). Los valores de k para muestras recogidas en diferentes das de la semana muestran valores muy dispares, lo que indica velocidades de degradacin de la materia orgnica muy variable. Se observa un amplio rango de valores de DBO5 (R = 1692 mg/l), por lo que se supone que las distintas velocidades puedan estar asociadas a diferencias en la composicin qumica del efluente, vinculadas a su vez a la actividad desarrollada en la planta industrial durante el da de muestreo. La variacin de los valores de k genera la necesidad de contar con esta informacin para el diseo de estaciones de tratamiento que resulten eficientes para las distintas composiciones de efluente que debern manejar. Las amplias variaciones de L indican necesidades variables de oxgeno y de tiempos de residencia en lo reactores que se diseen para la depuracin del residuo, debiendo satisfacer altas de demanda de oxgeno para lograr objetivos de eficiencia que resulten satisfactorios para la proteccin de los cuerpos receptores en los cuales se realicen los vertidos de los efluentes tratados. El valor medio calculado para la constante cintica k para este efluente muestra valores ms altos que el informado para efluentes de otros orgenes [3, 10]. Esto demuestra que se trata de

efluentes relativamente sencillos de biodegradar, an cuando lograr la completa satisfaccin de la demande altas masas de oxgeno disuelto en el licor mezcla de los reactores biolgicos. El diseo de planta de tratamiento de efluentes que solo consideren el caudal del lquido a depurar y su DBO5 sin contemplar la velocidad a la cual ocurre la degradacin o la demanda ltima de oxgeno pueden conducir a la construccin de instalaciones que no logren la eficiencia de remocin apropiada para la proteccin del ambiente en el cual el efluente tratado sea vertido. Referencias [1] Sroka, E., Kaminski, W., Bohdziewiz, J. 2004. Biological treatment of meat industry wastewater. Desalination. 162: 85 91. [2] Johns, M. R. 1995. Developments in watewater treatment in the meat processing industry: a review. Bioresource Technology 54: 203 216. [3] Crites, R., Tchobanoglous, G. 2.000. Tratamiento de aguas residuales en pequeas poblaciones. McGraw-Hill Companies, INC. [4] Moore, E., Thomas, H., Snow, W. 1950. Simplified method for analysis of B.OD. data. Sewage and industrial wastes. 22 (10): 1343 1353. [5] Orford, H, Ingram, W. 1953. Deoxygenation of sewage. Critical Review of the monomolecular formula. Sewage and industrial wastes. 25 (4): 419 424. [6] Nakhla, G., Liu, V., Bassi, A. 2004. Kinetic modeling of aerobic biodegradation of high oil and grease rendering wastewater. Bioresource Technology. 97: 131 139. [7] The American Public Health Association, The American Water Works Association and the Water Pollution Control Federation. 1989. Standard Methods for the examination of water and wastewater 17th Edition. APHA. Washington, D.C. [8] Metcalf, L.; Eddy, H.P. 1995. Ingeniera de las aguas residuales: tratamiento, vertido y reutilizacin. 3 edicin. Ed. McGraw Hill, INC., Madrid. [9] Benticuaga, I., Barbaresi, C., Carbajal, A., de Tullio, L. and Zuccolo, C. 1986. Los efluentes lquidos originados en la actividad chacinera. Noticiteca 16 (1): 35 - 39. [10] Cutrera, G., Manfredi, L., del Valle, C., Gonzlez, J. 1999. On the determination of the kinetic parameters for the BOD test. Water SA. 25 (3): 377 379.